DE19266C - Neuerungen in dem Verfahren zur Darstellung des künstlichen Indigos - Google Patents
Neuerungen in dem Verfahren zur Darstellung des künstlichen IndigosInfo
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Description
/Ti
PATENTAMT.
Der künstliche Indigo läfst sich auch nach folgendem Verfahren darstellen:
Orthonitrophenylacetylen, welches, wie bekannt, durch Kochen einer wässerigen Lösung
der Orthonitrophenylpropiolsäure erhalten werden kann, wird durch Behandlung mit ammoniakalischem
Kupferchlorür in die ebenfalls bekannte Kupferoxydulverbindung übergeführt. Diese wird darauf mit einer alkalischen Lösung
von Ferricyankalium behandelt, wodurch das Orthodinitrodiphenyldiacetylen
C=C-C=C
N0%
C5
erzeugt wird. Durch Behandlung des letzteren mit rauchender Schwefelsäure stellen wir das
isomere Diisatogen dar, welches sich durch Reductionsmittel in Indigblau, durch concentrirte
Schwefelsäure und Eisenvitriol in Indoin überführen läfst.
Zur Darstellung des Indigos auf diesem Wege verfahren wir folgendermafsen:
ι kg Orthonitrophenylacetylen wird durch Behandlung
mit einer ammoniakalischen Kupferchlorürlösung in bekannter Weise in die rothe
Kupferverbindung verwandelt und diese nach dem Auswaschen und Abpressen im feuchten
Zustande in eine Lösung von 2,2s kg Ferricyankalium und 0,38 kg Aetzkali in 6,7s 1 Wasser
eingetragen.
Man läfst nun die Masse bei gewöhnlicher Temperatur etwa 24 Stunden stehen, bis die
rothe Farbe des Niederschlages verschwunden ist, und extrahirt denselben nach dem Auswaschen
und Trocknen mit Chloroform. Aus diesem Lösungsmittel krystallisirt das Dinitrodiphenyldiacetylen
in goldgelben Nadeln, welche bei ca. 2120 schmelzen.
Das Dinitrodiphenyldiacetylen liefert beim Zusammenbringen mit Eisenvitriol und concentrirter
Schwefelsäure den dem Indigo verwandten Farbstoff Indoin, dessen Darstellung aus Orthonitrophenylpropiolsäure
im dritten Zusatz-Patent beschrieben ist.
Indigblau erhalten wir dagegen aus dem Dinitrodiphenyldiacetylen durch Ueberführung
desselben in das Diisatogen.
Zu diesem Zweck rühren wir das Dinitrodiphenyldiacetylen in fein zertheiltem Zustande
mit concentrirter Schwefelsäure zu einem Brei an und setzen unter Abkühlung so viel rauchende
Schwefelsäure in kleinen Portionen hinzu, bis alles, gelöst ist.
Die dunkle kirschrothe Flüssigkeit wird nun filtrirt und in kaltes Wasser oder besser in
Alkohol gegossen. In ersterem Fall scheidet sich das Diisatogen als dunkelrother amorpher
Niederschlag aus, in letzterem in dunkelrothen Nadeln.
Das Diisatogen liefert bei der Behandlung mit concentrirter Schwefelsäure und Eisenvitriol
Indoin, mit verschiedenen anderen Reductionsmitteln dagegen Indigblau. Schwefelammon
und Schwefelalkalien führen diese Substanz
schon bei gewöhnlicher Temperatur in Indigo über, ebenso Zinkstaub in Verbindung mit Essigsäure,
Ammoniak oder Natronlauge, ferner Traubenzucker in Verbindung mit Alkalien bei gelindem Erwärmen.
Ein zweites Verfahren zur Darstellung des künstlichen Indigos beruht auf der Umwandlung
des Isatogens oder des Diisatogens in Verbindungen mit schwefliger Säure.
Zur Darstellung der Schwefligsäureverbmdung des Isatogens kochen wir Orthonitrophenylpropiolsäure
mit einer überschüssigen concentrirten Lösung von Ammoniumbisulfit, bis die genannte
Säure vollständig verschwunden ist, oder wir behandeln Orthonitrophenylacetylen in derselben
Weise. Zur Entfernung der schwefligen Säure setzen wir dann noch essigsauren Baryt
hinzu, bis die Flüssigkeit nicht mehr getrübt wird, und filtriren ab. Die so erhaltene gelbe
Flüssigkeit liefert, mit Reductionsmitteln, z. B. Zinkstaub und Ammoniak, behandelt, Indigblau.
Zur Darstellung der Schwefligsäureverbmdung des Diisatogens kochen wir diese Substanz mit
überschüssigem Ammoniumbisulfit und verfahren sonst wie oben. Die auf diesem Wege dargestellte
Verbindung liefert ebenfalls bei der Behandlung mit Zinkstaub und Ammoniak oder anderen Reductionsmitteln Indigblau.
Claims (7)
1. Darstellung des' Dinitrodiphenyldiacetylens durch Behandlung der Kupferverbindung
des Orthonitrophenylacetylens mit Ferricyankalium und einem Alkali.
2. Umwandlung des Dinitrodiphenyldiacetylens in Diisatogen durch rauchende Schwefelsäure.
3. Reduction des Diisatogens zu Indigblau durch Schwefelverbindungen, Zinkstaub oder
ähnlich wirkende Reductionsmittel.
4. Darstellung von Indoin durch Behandlung des Dinitrodiphenyldiacetylens oder des
Diisatogens mit concentrirter Schwefelsäure und Eisenvitriol.
5. Darstellung der Schwefligsäureverbindung des Isatogens durch Behandlung der Orthonitrophenylpropiolsäure
oder des Orthonitrophenylacetylens mit Ammoniumbisulfit.
6. Darstellung der Schwefligsäureverbindung des Diisatogens durch Behandlung desselben
mit Ammoniumbisulfit.
7. Ueberführung der unter 5. und 6. genannten Verbindungen in Indigblau durch Reduction
derselben mit Zinkstaub oder anderen Reductionsmitteln.
Publications (1)
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