DE2242627C2

DE2242627C2 - Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2242627C2
Application number: DE2242627A
Authority: DE
Inventors: Jürgen Dr. 6201 Breckenheim Rochlitz; Günter 6200 Wiesbaden Schön
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1972-08-30
Filing date: 1972-08-30
Publication date: 1982-06-09
Also published as: US4231799A; DE2242627A1

Description

R₁- N=N

besteht, worin R gleich einer Hydroxyl- oder Aminogruppe, Rt gleich einem gegebenenfalls substituierten, aromatischen oder heterocyclischen, Stickstoff enthaltenden Rest und R₂ gleich einem Wasserstoffatom oder einer Amino- oder einer monosubstituierten Carbamoylgruppe ist

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbstoffschicht aus einem Farbstoff der in Anspruch 1 angegebenen Formel besteht, worin Ri gleich einer Phenyl-, Naphthyl- oder Chinolylgruppe ist, die jeweils gegebenenfalls durch Halogenatome oder durch Hydroxyl-, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, monosubstituierte Carbamoyl- und/oder monosubstituierte Sulfonamidgruppen substituiert sind, wobei die beiden letzten Gruppen durch je eine Phenyl-, Cyclohexyl-, Alkyl- oder Alkenylgruppe monosubstituiert sind, und wobei alle Alkyl-, Alkoxy- oder Alkenylgruppen jeweils 1 -4 Kohlenstoffatome enthalten.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbstoffschicht aus einem Farbstoff der in Anspruch 1 angegebenen Formel besteht, worin R2 gleich einer durch eine Phenyl-, Naphthyl- oder Benzimidazolonylgruppe monosubstituierte Carbamoylgruppe ist

4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbstoffschicht aus 1 -(2-Chlor-5-n-propylcarbamoyl-phenyl-azo)-2-hydroxy-3(N-benzimidazolon-(2)-yl-(5)-carbamoyI))-naphthalin, l-^-Chlor-S-propen-^J-yl-carbamoylphenyl-azo)-2-hydroxy-3(N-(benzimidazolon-(2)-yl-(5)-carbamoyl))-naphthalin oder aus Permanentbordo FRR(C. 1.12 385) besteht

5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbstoffschicht 0,01 -2 μπι dick ist

6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß es einen Schichtträger aus Aluminium, Zinn oder Blei oder aus einem Kunststoff, auf den eine Schicht aus Aluminium, Zinn oder Blei aufgedampft oder aufkaschiert ist, enthält

Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß Oberbegriff des Anspruchs 1.

Im Hauptpatent (DE-PS 22 20 408) wird ein Aufzeichnungsmaterial vorgeschlagen, bei dem die Ladungsträger erzeugende Farbstoffschicht homogen und farblich abdeckend ist und aus Indanthrenblau (CI. 69 800), Decacyclen, Indanthrenbrillantviolett RK (C. I. 63 365), Cibanongelb GC (C I. 67 300), Indanthrenrot F3B (C I. Vat Red 31), Indanthrenmarineblau R (CI. 70 500), Algolgelb GR (C 1.66 500), Cibaorange G (C 1.73 870), Trifluormethylaminoacridon (C I. 67 920), 2-(Dimethylaminobeijzal)-indandion-l,3, 2,5-Bis-(piperonal)-cyclopentanon)-1, 2,5-Bis-(3,4-dimethoxybenzal)-cycIopentanon-1, 2,5-Bis-(p-diäthylaminobenzal)-cyclopentanon-l, Cellitongelb 3GE (C I. 48 005), Cellitongelb 7G (C I. 48 000) oder Indanthrengoldorange GG (CI. Vat Orange 26) und die transparente Deckschicht aus einem Gemisch einer Ladungen transportierenden, monomeren, heterocyclischen Verbindung mit wenigstens einem — gegebenenfalls ankondensierten — aromatischen, carbocyclischen oder heterocyclischen Ring, welche durch mindestens eine Dialkylaminogruppe oder mindestens zwei Alkoxygruppen substituiert ist oder aus einem Kondensationsprodukt aus 3-Brompyren und Formaldehyd oder aus 3,6-Dinitro-N-t-butylnaphthalimid und jeweils einem polymeren Bindemittel besteht. Es wurde nun gefunden, daß eine solche Ladungsträger erzeugende Farbstoffschicht besonders geeignet ist, die aus einem Farbstoff der Formel

R₁-N=N

besteht, worin R gleich einer Hydroxyl- oder Aminogruppe, Rt gleich einem gegebenenfalls substituierten, aromatischen oder heterocyclischen, Stickstoff enthaltenden Rest und R2 gleich einem Wasserstoffatom oder einer Amino- oder einer monosubstituierten Carbamoylgruppe ist Als aromatischer oder heterocyclischer Rest für Rt kommt insbesondere eine Phenyl-, Naphthyl- oder Chinolylgruppe in Frage, die jeweils gegebenenfalls durch Halogenatome oder durch Hydroxyl-, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, monosubstituierte Carbamoyl- und/oder monosubstituierte Sulfonamidgruppen substituiert sind, wobei die beiden letzten Gruppen durch je eine Phenyl-, Cyclohexyl-, Alkyl- oder Alkenylgruppe monosubstituiert sind, und wobei alle Alkyl-, Alkoxy- oder Alkenylgruppen jeweils 1 — 4

Kohlenstoffatome enthalten. R₂ ist vorzugsweise gleich einer durch eine Phenyl-, Naphthyl- oder Benzimidazolonylgruppe monosubstituierten Carbamoylgruppe.

In der beigefügten Formeltabelle sind erfindungsgemäß geeignete Verbindungen beispielsweise aufgeführt:

Lfd. Nr. Bezeichnung

Kennzeichnung

1 -(2,5-Dichlorphenyl-azo)-2-hydroxy-3(N-(benzimidazolon-(2)-yl-(5)-carbamoyl))-naphthalin 1 -(2,5-Dichlor-3-phe.nylcarbamoyl-phenyl-azo)-2-hydroxy-3(N-(benz-imidazolon-(2)-yl-(5)-carbamoyl))-naphthalin l-(2-Chlor-5-cyclohexylcarbamoyl-phenyl-azo)-2-hydroxy-3(N-(benz-imidazolon-(2)-yl-(5)-carbamoyl))-naphthalin l-(2-Methyl-5-isopropylcarbamoyl-phenyl-azo)-2-hydroxy-3(N-(benz-imidazolon-(2)-yl-(5)-carbamoyl))-naphthalin l-(2-Chlor-5-n-propylcarbamoyl-phenyl-azo)-2-hydroxy-3(N-(benz-imidazoJon-(2)-yl-(5)-carbamoyl))-naphthalin l-(2-Chlor-5-propen-(l)-yl-carbamoyl-phenyl-azo)-2-hydroxy-3(N-(benz-imidazolon-(2)-yl-(5)-carbamoyl))-naphthalin l-(6-Azo-2-hydroxy-4,5,8-trimethyl-chinolyl)-2-hydroxy-3(N-(benz-imidazolon-(2)-yl-(5)-carbamoyl))-naphthalin l-(7-Azo-2-hydroxy4-methyl-6-met'noxy-chinolyl)-2-hydroxy-3(N-(benz-imidazolon-(2)-yl-(5)-carbamoyl))-naphthalin

(Monoazo-Farbstoff des Naphthazols) Rouge Lutetia Solide 3R

(Monoazonaphthol-AS des Toluidins) DE-PS 12 17 008

analog

DE-PS 12 17 008

DE-PS 12 15 839
DE-PS 12 15 839
DE-PS 12 15 839
DE-PS 12 15 839

wie nachfolgend
beschrieben

wie 7

9	Permanentbordo FGR	C. I. 12 380
10	Permanentbordo FRR	C. I. 12 385
11	Permanentrot FGR	CI. 12 370
12	Permanent FRLL	C. I. 12 460
13	l-(4-Carbamido-phenyl-azo)-2-hydroxy-3- (N-(2-äthoxy-phenyl)-carbamoyl))-naphthalin	DE-PS 12 15 008
14	Paratoner B	C. I. 12 070
15	Permanentrot GG	C. I. 12 075
16	Hansarot B	C. I. 12 120
17	l-(l-Azonaphthyl)-2,4-diaminonapthalin (analog Beilstein 16, 394)	CI. 11285
18	Permanentbordo F3R	C. I. 12 500
19	Permanentrot F4RH	CI. 12 420
20	Permanentcarmin FB	C I. 12 490
21	E calate Lutetia solide	analog C I. 12 370

insbesondere haben sich Verbindungen nach Formeln Nr. 5,6,14,21 und 22 als besonders geeignet erwiesen.

Die Herstellung der Farbstoffe Nr. 7 und 8 wird anhand der Herstellung von Farbstoff 7 beispielsweise beschrieben und nach folgenden Verfahren durchgeführtL

22,0 Gewichtsteile 6-Ämino-43,8-trimethyl-2-hydroxychinolin werden in 90 Volumteilen 5 η Salzsäure unter Erwärmen gelöst Durch Zugabe von 400 Volumenteilen Eis/Wasser erhäjt man eine feine Dispersion des Amins, die durch Zulauf von 23 Volumteilen 5 η Natriumnitritlösung diazotiert wird. Man läßt eine Stunde nachrühren, zerstört den Nitritüberschuß mit Amidosulfonsäure

60

65 und klärt. Die erhaltene Diazoniumsalzlösung wird mit einer wäßrigen Lösung aus 17,2 Gewichtsteilen Natriumacetat und mit 10 Gewichtsteilen Eisessig versetzt. Zu dieser Lösung fließt eine geklärte Lösung aus 31,9 Gewichtsteilen 5-(2'3'-Oxynaphthoyl-amino)-benzimidazolon-2 in 400 Volumteilen Wasser, 125 Volumteilen 2 π Natronlauge und 2 Gewichtsteilen eines Kondensationsproduktes aus 1 Mol Stearylalkohol und 20 Mol Athylenoxid. Nach beendeter Kupplung wird der erhaltene Farbstoff abgesaugt und gewaschen. Der erhaltene Preßkuchen wird in einem Druckgefäß in 50%igem, wäßrigem Isopropanol 5 Stunden durch Wasserdampfeinlelten auf 18O⁸C'erhitzt Anschließend

wird der Farbstoff abfiltriert, gewaschen und getrocknet.

Durch die Anwesenheit der erfindungsgemäßen Verbindungen als Ladungsträger erzeugende Farbstoffschicht wird erreicht, daß hochlichtempfindliche, photo- > leitfähige Doppelschichten für das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial erhalten werden, die zum Beispiel auf einer zylindrischen Trommel angeordnet oder auf einem endlosen Band aufgebracht werden können. Die erfindungsgemäßen Farbstoffe besitzen ι ο neben dem ausgedehnten π-Elektronensystem mit Donatorsubstituenten auch Gruppierungen mit Elektronen anziehender Wirkung, wie etwa Nitro-, Carbonyl- oder Cyano-Gruppen. Diese Kombination bewirkt eine starke langwellige Absorption. Darüber hinaus bewirkt ι > die Eiektrönenakzepiorfunktion einen, die elektrophotographische Empfindlichkeit stark beeinflussenden, schnellen Transport der Elektronen. Andererseits ist das ausgedehnte Λτ-Elektronensystem, insbesondere in Anwesenheit von Elektronendonatorsubstituenten, in der Lage, auch Elektronenlücken, d. h. sogenannte Defektelektronen, zu transportieren. Dementsprechend haben die erfindungsgemäß verwendbaren Farbstoffe in der photoleitfähigen Doppelschichtanordnung im sichtbaren Spektralbereich eine sehr hohe Lichtempfindlich- keit Weiterhin besitzen sie eine gute thermische und photochemische Stabilität, so daß sie zum Beispiel ohne Zersetzung im Vakuum aufdampfbar sind und auch unter elektrophotographischen Bedingungen photochemisch keinen Änderungen unterworfen sind. Im Gegensatz zu herkömmlichen Einschichtmaterialien mit bekannten Sensibilisatoren und anders als bekannte Doppelschichtmaterialien mit Sensibilisatoren oder Photoleitern in Deckschicht und Unterschicht zeigen die erfindungsgemäßen Doppelschichten keinerlei Ermüdung bei mehrfachen Aufladungs- und Belichtungszyklen.

Gemäß dem Hauptpatent (deutsches Patent 22 20 408), weist die organische Farbstoffschicht eine Dicke auf, die von 0,005 μπι bis 2 μπι reicht Im Falle der eifindungsgemäß verwendeten Farbstoffe weist die Farbstoffschicht eine Dicke auf, die von 0,0i μπι bis 2 μπι reicht Derart dünne Schichten weisen eine starke Absorption auf, wodurch eine hohe Konzentration an angeregten Farbstoff molekeln in der Farbstoff schicht und an der Grenzfläche von Farbstoffschicht und Deckschicht erzeugt werden kann.

Der schematische Aufbau des erfindungsgemäßen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials geht aus den beigefügten F i g. 1 und 2 hervor. In F i g. 1 ist ein Material dargestellt, welches aus einem elektrisch leitenden Schichtträger 1, der Ladungsträger erzeugenden Farbstoffschicht 2 und der organischen, transparenten Deckschicht 3 aus einem Gemisch mindestens einer Ladungen transportierenden, monomeren, heterocycli- ss sehen Verbindung und dem polymeren Bindemittel besteht In F i g. 2 ist eine metallisierte Kunststoffolie 1, 4 als Schichtträger vorgesehen, auf welcher eine isolierende Zwischenschicht 5 aufgebracht ist Hierauf ist die photoleitfähige Doppelschicht angebracht

Als elektrisch leitende Schichtträger 1 bzw. 1, 4 sind Materialien mit genügend elektrisch leitenden Eigenschaften geeignet, wie sie auch bisher bereits zu diesem Zweck verwendet wurden. Hierzu gehören zum Beispiel Metallfolien, wie Aluminiumfolie, oder gegebenenfalls transparente, mit Metallen wie Aluminium, Gold, Kupfer, Zink, Cadmium, Indium, Antimon, Nickel oder Zinn bedampfte oder kaschierte Unterlagen wie

Kunststoffe.

Auf den elektrisch leitenden Schichtträger können, wie in F i g. 2 gezeigt, eine isolierende Zwischenschicht oder auch eine thermisch, anodisch bzw. chemisch erzeugte Metalloxidschicht, zum Beispiel Aluminiumoxidschicht, aufgebracht sein. Diese Zwischenschicht hat die Aufgabe, die Ladungsträgerinitiation' vom elektrisch leitenden Schichtträger im Dunkeln in die Farbstoffschicht herabzusetzen bzw. zu verhindern. Sie darf andererseits jedoch beim Belichtungsvorgang den Ladungsabfluß nicht hindern. Weiterhin ist durch die Zwischenschicht eine günstige Beeinflussung der Haftung von Farbstoffschicht bzw. Doppelschicht auf dem Schichtträger gegeben. Für organische Zwischenschichten können verschiedene Natur- bzw. Kunstharzbindemitte! verwendet werden, die gut auf einer Meta!!- bzw. Aluminiumoberfläche haften und bei nachfolgendem Anbringen der weiteren Schichten keine An- bzw. Ablösung erfahren. Hier sind besondere Polyamidharze oder Polyvinylphosphonsäure geeignet

Die Farbstoff enthaltende Schicht ist ein bedeutsamer Teil des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials nach dem Hauptpatent Sie bestimmt im wesentlichen die spektrale Lichtempfindlichkeit der erfindungsgemäßen photoleitfähigen Doppelschicht. Die Farbstoffschicht muß extrem gleichmäßig sein, da erst ihre Gleichmäßigkeit eine gleichmäßige Injektion von Ladungsträgern in die Deckschicht garantiert

Um dieses Ziel zu erreichen, werden die Farbstoffschichten nach speziellen Beschichtungsmethoden aufgebracht Hierzu gehören das Aufbringen durch mechanisches Einreiben des feinst gepulverten Farbstoffmaterials in den elektrisch leitenden Schichtträger, durch chemische Abscheidung etwa einer zu oxidierenden Leukobase, durch elektrolytische bzw. elektrochemische Prozesse oder durch Gun-Spray-Technik. Das Aufbringen wird jedoch vorzugsweise durch Aufdampfen des Farbstoffes im Vakuum vorgenommen. Hierdurch wird eine dicht gepackte, homogene Auftragung erzielt

Die Auftragung in dicht gepackter Anordnung macht es unnötig, zur Erzielung einer hohen farblichen Abdeckung dicke Farbstoffschichten herzustellen. Die dichte Packung der Farbstoffmolekeln und die extrem niedrige Schichtdicke erlauben in besonders günstiger Weise den Transport von Ladungsträgern, so daß es völlig ausreicht, wenn die Ladungsträger lediglich an der Grenzschicht erzeugt werden.

Die transparente Deckschicht 3 aus organischen, isolierenden Materialien mit mindestens einer Ladungen transportierenden Verbindung wird wie folgt beschrieben:

Die transparente Deckschicht besitzt einen hohen elektrischen Widerstand und verhindert im Dunkeln das Abfließen der elektrostatischen Ladung. Bei Belichtung transportiert sie die m der organischen Farbstoffschicht erzeugten Ladungen. Sie besteht vorzugsweise aus einem Gemisch aus einer Elektronendonatorverbmdung und einem Bindemittel, wenn negativ aufgeladen werden sou. Andererseits jedoch besteht die transparente Deckschicht vorzugsweise aus einem Gemisch aus einer Elektronenakzeptorverbindung und einem Bindemittel, wenn das erfindungsgemäße elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial für eine positive Aufladung eingesetzt werden solL

Demgemäß werden in der transparenten Deckschicht dem Ladungstransport dienende Verbindungen eingesetzt, die als Elektronendonatoren bzw. Elektronenak-

zeptoren auf dem Gebiet der Photoleiter bekannt sind. Sie werden in Verbindung mit Bindemitteln bzw. Haftvermittlern verwendet, die im Hinblick auf den Ladungstransport, auf die Filmbildungseigenschaft, die Haftvermittlung und Oberflächeneigenschaft mit der dem Ladungstransport dienenden Verbindung abgestimmt sind. Weiterhin sind vorzugsweise zusätzlich herkömmliche Sensibilisatoren oder Ladungsübertragungskompiexe bildende Verbindungen vorhanden. Diese sind aber nur insoweit einsetzbar, als die notwendige Transparenz der Deckschicht nicht beeinträchtigt wird. Schließlich können auch noch übliche weitere Zusätze wie Verlaufmittel, Weichmacher und Haftvermittler vorhanden sein.

Als dem Ladungstransporl dienende Verbindungen sind vor allem solche geeignet, die ein ausgedehntes jr-Elektronensystem besitzen. Hierzu gehören monomere heterocyclische Verbindungen, die durch mindestens eine Dialkylaminogruppe oder mindestens zwei Alkoxygruppen substituiert sind und wenigstens einen ankondensierten Benzolring und/oder wenigstens einen aromatischen carbocyclischen oder heterocyclischen Rest aufweisen. Bewährt haben sich besonders heterocyclische Verbindungen wie Oxdiazol-Derivate, die in der deutschen Patentschrift 10 58 836 genannt sind. Hierzu gehört insbesondere das 2,5-Bis-(4'-diäthylaminophenyl)-oxdiazol-1,3,4. Weitere geeignete monomere Elektronendonatorverbindungen sind zum Beispiel Triphenylamin-Derivate, höher kondensierte aromatische Verbindungen wie Anthracen, benzokondensierte Heterocyclen, Pyrazolin- oder Imidazol-Derivate; hierher gehören auch Triazol- sowie Oxazol-Derivate, wie sie in den deutschen Patentschriften 10 60 260 bzw. 11 20 875 offenbart sind.

Geeignet sind auch Formaldehyd-Kondensationsprodukte mit verschiedenen Aromaten wie zum Beispiel Kondensate aus Formaldehyd und 3-Brompyren.

Neben diesen genannten Verbindungen, die vorwiegend p-leitenden Charakter besitzen, werden auch η-leitende Verbindungen eingesetzt. Diese sogenannten Elektronenakzeptoren sind zum Beispiel aus der deutschen Patentschrift 11 27 218 bekannt. Insbesondere hat sich 3,6-Dinitro-N-t-butyl-naphthaiimid bewährt.

Als polymere Bindemittel sind hinsichtlich der Flexibilität, der Filmbildungseigenschafien und der Haftfestigkeit Natur- bzw. Kunstharze geeignet Hierzu gehören insbesondere Polyesterharze, die Mischpolyester aus Iso- und Terephthalsäure mit Glykol darstellen. Auch Silikonharze, die insbesondere dreidimensional vernetzte Phenylmethylsiloxane darstellen, haben sich als geeignet erwiesen. Ferner sind Mischpolymerisate aus Styrol und Maleinsäureanhydrid, aber auch Polycarbonatharze oder nachchlorierte Polyvinylchloride oder chloriertes Polypropylen, gut einsetzbar.

Das Mischungsverhältnis; der Ladungen transportierenden Verbindung zu dem Bindemittel kann variieren. Jedoch sind durch die Forderung nach maximaler lichtempfindlichkeit, d h. möglichst großem Anteil an Ladungen transportierender Verbindung, und nach zu vermeidender Auskristallisation, d. h. möglichst großem Anteil an Bindemittel, relativ bestimmte Grenzen gesetzt Es hat sich ein Mischungsverhältnis von 1 :1 Gewichtsteilen als bevorzugt erwiesen, jedoch sind auch Verhältnisse zwischen 3:1 bis 1:4 oder größer fallweise geeignet.

Die zusätzlich einsetzbaren herkömmlichen Sensibilisatoren können den Ladungstransport vorteilhaft begünstigen. Sie können darüber hinaus in der transparenten Deckschicht Ladungsträger erzeugen.

Als Sensibilisatoren können zum Beispiel Rhodamin B extra, Schultz, Farbstofftabellen, I. Band, 7. Auflage,

-, 1931, Nr. 864, Seite 365, Brillantgrün, Nr. 760, Seite 314, Kristallviolett, Nr. 785, Seite 329 und Kryptocyanin, E.

H. Rodd, Che. of Carbon Compounds IV B, 1067, Elsevier Verlag, Amsterdam (1959), eingesetzt werden.

Im gleichen Sinne wie die Sensibilisatoren können

ίο auch zugegebene Verbindungen wirken, die mit der Ladungen transportierenden Verbindung Ladungsübertragungskomplexe bilden. Hiermit kann eine weitere Steigerung der Lichtempfindlichkeit der beschriebenen Doppelschichten erreicht werden. Die Menge des

r> zugesetzten Sensibilisators bzw. der den Ladungsübertragungskomplex bildenden Verbindung ist so bemessen, daß der entstehende Donator-Akzeptor-Komplex mit seiner charge-transfer-Bande noch genügend transparent für die darunterliegende organische Farb-

2» Stoffschicht ist. Der optimale Konzentrationsbereich liegt bei einem molaren Donator-Akzeptor-Verhältnis von 10 :1 bis 100 : 1 und umgekehrt.

Neben der Transparenz der Deckschicht ist auch ihre Schichtdicke eine wichtige Größe für die optimale Lichtempfindlichkeit: Schichtdicken zwischen 5 und 20 μίτι sind bevorzugt. Bei Schichtdicken unter 5 μηι muß mit geringerer maximaler Aufladungshöhe gerechnet werden.
Der alleinige Zusatz von Haftvermittlern als Bindemittel zu der Ladungen transportierenden Verbindung zeigt bereits eine gute Lichtempfindlichkeit. Hier hat sich beispielsweise niedermolekulares Polyesterharz, wie zum Beispiel ein Äthylterephthalat-Äthylisophthalat-Copolymer 60/40, besonders bewährt.

B Die Deckschichten haben in der beschriebenen Art die Eigenschaft, eine hohe Aufladung bei kleiner Dunkelentladung zu ermöglichen. Während bei herkömmlichen Sensibilisierungen eine Steigerung der Lichtempfindlichkeit verknüpft ist mit einem Ansteigen des Dunkelstroms, kann die erfindungsgemäße Anordnung diese Parallelität verhindern. Damit sind diese Schichten verwendungsfähig sowohl in elektrophotographischen Kopiergeräten mit kleiner Kopiergeschwindigkeit und sehr kleiner Lampenenergie als auch in solchen mit hohen Kopiergeschwindigkeiten und entsprechend höheren Lampenleistungen.

Die Deckschichten werden nach den üblichen Beschichtungstechniken wie Filmgießen bzw. -schleudern oder durch Rakel-, Fließer- oder kiss-coat-Antrag hergestellt

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele, deren Werte in der Tabelle zusammengestellt sind, näher erläutert
Zur Herstellung photoleitfähiger Doppelschichten werden die nachfolgend aufgeführten Farbstoffe in einem Vakuumpumpstand bei (2,6 — 5,3) · 10~⁷bar bei den angegebenen Temperaturen, die unmittelbar an dem Verdampfungsschiffchen gemessen wurden, und über die angegebene Dauer auf eine im Abstand von ca.

15 cm entfernt installierte Aluminiumfolie von 90 μπι Dicke aufgedampft

Zur Bestimmung der Schichtdicke werden auf eine 75 um dicke, transparente Polyesterfolie und auf eine solche, mit aufgedampfter Alumimunischicht je die Farbstoffe nach Formeln 5,6 und 10 aufgedampft Inder folgenden Aufstellung sind die Werte zusammengefaßt In Spalte 3 sind die an der transparenten Polyesterfolie meßbaren Extinktionen (E) bei den zugehörigen

Wellenlängen (nm) angegeben. Nach der Gleichung

Schichtdicke (μηι)

ίο-*-·

M(T

errechnen sich die in Spalte 4 aufgeführten Farbstoffschichtdicken, wenn man einen Extinktionskoeffizienten von ε = 1,0· 10⁴ und eine Dichte d=\ annimmt (M-Molekulargewicht). Die Empfindlichkeit der gleichzeitig auf die aluminisierte Polyesterfolie aufgedampften Farbstoffschicht, die zusätzlich mit einer Deckschicht versehen wurde (wie im nachfolgenden noch beschrieben wird), ist in Spalte 5 angegeben.

Farbstoff

Nr.

Bedampfung
min/ C

Extinktion (nm)

Schichtdicke
(μηι)

Halbwertzeit

4/450	0,33 (508)	0,18	230
4/440	0,4 (508)	0,22	210
4/250	1,62 (588)	0,7	73

10

Zur Prüfung der elekirophotographischen Eigenschaften werden transparente Deckschichten von ca. 5 — 6 μπι Dicke auf die Farbstoffschicht aufgebracht. Hierzu werden 1 Gewichtsteil 2,5-Bis-(4'-diäthylamino- >υ phenyl)-oxdiazol-1,3,4, 1 Gewichtsteil eines Mischpolymerisates aus Styrol und Maleinsäureanhydrid (wird im folgenden mit To bezeichnet), teilweise, wie angegeben, unter Zusatz von Sensibilisator bezüglich dem Festkörpergehalt als 20%ige Lösung in Tetrahydrofuran aufgeschleudert und anschließend über 5 Minuten bei 120° C getrocknet.

Zum Vergleich der Lichtempfindlichkeit wird eine / =

gleiche Deckschicht auf einer Aluminiumfolie analog hergestellt (Nullschicht), die erkennen läßt, daß sich 30 mit erfindungsgemäß Steigerungen der Lichtempfindlichkeit teilweise um mehr als einen Faktor 100 erzielen lassen.

Zur Messung der Lichtempfindlichkeit wird die jeweilige Photoleiterschicht auf eine negative Spannung aufgeladen, wobei sie dreimal durch ein Aufladungsgerät, Einstellung 73 kV, hindurchgeführt wird. Dann wird die jeweilige Schicht mit einer Xenonlampe belichtet Die Lichtintensität in der Meßebene beträgt ca. 270 μ\ν/αη2 (435 μ W · cm-* bei Beispielen Nr. 13, 15). Die Aufladungshöhe und die photoinduzierte Hellabfallkurve der Photoleiterschicht werden mit einem Elektrometer durch eine Sonde nach der von Arneth und Lorenz in Reprographie 3, 199 (1963), beschriebenen Methode gemessen.

Die Photoleiterschicht wird durch die Aufladungshöhe (V) und diejenige Zeit (T\n) charakterisiert, nach der die Hälfte der Aufladung V/2 erreicht ist.

Mit einem Dyn-Test-Gerät zur Vermessung der Empfindlichkeit wird zusätzlich der Empfindlichkeitsfaktor /"nach der Formel

Uo als Ausgangsspannung,

Uh als Spannung nach 2 Sekunden Belichtung und

Δ Ud als Dunkelabfall nach 2 Sekunden

bestimmt Er beträgt für die Beispiele 13 und 15 1,51 bzw. 1,56.

Dieser Faktor gibt an, um wieviel die Ausgangsspannung i/o an der Schicht größer ist als die nach 2 Sekunden Belichtung mit einer Wolframlampe erreichbare Spannung Uh unter Eliminierung der Dunkelentladung (Δ Ud).

Lfd.	Farbstoff	Bedampfung Deck-	schicht	Sensibili	Lichtempfindlichkeit	Aufladung
Nr.	Formel Nr.	min/°C		sator		(Π
				(%)	Tm	- 420
			To		(msec)	- 560
0	_	_	To	_	2100	-1470
1	1	3/380	To	-	355	-1200
2	2	4/430	To	-	400	-1000
3	9	1/310	To	-	410	-1150
4	10	2,5/250	To	-	300	-1180
5	11	4/230	To	-	410	-1050
6	13	2/400	To	-	470	-1040
7	14	1/150	To	-	630	-1060
8	15	1/210	To	-	610	- 730
9	16	1,5/200	To	-	440	-1140
10	18	2/290	To	-	530	- 540
11	19	2/290	To	-	460	- 470
12	21	2/250	To	-	200	- 600
13	21	2/250	To	0,3RhB	52	- 490
14	22	0,5/200	To	-	175
15	22	0,5/200	Hierzu 6 Blatt	0,3RhB	40
		Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitenden Schichtträger und einer photoleitfähigen Doppelschicht aus organischen Materialien, die aus einer Ladungsträger erzeugenden Farbstoff enthaltenden Schicht und einer transparenten Deckschicht aus isolierenden Materialien mit mindestens einer Ladungen transportierenden Verbindung besteht, wobei die Ladungsträger erzeugende Farbstoffschicht homogen und farblich abdeckend ist und die transparente Deckschicht aus einem Gemisch einer Ladungen transportierenden, monomeren, heterocyclischen Verbindung mit wenigstens einem — gegebenenfalls ankondensierten — aromatischen, carbocyclischen oder heterocyclischen Ring, welche durch mindestens eine Dialkylaminogruppe oder mindestens zwei Alkoxygrappen substituiert ist oder aus einem Kondensationsprodukt aus 3-Brompyren und Formaldehyd oder aus 3,6-Dinitro-N-t-butyl-naphthalimid und jeweils einem polymeren Bindemittel besteht, nach Patent Nr. 22 20 408, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungsträger erzeugende Farbstoffschicht aus einem Farbstoff der Formel