DE138845C

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Publication number: DE138845C
Application number: DENDAT138845D
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

1-38845 KLASSE Mp.

Zusatz zum Patente 135564 vom 29. Mai igoi.*)

Patentirt im Deutschen Reiche vom 12. November 1901 ab. Längste Dauer: 28. Mai 1916.

Gema'fs dem Patent 135564 und dessen Zusatz 135565 werden die neutralen Ester der Nitroso-phenylglycin-o-carbonsäure durch Behandlung mit Alkali, event, bei Gegenwart von Reductionsmitteln, in Indigo übergeführt. Es wurde nun festgestellt, dafs sich bei dieser Reaction als Zwischenproducte die Ester der Indoxylsäure bilden, und dafs man diese Zwischenphase auch festhalten, die Indigoherstellung also statt in einer in zwei Phasen ausführen kann.

Beispiel I.

100 Theile Nitrosophenylglycin - 0 - carbonsäurediäthylester werden mit 600 Theilen einer 20 proc. Natronlauge bei gewöhnlicher Temperatur verrührt. Nach kurzer Zeit beginnt die Ausscheidung von Krystallen der Natriumverbindung des Indoxylsäureäthylesters, und nach 12 bis 14 Stunden ist die Reactionsmasse zu einem dicken Brei erstarrt. Derselbe wird abgesaugt, in Wasser gelöst und angesäuert. Die dadurch ausgefällte Verbindung zeigt sich in allen Punkten mit dem zuerst von A. von Baeyer dargestellten Indoxylsäureäthylester identisch.

Von besonderem Vortheil hat sich auch hier die Anwendung von Reductionsmitteln gezeigt. Dieselben erleichtern wahrscheinlich den Austritt der Nitrosogruppe in Form von Ammoniak.

Beispiel II.

Unter Anwendung von Schwefelnatrium als Alkali und Reductionsmittel kann man folgendermafsen verfahren:

100 Theile Nitrosophenylglycin - ο - carbonsäurediäthylester werden mit einer Lösung von 70 Theilen Schwefelnatrium in 1000 Theilen Wasser auf dem Wasserbad bis zum Eintritt einer ziemlich heftigen Reaction unter gutem Rühren erwärmt. Nach Beendigung derselben läfst man erkalten, übersättigt mit verdünnter Säure und filtrirt. Aus dem Filterrückstand kann mit den üblichen Extractionsmitteln, z. B. Spiritus, Aether etc., der Indoxylsäureester extrahirt werden.

Beispiel III.

100 Theile Nitrosophenylglycin-ο-carbonsäurediäthylester läfst man unter gutem Rühren in eine auf ca. 75 bis 80° erwärmte Lösung von 300 Theilen krystallisirtem Zinnchlorür in 1200 Theilen 20 proc. Natronlauge einlaufen. Nach Beendigung der bald eintretenden lebhaften Reaction läfst man erkalten, übersättigt mit verdünnter Salzsäure und kann im Uebrigen gemäfs Beispiel II verfahren.

Beispiel IV.

Die Lösung von 350 Theilen krystallisirtem Eisenvitriol in 1200 Theilen warmen Wassers

*) Früheres Zusatz - Patent: 135565.

läfst man in eine Mischung von ioo Theilen Nitrosophenylglycin - ο - carbonsäurediäthylester und 1200 Theilen 2oproc. Natronlauge unter gutem Rühren einlaufen. Man erwärmt nun auf dem Wasserbad unter fortgesetztem Rühren bis zum Eintritt der mit der Lösung des Nitrosoesters verbundenen Reaction. Nach Beendigung derselben filtrirt man noch heifs vom Eisenoxydschlamm ab, läfst das Filtrat. erkalten, übersättigt es mit verdünnter Salzsäure' und verfährt im Uebrigen gemäfs Beispiel II.

Ersetzt man die Derivate der Anthranilsäure durch die entsprechenden Derivate kernsubstituirter Anthranilsäuren, so gelangt man zu kernsubstituirten Indoxylsäureestern.

Beispiel V.

100 Theile Nitroso-p-bromphenylglycin-ocarbonsäurediäthylester (hergestellt nach Beispiel II des Patents 135564) werden mit einer Lösung von 65 Theilen Schwefelnatrium in 800 Theilen Wasser behandelt gemäfs Beispiel II. Nach Aufarbeitung der Reactionsmasse erhält man Bromindoxylsäureäthylester. Derselbe bildet, aus verdünntem Spiritus umkrystallisirt, grünliche Krystalle vom Fp. 152 bis 154⁰ (uncorrigirt).

Claims

Patent-An spruch:
Abänderung des durch die Patente 135564 und 135565 geschützten Verfahrens zur Darstellung von Indigo, dadurch gekennzeichnet, dafs man zwecks Gewinnung von Indoxylsäureestern und substituirten Indoxylsäureestern die Einwirkung der alkalisch oder alkalisch und reducirend wirkenden Mittel auf Nitrosophenylglycin - ο -carbonsäurediäthylester oder deren Substitutionsproducte nur bis zu der nach dem Verschwinden der Nitrosoester vollendeten Bildung der Indoxylsäureester führt.