DE2160812C2 - Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial

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DE2160812C2 DE19712160812 DE2160812A DE2160812C2 DE 2160812 C2 DE2160812 C2 DE 2160812C2 DE 19712160812 DE19712160812 DE 19712160812 DE 2160812 A DE2160812 A DE 2160812A DE 2160812 C2 DE2160812 C2 DE 2160812C2
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vorhanden ist.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitfähigen Träger und einer photoleitfähigen, aus Deck- und Unterschicht bestehenden, Photoleiter, Bindemittel, Sensibilisator und weitere, übliche Zusätze enthaltenden Doppelschicht.
Es sind schon die verschiedensten Vorschläge zur Herstellung von mehrschichtigem, insbesondere von doppelschichtigem, photoleitfähigem Isoliermaterial in Verbindung mit einem elektrisch leitfähigen Träger bekannt geworden. So ist bekannt, zwecks Vermeidung der Färbung von Zinkoxid als Photoleiter enthaltenden elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien mit einem Träger aus Papier durch farbige Sensibilisatoren den Träger mit zwei übereinander liegenden, photoleitfähigen Schichten zu versehen, von denen nur die obere mit einem Farbstoff sensibilisiert ist. Es ist bekannt, daß durch eine solche Anordnung der Schichten eine geringe Verbesserung der Empfindlichkeit gegenüber der farbigeren, einfachen Schicht erzielt wird. Es hat sich jedoch gezeigt, daß sich diese Schichten mit anorganischem Photoleiter nicht für ein elektrophotographisches Kopierverfahren eignen, bei dem mehrere tausend Kopien von einer Photoleiterfläche hergestellt werden sollen.
Es ist auch bekannt, Doppelschichten mit Selen als Photoleiter in einer Unter- oder Deckschicht und in Verbindung mit weiteren Photoleitern oder Sensibilisatoren zu verwenden. So wird Selen beidseitig mit einem Sensibilisator versehen. Hier hat sich gezeigt, daß die
äußerste Sensibilisatorschicht mechanisch unbeständig ist, indem sie leicht abgenützt wird und durch zusätzlichen Filtereffekt der unteren Farbstoffschicht Lichtintensität wegnimmt.
Außerdem wird eine photoleitfähige Selenschicht in Verbindung mit einer Zwischenschicht oder mit einer außen aufgebrachten Phthalocyamnschicht versehen. Insbesondere letztere zeigt mehr Unbeständigkeit in ihrer mechanischen Stabilität Außerdem gilt für alle Selenschichten, daß sie durch relativ aufwendige Vakuumbedampfung hergestellt werden müssen. Ferner zeigt sich, daß die Haftung zwischen den heterogenen Bestandteilen aufgrund ihrer Verschiedenartigkeit unbefriedigend ist Darüber hinaus zeigen die Empfindlichkeiten dieser Schichten relativ geringe Steigerungen is gegenüber den einschichtig aufgebrachten Photoleitern.
Es sind auch bereits photoleitfähige Doppelschichten aus organischen Materialien auf einem Träger bekannt Hier wird zum Beispiel eine photoleitfähige Schicht aus einem organischen Photoleiter, einem Farbstoff und einem hydrophoben Polymer erzeugt, auf deren Oberfläche die Lösung eines Sensibilisierungsfarbstoffes gegebenenfalls mehrmals aufgetragen und das Lösungsmittel verdampft wird. Hier wirkt sich der bereits beschriebene Filtereffekt nachteilig aus und die mechanische Stabilität der aufgebrachten Schicht ist gering wegen der ungenügenden Cohäsion und Adhäsion des aufgebrachten Sensibilisators. Außerdem wird nur eine relativ geringe Empfindlichkeitssteigerung erreicht.
Es ist weiter bekannt, zur Steigerung der Empfindlichkeit ein Aufzeichnungsmaterial mit einer photoleitfähigen Schicht als Doppelschicht aus organischen Bestandteilen herzustellen, welche zwischen dem Träger und einer durchsichtigen lichtempfindlichen Schicht einen empfindlichkeitssteigernden Farbstoff in einem Bindemittel enthält. Auch diese besitzt den Nachteil der geringen Abstimmung der Materialien zueinander, so daß eine nur unbefriedigende Haftung und nur eine relativ geringe Empfindlichkeitssteigerung resultieren.
Es ist aus DE-OS 21 08 938 ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial bekannt, welches eine Doppelschicht enthält aus einer photoleitfähigen Unterschicht mit einem aktiven Bindemittel, wie Poly-N-vinylcarbazol, und photoleitfähigen Teilchen und einer Deckschicht aus einem transparenten, organischen polymeren oder nicht-polymeren Material, die Defektelektronen transportieren kann. Es hat sich jedoch gezeigt, daß ein solches Material bei guter Lichtempfindlichkeit wenig flexibel ist, bei besserer Flexibilität jedoch weniger lichtempfindlich ist. Damit besitzt es keine höchsten Ansprüchen genügende Empfindlichkeit und Flexibilität. Außerdem stellt es in Hinsicht auf Haftung der Schichten untereinander und auf dem elektrisch leitfähigen Träger keine Optimierung dar, welche zum Beispiel mechanischem Angriff, wie er etwa in elektrophotographischen Kopiergeräten, insbesondere infolge Reinigung, auftritt, nicht genügend standhält.
Es war deshalb Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine hochlichtempfindliche, flexible Photoleiterschicht zu schaffen, bei der die Haftung zwischen den verschiedenen Schichten technisch befriedigend ist und keine Abnutzungserscheinungen auftreten.
Die Lösung deser Aufgabe geht aus von einem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitfähigen Träger und einer photoleitfähigen, aus Deck- und Unterschicht bestehenden, Photoleiter, Bindemittel, Sensibilisator und weitere, übliche Zusätze enthaltenden Doppelschicht Das Aufzeichnungsmaterial ist dadurch gekennzeichnet daß in Deck- und Unterschicht der gleiche organische Photoleiter aus mindestens einer monomeren, aromatiscnen heterocyclischen oder carbocyclischen Verbindung vorhanden ist die mindestens zwei substituierte Aminogruppen oder mindestens drei Äthergruppen direkt am aromatischen System aufweist, und daß die Unterschicht zusätzlich mindestens einen aktivierenden Sensibilisator in einer Menge von 1 bis 20 Gewichtsprozent bezogen auf den Gesamtphotoleiter, enthält Der organische Photoleiter ist dabei in der Deckschicht bis zu 50 Gewichtsprozent und in der Unterschicht im Bereich zwischen 5 und 60 Gewichtsprozent, bezogen auf die Einzelschicht vorhanden. Deck- und Unterschicht enthalten vorzugsweise das gleiche Bindemittel.
Hierdurch wird erreicht, daß Empfindlichkeitssteigerungen bis zu dem fünffachen der einfachen Photoleiterschicht erzielt werden. Außerdem ist eine ausgezeichnete Haftung der Schichten untereinander, insbesondere dann, wenn das gleiche Bindemittel in Deck- und Unterschicht verwendet wird, gegeben.
Die erfindungsgemäß eingesetzte photoleitfähige Doppelschicht enthält in der Unterschicht in relativ großer Konzentration einen aktivierenden Sensibilisator, wodurch eine intensive, farbliche Abdeckung gegeben ist. Die Deckschicht enthält entweder nur in geringer Konzentration einen Sensibilisator oder liegt ohne Sensibilisatorzusatz vor. Hierdurch wird in jedem Fall eine ausreichende Transparenz der Deckschicht erzielt
Als erfindungsgemäß geeigneter organischer Photoleiter gilt allgemein ein solcher, der leicht ein Elektron abgeben kann und damit zum Defektelektronentransport geeignet ist.
Besonders bevorzugt ist die Verwendung von zum Beispiel 2,5-Bis-(p-diäthylaminophenyl)-1,3,4-oxdiazoI, das in der Schichtkonfiguration bei negativer Schichtaufladung besonders große Empfindlichkeiten zeigt.
Als Bindemittel werden zum Beispiel Polymerisate oder Copolymerisate von Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Styrol, Acrylsäureestern und Vinyläthern, ferner Polyester-, Polycarbonat- oder Polyurethan-Harze allein oder in Mischung eingesetzt. Bevorzugt werden Polymerisate oder Copolymerisate mit Elektronenakzeptorfunktion verwendet, zum Beispiel solche, die Halogen, insbesondere Chlor, oder Anhydrid-, Esteroder Amid-Gruppen aufweisen, welche einen wirkungsvollen Defektelektronentransport über die Photoleitermoleküle gewährleisten. Hierzu gehören insbesondere Copolymerisate aus Styrol und Maleinsäureanhydrid, Mischpolyester aus Iso- und Terephthalsäure und Äthylenglykol, Polycarbonate oder nachchloriertes Polyvinylchlorid.
Unter aktivierenden Sensibilisatoren, die in der Unterschicht eingesetzt werden, sind nur solche zu verstehen, die die unten angeführte Reaktion 2 erlauben. Gut bewährt haben sich hier zum Beispiel kationische Triarylmethanfarbstoffe, wie Brillantgrün (Schultz, Farbstofftabellen, I. Band, 7. Auflage, 1931, Nr. 760, Seite 314), Victoriablau B (Nr. 822, Seite 347), Methylviolett (Nr. 783, Seite 327), Kristallviolett (Nr. 735, Seite 329), Saareviolett GB (Nr. 831, Seite 351), oder Rhodamine, die hier auch als Triarylmethanfarbstoffe genannt sein sollen, wie Rhodamin B, Rhodamin B extra (Nr. 864, Seite 365), Rhodamin 6G (Nr. 866, Seite 366, Rhodamin G extra, Seite 364). Als geeignet hat sich auch
Trianisylpyryliumperchlorat erwiesen. Gut einsetzbar sind auch Bisazofarbstoffe, die elektronenanziehende Gruppen tragen; hierzu gehören auch die Farbstoffe auf Basis des Anilids der 2-Hydroxy-3-naphthoesäure. Als Bisazofarbstoffe seien Diana Blau (C. I. 21 180), mit der Strukturformel
OH
H3CO
N =
OCH,
= N
—S1
20
Pigmentrot 39 (C. 1. 21 080) und Pigmentrot 42 (C. I. 21 210) genannt und ein Farbstoff wie Diana Blau (C. I. 21 180), der durch Methylgruppen anstelle von Methoxygruppen substituiert ist. Die aktivierenden Sensibilisatoren werden dabei allein oder in Mischung eingesetzt.
Weiterhin können dem organischen Photoleiter, je nach den im Einzelfall gegebenen Erfordernissen, zur Erhöhung der Empfindlichkeit oder zur Regelung der Spektralempfindlichkeitseigenschaften allgemein verwendete Farbsensibilisatoren zugegeben werden. Als Farbsensibilisatoren sind auch solche geeignet, die als aktivierende Sensibilisatoren verwendet werden. Als übliche Zusätze können zum Beispiel Weichmacher wie Triphenylphosphat oder Verlaufmittel wie Silikonöle verwendet werden.
Als elektrisch leitfähige Träger können alle Unterlagen verwendet werden, die den Erfordernisssen der Elektrophotographie genügen, also zum Beispiel Metall- oder metallisierte Glasplatten, Papier oder Folien aus elektrisch leitenden Harzen oder metallisierte Folien.
Die Stärke der Deckschicht beträgt 5 bis 20 μίτι, wobei Dicken zwischen 5 und 15 μπι bevorzugt sind. Die Unterschicht weist eine Stärke zwischen 0,1 und 5 μίτι auf. wobei sich Stärken von 0,2—3 μπι je nach Farbstoff, besonders bewährt haben.
Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial ist in der beigefügten Figur schematisch wiedergegeben. Hierin ist mit 1 der elektrische leitfähige Träger, mit 2 die Unterschicht und mit 3 die Deckschicht angegeben.
Die Doppelschichten sind durch Kaschieren zweier nach herkömmlichen Beschichtungsverfahren hergestellten Photoleiterschichten zu erhalten. Sie sind jedoch auch durch zweimaliges Beschichten des Trägers nach bekannten Verfahren erhältlich, was zuweilen technisch vorteilhafter ist wobei jedoch darauf geachtet werden muß. daß die zweite Beschichtung möglichst r'uCiit ZMX 5ίΰΠΚ6Π r^üiuSüfig ucf UinicfSCiiiCm lünf i.
Die Unterschicht dient der Erzeugung von LadungsträgernDie hohe Extinktion des Farbstoffs erlaubt eine hohe Konzentration an angeregten Farbstoffmolekülen. Durch die Erfindung ist die Möglichkeit gegeben, daß das angeregte Farbstoff molekül S* mit einer Moleküleinheit des Bindemittels oder mit dem Photoleitermolekül F unter Ausbildung von Ladungsträgern reagiert:
30
35
40
50
60 tronentransport beteiligt, indem Elektronen intermediär an sie gebunden sind; andererseits bewirken die Photoleitermoleküle den Defektelektronentransport, indem ihnen intermediär ein Elektron fehlt.
Der Vorteil der Erfindung liegt darin begründet, daß durch eine derart günstige Kombination von Photoleiter und aktivierendem Sensibilisator und durch die erfindungsgemäße Durchmischung in der dünnen Unterschicht eine besonders große Empfindlichkeit erzielt wird, wobei unter Empfindlichkeit die Fähigkeit verstanden wird, eine elektrostatische Aufladung dieser Doppelschicht bei Belichtung möglichst schnell zu verlieren. Weiterhin neigt eine derartige Schicht weit weniger zur Ermüdung während langer Kopierzeiten; & h. Empfindlichkeit und Aufladungshöhe im Dunkeln bleiben konstant, was bei bekannten Doppelschichten und anderen Materialien nicht ohne weiteres gegeben ist Ein weiterer Vorteil der Erfindung ist dadurch gegeben, daß die Haftung zwischen den Schichten wegen ihrer bevorzugt gleichartigen Schichtbestandteile besonders gut ist
Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial wird in elektrophotographische Kopiermaschinen verwendet, in denen eine derartige Doppelschicht vielmals wieder verwendet werden kann.
Die Erfindung wird anhand der beigefügten Beispiele näher erläutert
Die genannten Substanzen werden in dem angegebenen Lösungsmittel aufgelöst bzw. dispergiert und diese Lösungen an bekannten Beschichtungseinrichtungen zu homogenen Filmen verarbeitet Dabei wurde entweder durch Kaschieren zweier einfacher Schichten die Doppelanordnung erreicht (Methode A) oder durch eine doppelte Beschichtung die Doppelschicht hergestellt (Methode B). Diese Doppelschichten befanden sich dann auf einer leitfähigen durch Hochvakuumbedampfung erhältlichen Aluminium-Schicht die ihrerseits auT eine /j—ιυυ um uicr.c iiagciiuiic aub i-ojyesier aufgebracht worden war. Mit Hilfe eines Dyn-Test-Gerätes wurde sodann der Ladungsabfall bei Belichtung einer aufgeladenen Probe ermittelt Als Maßzahl für die Empfindlichkeit wurde ein Faktor / bestimmt, der angibt um wieviel mal größer die Anfangsaufladung i/o als die nach 2 Sekunden Belichtung erreichte Aufladung Uh ist; dabei wird die in 2 Sekunden eintretende Dunkelentladung AUd derart berücksichtigt daß für / erhalten wird:
Uo.
Bei den bekannten Schichten wäre dies nur in einer sehr dünnen Grenzschicht unmittelbar am Obergang zwischen den beiden Schichten möglich. Bei negativer Schichtaufladung sind die Farbstoffmoleküle am Elek-Uh + AUD
Diese £ Werte bei Verwendung eines Gelbfilters für die Wolfram-Lampe der genannten Dyn-Test-Gerätes
sind zum Vergleich der Empfindlichkeiten bei den Beispielen angegeben. Je größer diese sind, um so höher ist die Empfindlichkeit. Außer diesen Empfindlichkeitsgrößen wurden auch die Halbwertzeiten (T\/2) des Spannungsabfalls beim Belichten mit einer Xenonlampe angegeben, die in der Probenebene ca. 300 Lux erzeugt (Verfahren von Arneth und Lorenz Reprographie 1963). Je kleiner Tm ist, um so größer ist die Empfindlichkeit. Die Angabe der beiden Maßzahlen erlaubt eine Abschätzung der Empfindlichkeiten für negative Schichtaufladung im kurzwelligen und langwelligen Bereich des sichtbaren Spektrums.
Es werden zunächst Vergleichsversuche aufgeführt, welche darauf hinweisen, daß Schichtzusammensetzungen, wie sie nach Art des beschriebenen Standes der Technik bekannt sind, auch nicht nach Abänderungen wesentliche Verbesserungen zeigen.
Vergleichsversuche
Es wurden durch Laminieren (Methode A) von nach herkömmlichen Beschichtungen hergestellten Unter- und Deckschichten auf einem aluminiumbedampften Polyesterträger folgende Aufzeichnungsmaterialien hergestellt:
Gesamtzusammensetzung besitzen, wie solche in Unter- und Deckschicht aufgeteilte Doppelschichten. Hieraus wird besonders erkenntlich, daß erfindungsgemäß weit höhere Empfindlichkeiten erzielt werden.
A. Elektrophotographische Doppelschichten
a) Herstellung der Unterschicht
Eine Lösung von 4 Gew.-% eines Copolymerisates aus Styrol-Maleinsäureanhydrid in Glykolmonomethyläther mit einem Zusatz von 0,5 Gew.-°/o Rhodamin B extra wird aufgebracht und das Lösungsmittel anschließend verdampft. Es ergibt sich eine 1— 2 μηι dicke Schicht.
b) Herstellung der Deckschicht
Eine Lösung von 8,0 Gew.-% des unter a) genannten Kunstharzes und 8,0 Gew.-% 2,5-Bis-(p-diäthylaminophenyl)-1,3,4-oxdiazol in Tetrahydrofuran wird aufgebracht und das Lösungsmittel verdampft Es ergibt sich eine Schicht von 10—15 μπι. Anschließend werden die Schichten a) und b) in einem Laminator bei 1400C kaschiert Nach der angegebenen Methode wird die Halbwertszeit Tm2 zu 144 msec bestimmt Der Faktor / ergibt sich zu 2,25 bei einer Aufladung auf -1200 V.
Weitere Vergleichsversuche mit Kristallviolett anstelie von Rhodamin B extra in der Unterschicht und Brillantgrün oder Trianisyl-pyryliumperchlorat in O,l°/oiger Konzentration in der Deckschichtlösung als Farbsensibilisator ergeben keine Verbesserung der Halbwertszeit die jeweils im Bereich zwischen 132 und 164 msec liegt
c) Eine ca. 12 μπι dicke photoleitfähige Doppelschicht, hergestellt aus einer 1 —2 μπι dicken Unterschicht von 5 Gew.-% Diana Blau (C. I. 21 180), 95 Gew.-% eines Copolymerisates aus Styrol und Maleinsäureanhydrid und aus einer ca. 10 μπι dicken Deckschicht aus einer Lösung von 8 Gew.-°/o des gleichen Copolymerisates, 8 Gew.-°/o 2,5-Bis-(p-diäthylammophenyi)-l ,3,4-oxdiazol und 0,1 Gew.-% Brillantgrün in Tetrahydrofuran ergibt einen Faktor /von 1,4.
a) Eine 10 μπι dicke Einfachschicht aus einer Lösung eines 8 Gew.-°/o Copolymerisates aus Styrol und Maleinsäureanhydrid, 8 Gew.-% 2,5-Bis-(p-diäthyI-aminophenyl)-1,3,4-oxdiazol und 0,1 Gew.-% Brillantgrün in Glykolmonomethyläther ergibt eine Halbwertszeit von 360 msec und einen Faktor /von 1,25.
b) Eine 10 μπι dicke Einfachschichl aus einer Lösung eines 8 Gew.-% Copolymerisates aus Styrol und Maleinsäureanhydrid und 8 Gew.-% 2,5-Bis-(pdiäthylaminophenyl)-1,3,4-oxdiazol und 0,1 Gew.-% Trianisyl-pyrylium-perchlorat in Glykolmonomethyläther ergibt Tu2 zu 760 msec und einen Faktor/von 1,0.
c) Eine 10 μπι dicke Einfachschicht aus einer Lösung eines 4 Gew.-% Copolymerisates aus Styrol und Maleinsäureanhydrid, 4 Gew.-% 2,5-Bis-(p-diäthylaminophenyl)-1,3,4-oxdiazol und 0,5 Gew.-% Rhodamin B extra in Glykolmonomethyläther ergibt eine Halbwertszeit TU2 von 220 msec und einen Faktor/von 1,3.
d) Eine ca. 10 μπι dicke Einfachschicht aus einer Lösung eines 4 Gew.-% Copolymerisates aus Styrol und Maleinsäureanhydrid, 6 Gew.-% 2,5-Bis-(p-diäthylaminophenyl)-1,3,4-oxdiazol und 0,25 Gew.-% Kristallviolett in Tetrahydrofuran ergibt eine Halbwertszeit Ty2 von 230 msec und einen Faktor von 1,2.
e) Eine ca. 10 μηι dicke Einfachschicht von 4 Gew.-% eines Copolymerisates aus Styrol und Maleinsäureanhydrid, 6 Gew.-% 2,5-Bis-(p-diäthylaminophenyl)-1,3,4-oxdiazol, 0,1 Gew.-% Brillantgrün und 0,5 Gew.-°/o Rhodamin B extra in Glykolmonomethyläther ergibt eine Halbwertszeit Ty2 zu 130 msec und einen Faktor /= 1,5.
B. Elektrophotographische Einfachschicht
Als weitere Vergleichsversuche dienen einfache Schichten, die jeweils vergleichbare bzw. gleiche
C. Sensibilisator-Zwischenschicht
Es wird ein Vergleichsbeispiel dafür gegeben, wie relativ geringe Empfindlichkeit zu erzielen ist, wenn in der Unterschicht lediglich der aktivierende Sensibilisator vorliegt
Es wird als Unterschicht eine ca. 0,3 μπι dicke Schicht aus Diana Blau (C. 1.21 180) verwendet, auf welcher sich eine 10 μπι dicke Schicht aus einer Lösung eines 8 Gew.-% Copolymerisates aus Styrol und Maleinsäureanhydrid, 8 Gew.-% 2,5-Bis-(p-diäthylaminophenyl)-1,3,4-oxdiazol und 0,1 Gew.-% Brillantgrün in Tetrahydrofuran befindet Es wird ein Faktor /von 1,5 bestimmt
Beispiele
Nach der angegebenen Methode A werden auf elektrisch Ieitfähigem Träger — 0,1—0,5 μπι dick aufgebrachtes Aluminium auf 75—100 μπι dicker Polyesterfolie — folgende Lösungen unter Bildung von 0,1 —3 μπι dicken Unterschichten und 5—15 um dicken Deckschichten hergestellt Es werden folgende Halbwertszeiten T\n bzw. Empfindlichkeitsfaktoren /festgestellt
1. Unterschicht:
Lösung 4 Gew.-% Copolymerisat aus Styrol und Maleinsäureanhydrid (STCP)
4 Gew.-% Bis-(p-diäthylaminophenyl)-oxdiazol-1,3,4 (OX)
0,5 Gew.-% Rhodamin B extra in Glykolmonomethyläther (MG) Ty2 = 136 msec
2. Unterschicht:
Lösung 4 Gew.-% STCP 6 Gew.-% OX 0,5 Gew.-% Rhodamin B extra
Lösungsmittel MG T\i2 = 116 msec
3. Unterschicht:
Lösung 4 Gew.-% STCP 6 Gew.-% OX 0,5 Gew.-% Rhodamin B extra
in Mg
TI« = 86 msec;/= 2,15
4. Unterschicht:
Lösung 4 Gew.-% STCP 6 Gew.-% OX 0,5 Ge\v.-% Rhodamin B extra
in MG
71/2 = 92 msec;/= 2,45
5. Unterschicht:
Lösung 4 Gew.-% STCP 6 Gew.-% OX 0,25 Gew.-% Kristallviolett
in MG
Tm = 86 msec;/= 2,7
6. Unterschicht:
Lösung 4 Gcw.-% STCP 6 Gew.-% OX 0,25 Gew.-% Kristallviolett
SnMG
31/2 = 102 msec;/= 2,5
7. Unterschicht:
Lösung 4 Gew.-% STCP 6 Gew.-% OX 0,53 Gew.-% Diana Blau
in THF
T1n = 172 msec;/= 3,3 Deckschicht:
Lösung 8 Gew.-% STCP
4 Gew.-% OX
in Tetrahydrofuran (THF)
Deckschicht:
Lösung 8 Gew.-% STCP 8 Gew.-% OX
Lösungsmittel TlIF
Deckschicht:
Lösung 8 Gew.-% STCP
8 Gew.-% OX
0,1 Gew.-% (bezogen auf OX)
Brillantgrün
in THF
Deckschicht:
Lösung 8 Gew.-% STCP 8 Gew.-% OX
0,1 Gew.-% (bezogen auf OX) Trianisylpyryliumperchlorat
in THF
Deckschicht:
Lösung 8 Gew.-% STCP 8 Gew.-% OX
0,1 Gew.-% (bezogen auf OX) Brillantgrün
in THF
Deckschicht:
Lösung 8 Gew.-% STCP
0,1 Gew.-% (bezogen auf OX) Trianisylpyryliumperchlorat
in THF
Deckschicht:
Lösung 8 Gew.-% STCP 8 Gew.-% OX
0,1 Gew.-% (bezogen auf OX) Brillantgrün
in THF
Unterschicht:
Lösung 0,2 Gew.-% STCP 0,2 Gew.-% OX 2,0 Gew.-% Diana Blau
in MG
TU2 = 76 msec;/= 3,0
Deckschicht:
12
Lösung
in THF 8 Gew.-% STCP 8 Gew.-% OX
0,1 Gew.-% (bezogen auf OX) Brillantgrün
Nach der angegebenen Methode B werden auf aluminiumbedampfter Polyesterfolie folgende Schichten durch Aufbringen folgender Lösungen hergestellt. Es ergeben sich folgende Halbwertszeiten T1n und Empfindlichkeitsfaktoren.
9. Unterschicht:
Lösung 0,2 Gew.-% STCP 0,2 Gew.-% OX 2,0 Gew.-% Diana Blau
in MG
TU2 = 56 msec;/= 4,8
10. Unterschicht:
Lösung 0,2 Gew.-% STCP 0,2 Gew.-% OX 2,0 Gew.-% Farbstoff wie Diana Blau (CI. 21180), jedoch mit Methyl- anstelle von Methoxygruppen)
in THF
TU2 = 126 msec;/= 3,1 Deckschicht:
Lösung 8 Gew.-% STCP
8 Gew.-% OX
0,1 Gew.-% (bezogen auf OX)
Brillantgrün
in THF
Deckschicht:
Lösung 8 Gew.-% STCP 8 Gew.-% OX
0,1 Gew.-% (bezogen auf OX) Brillantgrün
in THF
Weiterhin wurden Doppelschichten nach Methode A hergestellt und folgende Werte erzielt:
11. Unterschicht:
Lösung 0,2 Gew.-% STCP 0,2 Gew.-% OX
2,0 Gew.-% Pigmentrot in THF
Tm = 96 msec;/= 2,7
12. Unterschicht:
Lösung 4Gew.-%STCP 6 Gew.-% OX 0,5 Gew.-% Rhodamin B extra 0,1 Gew.-% Trianisylpyryliumperchlorat
in MG
Tm = 124 msec;/= 2,5
13. Unterschicht:
Deckschicht:
Lösung wie Beispiel
Deckschicht:
Lösung wie Beispiel
Lösung
in MG
11/2 =
4 Gew.-% STCP 6 Gew.-% OX 0,1 Gew.-% Kristallviolett 0,1 Gew.-% Trianisylpyryliumperchlorat
120 msec;/= 2,7 Deckschicht:
Lösung wie Beispiel
-. 13 14. Unterschicht: in MG in MG I 21 60 812 14 Deckschicht in THF in THF in THF in THF in THF ί
*■ Lösung 4 Ge\v.-% STCP Γ,,ι = 12S msec;/= 2,5 /=2,7 ϋ Lösung wie Beispiel 10 I
6 Gew.-% OX 15. Unterschicht: 16. Unterschicht: I Deckschicht. Deckschicht: Deckschicht: Deckschicht: Ϊ--
0,05 Gew.-% R'nodamin B extra Lösung 0,2 Gew.-% STCP Lösung wie Beispiel 15 Lösung 8 Gew.-% nachchloriertes Lösung 8 Gew.-% Polyesterharz Lösung 8,5 Gew.-% Polyesterharz Lösung 8,5 Gew.-% Polyesterharz •y·
• 0,05 Gew.-% Kristallviolett 0,2 Gew.-% OX Polyvinylchlorid 8 Gew.-% OX 6,5 Gew.-% OX 6,5 Gew.-% OX Ϊ
0,2 Gew.-% Brillantgrün 2,0 Ge\v.-% Diana Blau 8 Gew.-% OX 0,1 Gew.-% (bezogen auf OX) 0,1 Gew.-% (bezogen auf OX) 0,5 Gew.-% (bezogen auf OX) f:
0,1 Gew.-% (bezogen auf OX) Brillantgrün Brillantgrün Brillantgrün S-
Brillantgrün i
ι Deckschicht: t
ι
-J
ϊ 		/= 4.2 Lösung 4 Gew.-% STCP Ϋ
17. Unterschicht: 4 Gew.-% Polystyrol t
I Lösung wie Beispiel 15 8 Ge\v.-% OX
I 0,1 Gew.-% (bezogen aurOX) I
h
Brillarttgrün v>
Πι
I
I
A /=2,8
18. Unterschicht: I
.' Lösung wie Beispiel 15
k
jv
I.
P
I
/=2,4 i
r 19. Unterschicht: I
Lösung wie Beispiel 15 i
Ϊ; I
\
\
T
1
■' I
ίί 7~i/2 = 132 msec;/= 3,3 »1
ι,
I ι		 P
ί
f
Ϊ
t
L?
1
\
j
I
\
ti
I
t
f.
ί
ί
ψ
15
20. Untcrschichi: Deckschicht:
Lösung 0,19 Gew.-% Polyesterharz Lösung wie Beispiel
0,14 Gew.-% OX
2,0 Gew.-% Diana Blau
21. Unterschicht: Deckschicht: Lösung 0,2 Gew.-% STCP Lösung wie Beispiel
0,2 Gew.-% OX
0,4 Gew.-% Diana Blau
1,6 Gew.-% Pigmentrot 39
Deckschicht:
Lösung wie Beispie!
in MG 134 0,2 msec;/= 2,8
7*1/2 = 22. Unterschicht 0,2
Lösung 0,1 Gew.-% STCP
1,9 Ge\v.-% OX
Gew.-% Diana Blau
114 Gew.-% Pigmentrot 39
in MG
Ά/2 = msec;/= 2,9
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (11)

Patentansprüche:
1. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitfähigen Träger und einer photoleitfähigen, aus Deck- und Unterschicht bestehenden, Photoleiter, Bindemittel, Sensibilisator und weiteren, übliche Zusätze enthaltenden Doppelschicht, dadurch gekennzeichnet, daß in Deck- und Unterschicht der gleiche organische Photoleiter aus mindestens einer monomeren, aromatischen heterocyclischen oder carbocyclischen Verbindung vorhanden ist, die mindestens zwei substituierte Aminogruppen oder mindestens drei Äthergruppen direkt am aromatischen System aufweist, und daß die Unterschicht zusätzlich mindestens einen aktivierenden Sensibilisator in einer Menge von 1 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf den Gesamtphotoleiter, enthält
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch ], dadurch gekennzeichnet, daß der organische Photoleiter in der Deckschicht bis zu 50 Gewichtsprozent und in der Unterschicht im Bereich zwischen 5 und 60 Gewichtsprozent, bezogen auf die Einzelschicht, vorhanden ist.
3. Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Deck- und Unterschicht das gleiche organische Bindemittel enthalten.
4. Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Stärke der
Deckschicht 5 bis 20 μιη beträgt
5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet daß die Stärke der Deckschicht 5 bis 15 μιη beträgt
6. Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Stärke der Unterschicht 0,1 bis 5 μιη beträgt
7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Stärke der Unterschicht 0,2 bis 3 μιη beträgt
8. Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet daß als organischer Photoleiter 2,5-Bis-(p-diäthylaminophenyl)-l,3,4-oxdiazol vorhanden ist
9. Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 3, 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß als altivierende Sensibilisatoren ein oder mehrere Farbstoffe aus der Reihe der katioraschen Triarylmethanfarbstoffe vorhanden sind. ·
10. Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß als aktivierende Sensibilisatoren ein oder mehrere Bisazofarbstoffe, die Elektronen anziehende Gruppen tragen, vorhanden sind.
11. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß als aktivierender Sensibilisator Diana Blau (C. 1.21 180) entsprechend der Strukturformel
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Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2160812C2 (de) * 1971-12-08 1982-04-15 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial
US4349616A (en) * 1979-12-28 1982-09-14 Ricoh Co., Ltd. Disazo pigment containing electrophotographic element
JPS5779981A (en) * 1980-11-07 1982-05-19 Fujitsu Ltd Photosensitive drum for electrophotography
JPS61123848A (ja) * 1984-11-21 1986-06-11 Canon Inc 電子写真感光体
DE3890861C2 (de) * 1987-10-07 1994-10-13 Fuji Electric Co Ltd Elektrophotographisches Auzeichnungsmaterial
US4957837A (en) * 1987-10-15 1990-09-18 Fuji Electric Co., Ltd. Photosensitive member for electrophotography containing hydrazone in charge transport layer
US4929525A (en) * 1987-12-08 1990-05-29 Fuji Electric Co., Ltd. Photoconductor for electrophotography containing azo or disazo compound
US4956277A (en) * 1987-12-09 1990-09-11 Fuji Electric Co., Ltd. Photoconductor comprising charge transporting hydrazone compounds
DE3842872A1 (de) * 1987-12-21 1989-06-29 Fuji Electric Co Ltd Photoleiter fuer die elektrophotographie
US4935323A (en) * 1988-06-08 1990-06-19 Fuji Electric Co., Ltd. Photoconductor for electrophotography
JPH027061A (ja) * 1988-06-27 1990-01-11 Fuji Electric Co Ltd 電子写真用感光体
JP2629929B2 (ja) * 1989-01-19 1997-07-16 富士電機株式会社 電子写真用感光体
US5275898A (en) * 1989-06-06 1994-01-04 Fuji Electric Co., Ltd. Bisazo photoconductor for electrophotography
US5132189A (en) * 1989-09-07 1992-07-21 Fuji Electric Co., Ltd. Photoconductor for electrophotography
US5316881A (en) * 1991-12-27 1994-05-31 Fuji Electric Co., Ltd. Photoconductor for electrophotgraphy containing benzidine derivative
JPH05224439A (ja) * 1992-02-12 1993-09-03 Fuji Electric Co Ltd 電子写真用感光体
JP2817822B2 (ja) * 1992-05-14 1998-10-30 富士電機株式会社 電子写真用感光体
US20050058846A1 (en) * 2003-09-16 2005-03-17 Ryosuke Matsui Polyester film

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE558078A (de) * 1956-06-04
US3533783A (en) * 1967-07-31 1970-10-13 Eastman Kodak Co Light adapted photoconductive elements
GB1337227A (en) * 1971-02-24 1973-11-14 Xerox Corp Xerographic electron transport structure
DE2108938C2 (de) * 1971-02-25 1984-10-25 Xerox Corp., Rochester, N.Y. Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial und elektrofotografisches Verfahren zur Herstellung eines Ladungsbildes
NL172488C (nl) * 1971-02-26 1983-09-01 Xerox Corp Elektrofotografische beeldvormingswerkwijze en beeldplaat ten gebruike daarbij.
US4026704A (en) * 1971-12-08 1977-05-31 Hoechst Aktiengesellschaft Electrophotographic recording material
DE2160812C2 (de) * 1971-12-08 1982-04-15 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial
JPS4946910B2 (de) * 1972-05-25 1974-12-12

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