DE512228C - Verfahren zur Darstellung von 2-Halogen-5-nitro-1, 4-benzoldicarbonsaeuren - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von 2-Halogen-5-nitro-1, 4-benzoldicarbonsaeurenInfo
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- DE512228C DE512228C DEI32670D DEI0032670D DE512228C DE 512228 C DE512228 C DE 512228C DE I32670 D DEI32670 D DE I32670D DE I0032670 D DEI0032670 D DE I0032670D DE 512228 C DE512228 C DE 512228C
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/08—Preparation of nitro compounds by substitution of hydrogen atoms by nitro groups
Description
- Verfahren zur Darstellung von 2-Halogen-5-nitro-1, 4-benzoldicarbonsäuren i, q..Benzoldicarbonsäure (Terephthalsäure) läßt sich nach den üblichen technischen Methoden nur äußerst schwer nitrieren. Die Nitrierung konnte bisher nur unter Anwendung eines sehr großen Überschusses von rauchender Salpetersäure in Gegenwart von großen Mengen Oleum durchgeführt werden (Ber. i o, 1-15, A. 121, go, Zentralblatt i g i 2l I, S. I 7II).
- Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, daß die Einführung eines Halogenatoms in das -Molekül der Terephthalsäure die Nitrierung nicht, wie zu erwarten war, noch mehr erschwert, sondern daß sich im Gegenteil die Monochlor- und die Monobromterephthalsäure durch Behandeln mit nitrierenden Mitteln leicht und mit nahezu theoretischer Ausbeute in Mononitrosubstitutionsprodukte überführen lassen. Besonders günstig verläuft die Nitrierung bei Einwirkung eines Salpeterschwefelsäuregemisches auf die in Schwefelsäure gelösten Monohalogenterephthalsäuren.
- Die bisher unbekannten a-Halogen-5-nitroi, 4-benzoldicarbonsäuren sind äußerst reaktionsfähige Körper und sollen als Ausgangsniaterial für die Herstellung von'Farbstoffen und pharmazeutischen Produkten dienen. Beispiel i Man löst 4o kg Monochlorterephtha;lsäure (Schmelzpunkt oberhalb 300°, erhältlich z. B. durch erschöpfende Seitenkettenchlorierung vom I, q.-Dimethyl-a-chlorbenzol unter Belichtung und Verseifung des im wesentlichen aus Monochlor terephthalohexachlorid bestehenden kristallinisch erstarrenden Reaktionsproduktes) bei go° in Zoo kg Schwefelsäure 66° Be. Man kühlt auf Zimmertemperatur ab und läßt unter gutem Rühren in ziemlich raschem Tempo ZV kg einer Mischsäure zutropfen, die So "/" HNO, enthält. Die Temperatur steigt bis etwa 65', dabei tritt klare Lösung ein. Man rührt die Lösung noch kurze Zeit und läßt abkühlen. Bei etwa 5o° fällt die neue Nitroverbindung schön kristallinisch aus. Man isoliert sie durch Eintragen der Reaktionsmasse auf Eis. Der entstandene Niederschlag wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Die so erhaltene, bisher unbekannte 2-Chlor-5-nitro-i, 4-benzoldicarbonsäure ist eine fast farblose Substanz, die aus So °,i"igem Alkohol in langen Nadeln kristallisiert. Sie schmilzt bei ungefähr 265°. Beispiel 2-l, 5 kg -lonobrointerephthalsäure (Schmelzpunkt oberhalb 2f;0°, erhältlich z. B. durch erschöpfende Seitenkettenbromierung von I, q.-Dimethyl-z-brombenzol unter Belichtung und Verseifung des im wesentlichen aus Monobromterephthalohexabromid bestehenden kristallinisch erstarrenden Reaktionsproduktes) werden in I25kg Schwefelsäuremonohdrat gelöst. Bei ungefähr 4o° läßt man langsam r4 kg einer 50',l. HNO.. enthaltenden Mischsäure einlaufen. Die Temperatur steigt bis etwa 1.8°. Dann erhitzt man allmählich auf 8o°, wobei klare Lösung eintritt. Das in .der Kälte ausfallende Reaktionsprodukt wird nach Beispiel r aufgearbeitet. Die so erhaltene, bisher unbekannte 2-Brom-5-nitro-r..4-benzoldicarbonsäure kristallisiert aus Ameisensäure in lanzettförmigen Blättchen vom Schmelzpunkt 26o bis 262°.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 2-Halogen-5-nitro-r, q.-benzoldicarbonsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß man Monohalogenterephthalsäuren mit nitrierenden Mitteln behandelt.
Priority Applications (1)
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| DE512228C true DE512228C (de) | 1930-11-07 |
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Country Status (1)
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| DE (1) | DE512228C (de) |
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1927
- 1927-11-12 DE DEI32670D patent/DE512228C/de not_active Expired
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