DE2242595C2 - Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Description

R₁-CH=Ni-A-N = CH)_n-R₂

30

Bis-(p-dimethylamino-cinnamyliden)-

2,6-diamino-benzbisthiazol-1,3,5,7;
Bis-(p-dimethylamino-benzyliden)-

2,6-diamino-benzbisthiazol-1,3,5,7;
Bis-(3-pyrenyl-amino)-terephthyliden;
Bis-(p-dimethylarr.ino-benzyliden)-

4,4'-diamino-diphenyläther;
Bis-(p-nitro-benzyliden-p-aminophenyl)-

2,5-oxdiazol-1,3,4 oder aus
Bis-(l-anthrylamino)-terephthyliden

besteht.

4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbstoffschicht 0,01 bis 2 um dick ist.

60

b5

5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Schichtträger aus Aluminium, Zinn oder Blei, oder aus einem Kunststoff, auf den eine Schicht aus Aluminium, Zinn oder Blei aufgedampft oder aufkaschiert ist, enthält

R₁-N = CH-A-CH=N-R₂

besteht, worin Ri und R2 gleich oder verschieden sind und einen gegebenenfalls substituierten aromatischen oder heterocyclischen Rest mit einer freien Bindung bedeuten, η gleich 0 oder 1 ist, und A ein gegebenenfalls substituierter a^romatischer und/oder heterocyclischer Rest mit zwei freien Bindungen bedeutet, dessen Ringe, falls sie nicht kondensiert vorliegen, durch Äther-, Imino- oder Carbonylgruppen verbunden sein können.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbstoffschicht aus einem Farbstoff der in Anspruch 1 angegebenen Formel besteht, worin R₁ und R₂ einen durch Dialkylamino-, Nitro- oder Alkoxygruppen mit 1 -4 Kohlenstoffatomen substituierten aromatischen oder heterocyclischen Rest bedeuten. w

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbstoffschicht Die Erfindung betrifft elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß Oberbegriff des Anspruchs 1.

Im Hauptpatent (vgl. hierzu die DE-PS 22 20408) wird ein Aufzeichnungsmaterial vorgeschlagen, bei dem die Ladungsträger erzeugende Farbstoffschicht homogen und farblich abdeckend ist und aus Indanthrenblau (C. I. 69 800), Decycyclen, Indanthrenbrillantviolett RK (C. 1.63 365), Cibanongelb GC (C. 1.67 300), Indanthrenrot F3B (C. I. Vat Red 31), Indanthrenmarineblau R (C. I. 70 500), Algolgelb GR (C. 1.66 500), Cibaorange G (C I. 73 870), Trifluormethylaminoacridon (CI. 67 920), 2-(Dimethylaminobenzal)-indandion-1,3, 2,5-Bis-(piperonal)-cyclopentanon)-1, 2,5-Bis-(3,4-dimethoxybenzal)-cyclopentanon-1, 2,5-Bis-(p-diäthylaminobenzal)-cyclopentanon-1, Cellitongelb 3GE (C. 1.48 005), Cellitongelb 7G (C I. 48 000) oder Indanthrengoldorange GG (C I. Vat Orange 26) und die transparente Deckschicht aus einem Gemisch einer Ladungen transportierenden, monomeren, heterocyclischen Verbindung mit wenigstens einem — gegebenenfalls ankondensierten — aromatischen, carbocyclischen oder heterocyclischen Ring, welche durch mindestens eine Dialkylaminogruppe oder mindestens zwei Alkoxygruppen substituiert ist oder aus einem Kondensationsprodukt aus 3-Brompyren und Formaldehyd oder aus 3,6-Dinitro-N-t-butylnaphthalimid und jeweils einem polymeren Bindemittel besteht.

Es wurde nun gefunden, daß eine solche Ladungsträger erzeugende Farbstoffschicht besonders geeignet ist, die aus einem Farbstoff der Formel

R₁-CH = Ni-A-N = CH),

R₁

-N = CH-A-CH = N-R₂

besteht, worin Ri und R₂ gleich oder verschieden sind und einen gegebenenfalls substituierten atomatischen oder heterocyclischen Rest mit einer freien Bindung bedeuten, π gleich 0 oder 1 ist, und A ein gegebenenfalls substituierter aromatischer und/oder heterocyclischer Rest mit zwei freien Bindungen bedeutet, dessen Ringe, falls sie nicht kondensiert vorliegen, durch Äther-, Imino- oder Carbonylgruppen verbunden sein können. Vorzugsweise besteht die Farbstoffschicht aus einem Farbstoff der in Anspruch 1 angegebenen Formel, worin Ri und R₂ einen durch Dialkylamino-, Nitro- oder Alkoxygruppen mit 1—4 Kohlenstoffatomen substituierten aromatischen oder heterocyclischen Rest bedeuten.

Als aromatischer oder heterocyclischer Rest kommen Gruppierungen in Frage wie Phenyl, Carbazyl, Anthryl, Pyrenyl, Fluorenyl; als Substituenten kommen neben den genannten auch Alkylgruppen mit 1 - 4 Kohlenstoff-

atomen. Amino-, Alkylamino- oder Cyano-Gruppen, Halogen oder auch halogensubstituiertes Alkyl oder Alkoxyl in Betracht

In der beigefügten Formeltabelle sind erfindungsgemäß geeignete Verbindungen beispielsweise aufgeführt Hierin bedeuten:

Formel

Nr.

Bezeichnung

Schmelzpunkt

I Bis-(p-dimethylamino-cinn::myliden)-2,6-diamino-benzbis- 295 thiazol-1,3,5,7

II Bis-(p-dimethylamino-benzyliden)-2,6-diamino-benzbis- 356 thiazol-1,3,5,7

III Bis-(p-dimethylamino-benzyliden)^,4'-diamino-diphenyl 311

IV Bis-(3-pyrenyl-amino)-terephthyliden 324

V Dimethylamino-benzyüden-3-amino-pyren 177

VI Bis-(p-dimethy!amino-benzyliden)-p-phenylendiamin 289

VII Bis-(p-dimethylarrino-benzyliden)-4,4'-diaminobenzophenon 241

VIII Bis-(p-dimethylamino-benzylidenM,4'-diamino-3,3'-dimethoxy- 251 diphenyl

IX Bis-(p-dimethyIamino-benzyliden)-4,4'-diamino-diphenyläther 228

X Bis-(p-dimethyIamino-benzyliden)-2,7-diaminonaphthalin 255

XI Bis-(p-nitro-benzyliden-p-aminophenyl)-2,5-oxdiazol-l ,3,4 280

XII p-Dimethylamino-benzyliden-S-amino-N-äthylcarbazol 132

XIII p-(a-Difluor-jß-fluor-y-trifiuor-n-propoxy)-benzyliden-2- 220 amino-fluoren

XIV Bis-Cp-dimethylamino-benzyliden-p-aminophenyO^^-oxdiazol- 272 1,3,4

XV Bis-(p-nitro-benzyliden)-4,4'-diamino-diphenyl 247

XVI Bis-(p-dimethylamino-benzyliden)-4,4'-diaminodiphenylamin 222

XVII Bis-(p-nitro-benzyliden)-4,4'-diamino-diphenylamin 220

XVIII p-Nitro-benzyliden-3-aminopyren 199

XIX Bis-(N-äthyl-carbazyI-amino)-terephthyliden 232

XX p-Nitro-benzyliden-3-amino-N-äthyl-carbazoI 165

XXI Bis-(3-pyrenal)-4,4'-diamino-diphenyl 335

XXII Bis-(3-pyrenal)-p-phenylen-diamin 314

XXIII Bis-(l-anthryl-amino)-terephthyliden 383

XXIV 3-Pyrenal-l-amino-anthracen 231

XXV 3-Pyrenal-3-amino-pyren 288

XXVI Bis-(3-pyrenal-p-aminophenyl)-2,5-oxdiazol-l,3,4 309

Ganz besonders bewährt haben sich erfindungsgemäß Verbindungen nach den Formeln I, II, IV, IX, XI und XXIII.

Die Verbindungen sind bekannt und lassen sich analog der Herstellung Schiffscher Basen aus dem entsprechenden aromatischen Aldehyd und dem entsprechenden primären Amin leicht darstellen. Dies wird anhand der Verbindung Formel IX näher beschrieben:

10 g 4,4'-Diaminodiphenylät.her und 16,4 g Dimethylaminbenzaldehyd werden getrennt in je 100 ml Dimethylformamid gelöst und anschließend zusammengegeben. Als Katalysator werden 100 mg Toluolsulfonsäure hinzugefügt. Nach Kochen am Rückfluß über etwa 3 Stunden werden 102 g des Azomethine (Fp. 218-219° C) erhalten. Nach einmaligem Umkristallisieren aus Dimethylformamid ergibt sich ein Schmelzpunkt von 227-228° C.

Für die Darstellung der anderen Verbindungen gilt, daß sich in vielen Fällen ein Umkristallisieren erübrigt, da sich die erhaltenen Verbindungen chromatographisch als einheitlich erweisen. Zur analytischen Kontrolle wurden Massenspektren angefertigt, die alle theoretische Werte erbrachten. Als Beispiel sei auf das Massespektrum der Verbindung IX in F i g. 1 hingewiesen.

Durch die Anwesenheit der erfindungsgemäßen Farbstoffe als Farbstoffschicht in den eingangs erwähnten elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial wird erreicht, daß hochlichtempfindliche, organische Photoleiterschichten erhalten werden, die mm Beispiel auf einer zylindrischen Trommel angeordnet oder auf einem endlosen Band aufgebracht werden können. Die erfindungsgemäß eingesetzten Farbstoffe besitzen neben dem ausgedehnten π-Elektronensystem mit Donatorsubstituenten auch Gruppierungen mit Elektronen anziehender Wirkung, wie etwa Nitro-, Carbonyl- oder Cyano-Gruppen. Diese Kombination bewirkt eine starke langwellige Absorption. Darüber hinaus bewirkt die Elektronenakzeptorfunktion einen, die elektrophotographische Empfindlichkeit stark beeinflussenden,

schnellen Transport der Elektronen. Andererseits ist das ausgedehnte π-Elektronensystem, insbesondere in Anwesenheit von Elektronendonatorsubstituenten, in der Lage, auch Elektronenlücken, d. h. sogenannte Defektelektronen, zu transportieren. Dementsprechend haben > die erfindungsgemäß eingesetzten Farbstoffe in der photoleitfähigen Doppelschichtanordnung im sichtbaren Spektralbereich eine sehr hohe Lichtempfindlichkeit. Weiterhin besitzen sie eine gute thermische und photochemische Stabilität, so daß sie zum Beispiel ohne ι ο Zersetzung im Vakuum aufdampfbar sind und auch unter elektrophotographischen Bedingungen photochemisch keinen Änderungen unterworfen sind. Im Gegensatz zu herkömmlichen Einschichtmaterialien mit bekannten Sensibilisatoren und anders als bekannte r, Doppelschichtmaterialien mit Sensibilisatoren oder Photoleitern in Deck- und Unterschicht zeigen die erfindungsgemäßen Doppelschichten keinerlei Ermüdung bei mehrfachen Aufladungs- und Belichtungszyklen. 2(1

Gemäß dem Hauptpatent (deutsches Patent 22 20 408) weist die organische Farbstoffschicht eine Dicke auf, die von 0,005 μίτι bis 2 μίτι reicht. Im Falle der erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe weist die Farbstoffschicht eine Dicke auf, die von 0,01 μηι bis 2> 2 μΐη reicht. Derart dünne Schichten weisen eine starke Absorption auf, wodurch eine hohe Konzentration an angeregten Farbstoffmolekeln in der Farbstoffschicht und an der Grenzfläche von Farbstoffschicht und Deckschicht erzeugt werden kann.

Der schematische Aufbau des erfindungsgemäßen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials geht aus den F i g. 2 und 3 hervor. In F i g. 2 ist ein Material dargestellt, welches aus einem elektrisch leitenden Schichtträger 1, der Ladungsträger erzeugenden Färb-Stoffschicht 2 und der organischen, transparenten Deckschicht 3 aus einem Gemisch mindestens einer Ladungen transportierenden, monomeren, heterocyclischen Verbindung und dem polymeren Bindemittel besteht. In F i g. 3 ist eine metallisierte Kunststoffolie 1, 4(1 4 als Schichtträger vorgesehen, auf welcher eine isolierende Zwischenschicht 5 aufgebracht ist. Hierauf ist die photoleitfähige Doppelschicht angebracht.

Als elektrisch leitende Schichtträger 1 bzw. 1, 4 sind Materialien mit genügend elektrisch leitenden Eigenschäften geeignet, wie sie auch bisher bereits zu diesem Zweck verwendet wurden. Hierzu gehören zum Beispiel Metallfolien, wie Aluminiumfolie, oder gegebenenfalls transparente, mit Metallen wie Aluminium, Gold, Kupfer. Zink, Cadmium, Indium, Antimon, Nickel oder Zinn bedampfte oder kaschierte Unterlagen wie Kunststoffe. Insbesondere wird ein Schichtträger aus Aluminium, Zinn oder Blei, oder aus einem Kunststoff, auf den eine Schicht aus Aluminium, Zinn oder Blei aufgedampft oder kaschiert ist, bevorzugt verwendet

Auf den elektrisch leitenden Schichtträger können, wie in F i g. 2 gezeigt, eine isolierende Zwischenschicht oder auch eine thermisch, anodisch bzw. chemisch erzeugte Metalloxidschicht, zum Beispiel Aluminiumoxidschicht, aufgebracht sein. go

Die Dicke der isolierenden Zwischenschicht 5 liegt im Falle der Verwendung von organischen Harzmaterialien im Bereich von etwa 1 pm und im Falle der Verwendung einer Metalloxidschicht in der Größenordnung von 10 bis 10³ Nanometern.

Die Farbstoff enthaltende Schicht ist ein bedeutsamer Teil des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials nach dem Hauptpatent. Sie bestimmt im wesentlichen die spektrale Lichtempfindlichkeit der erfindungsgemäßen photoleitfähigen Doppelschicht. Die Farbstoffschicht muß extrem gleichmäßig sein, da erst ihre Gleichmäßigkeit eine gleichmäßige Injektion von Ladungsträgern in die Deckschicht gerantiert.

Um dieses Ziel zu erreichen, werden die Farbstoffschichten nach speziellen Beschichtungsmethoden aufgebracht. Hierzu gehören das Aufbringen durch mechanisches Einreiben des feinst gepulverten Farbstoffmaterials in den elektrisch leitenden Schichtträger, durch chemische Abscheidung etwa einer zu oxidierenden Leukobase, durch elektrolytische bzw. elektrochemische Prozesse oder durch Gun-Spray-Technik. Das Aufbringen wird jedoch vorzugsweise durch Aufdampfen des Farbstoffes im Vakuum vorgenommen. Hierdurch wird eine dicht gepackte, homogene Auflragung erzielt.

Die Auftragung in dicht gepackter Anordnung macht es unnötig, zur Erzielung einer hohen farblichen Abdeckung dicke Farbstoffschichten herzustellen. Die dichte Packung der Farbstoffmolekeln und die extrem niedrige Schichtdicke erlauben in besonders günstiger Weise den Transport von Ladungsträgern, so daß es völlig ausreicht, wenn die Ladungsträger lediglich an der Grenzschicht erzeugt werden.

Die transparente Deckschicht 3 aus organischen, isolierenden Materialien mit mindestens einer Ladungen transportierenden Verbindung wird wie folgt beschrieben:

Die transparente Deckschicht besitzt einen hohen elektrischen Widerstand und verhindert im Dunkeln das Abfließen der elektrostatischen Ladung. Bei Belichtung transportiert sie die in der organischen Farbstoffschicht erzeugten Ladungen. Sie besteht vorzugsweise aus einem Gemisch aus einer Elektronendonatorverbindung und einem Bindemittel, wenn negativ aufgeladen werden soll. Andererseits jedoch besteht die transparente Deckschicht vorzugsweise aus einem Gemisch aus einer Elektronenakzeptorverbindung und einem Bindemittel, wenn das erfindungsgemäße elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial für eine positive Aufladung eingesetzt werden soll.

Demgemäß werden in der transparenten Deckschicht dem Ladungstransport dienende Verbindungen eingesetzt, die als Elektronendonatoren bzw. Elektronenakzeptoren auf dem Gebiet der Photoleiter bekannt sind. Sie werden in Verbindung mit Bindemitteln bzw. Haftvermittlern verwendet, die im Hinblick auf den Ladungstransport, auf die Filmbildungseigenschaft, die Haftvermittlung und Oberflächeneigenschaft mit der dem Ladungstransport dienenden Verbindung abgestimmt sind Weiterhin sind vorzugsweise zusätzlich herkömmliche Sensibilisatoren oder Ladungsübertragungskomplexe bildende Verbindungen vorhanden. Diese sind aber nur insoweit einsetzbar, als die notwendige Transparenz der Deckschicht nicht beeinträchtigt wird. Schließlich können auch noch übliche weitere Zusätze wie Verlaufmittel, Weichmacher und Haftvermittler vorhanden sein.

Als dem Ladungstransport dienende Verbindungen sind vor allem solche geeignet die ein ausgedehntes ίτ-EIektronensystem besitzen. Hierzu gehören monomere heterocyclische Verbindungen, die durch mindestens eine Dialkylaminognippe oder mindestens zwei Alkoxygruppen substituiert sind und wenigstens einen ankondensierten Benzolring und/oder wenigstens einen aromatischen carbocyclischen oder heterocyclischen Rest aufweisen. Bewährt haben sich besonders hetero-

cyclische Verbindungen wie Oxdiazoi-Derivate, die in der deutschen Patentschrift 10 58 836 genannt sind. Hierzu gehören insbesondere das 2,5-Bis-(4'-diäthy!aminophenyl)-oxdiazol-1,3,4. Weitere geeignete monomere Elektronendonatorverbindungen sind zum Beispiel Triphenylamin-Derivale. höher kondensierte aromatische Verbindungen wie Anthracen, benzokondensierte Heterocyclen, Pyrazolin- oder Imidazol-Derivate; hierher gehören auch Triazol- sowie Oxazol-Derivate, wie sie in den deutschen Patentschriften 10 60 260 bzw. 11 20 875 offenbart sind.

Geeignet sind auch Formaldehyd-Kondensationsprodukte mit verschiedenen Aromaten wie zum Beispiel Kondensate aus Formaldehyd und 3-Brompyren.

Neben diesen genannten Verbindungen, die vorwiegciid p-lciienden Charakter bc&iiieu, werden auch η-leitende Verbindungen eingesetzt. Diese sogenannten Elektronenakzeptoren sind zum Beispiel aus der deutschen Patentschrirt 11 27 218 bekannt. Insbesondere hat sich 3,6-Dinitro-N-t-butyl-naphthalimid bewährt.

Als polymere Bindemittel sind hinsichtlich der Flexibilität, der Filmbildungseigenschaften und der Haftfestigkeit Natur- bzw. Kunstharze geeignet. Hierzu gehören insbesondere Polyesterharze, die Mischpolyester aus Iso- und Terephthalsäure mit Glykol darstellen. Auch Silikonharze, die insbesondere dreidimensional vernetzte Phenylmethylsiloxane darstellen, haben sich als geeignet erwiesen. Ferner sind Mischpolymerisate aus Styrol und Maleinsäureanhydrid, aber auch Polycarbonatharze oder nachchlorierte Polyvinylchloride oder chloriertes Polypropylen, gut einsetzbar.

Das Mischungsverhältnis der Ladungen transportierenden Verbindung zu dem Bindemittel kann variieren. Jedoch sind durch die Forderung nach maximaler Lichtempfindlichkeit, d. h. möglicht großem Anteil an Ladungen transportierender Verbindung, und nach zu vermeidender Auskristallisation, d. h. möglicht großem Anteil an Bindemittel, relativ bestimmte Grenzen gesetzt. Es hat sich ein Mischungsverhältnis von 1 : 1 Gewichtsteilen als bevorzugt erwiesen, jedoch sind auch Verhältnisse zwischen 3:1 bis 1:4 oder größer fallweise geeignet.

Die zusätzlich einsetzbaren herkömmlichen Sensibilisatoren können den Ladungstransport vorteilhaft begünstigen. Sie können darüber hinaus in der transparenten Deckschicht Ladungsträger erzeugen. Als Sensibilisatoren können zum Beispiel Rhodamin B extra, Schultz, Farbstofftabellen, I. Band, 7. Auflage, 1931, Nr. 864, Seite 365, Brillantgrün, Nr. 760, Seite 314, Kristallviolett, Nr. 785, Seite 329 und Kryptocyanin, E. H. Rodd, Che. of Carbon Compounds IV B, 1067, Elsevier Verlag, Amsterdam (!959X eingesetzt werden.

Im gleichen Sinne wie die Sensibilisatoren können auch zugegebene Verbindungen wirken, die mit der Ladungen transportierenden Verbindung Ladungsübertragungskomplexe bilden. Hiermit kann eine weitere Steigerang der Lichtempfindlichkeit der beschriebenen Doppelschichten erreicht werden. Die Menge des zugesetzten Sensibilisators bzw. der den Ladungsübertragtmgskomplex bildenden Verbindung ist so bemessen, daß der entstehende Donator-Akzeptor-Komplex mit seiner charge-transfer-Bande noch genügend transparent für die darunter liegende organische Farbstoffschicht ist. Der optimale Konzentrationsbereich liegt bei einem molaren Donator-Akzeptor-Verhältnis von 10 :1 bis 100 :1 und umgekehrt.

Neben der Transparenz der Deckschicht ist auch ihre Schichtdicke eine wichtige Größe für die optimale

Lichtempfindlichkeit: Schichtdicken zwischen 5 und 20 μΐη sind bevorzugt. Bei Schichtdicken unter 5 μπι muß mit geringerer maximaler Aufladungshöhe gerechnet werden.

Der alleinige Zusatz von Haftvermittlern als Bindemittel zu der Ladungen transportierenden Verbindung zeigt bereits eine gute Lichtempfindlichkeit. Hier hat sich beispielsweise niedermolekulares Polyesterharz, wie zum Beispiel ein Äthylterephthalat-Äthylisophthalat-Copolymer 60/40, besonders bewährt.

Die Deckschichten haben in der beschriebenen Art die Eigenschaft, eine hohe Aufladung bei kleiner Dunkelentladung zu ermöglichen. Während bei herkömmlichen Sensibilisierungen eine Steigerung der Lichtempfindlichkeit verknüpft ist mit einem Ansteigen des Dunkeisiroms, kann die erfindungsgemäSe Anordnung diese Parallelität verhindern. Damit sind diese Schichten verwendungsfähig sowohl in elektrophotographischen Kopiergeräten mit kleiner Kopiergeschwindigkeit und sehr kleiner Lampenenergie als auch in solchen mit hohen Kopiergeschwindigkeiten und entsprechend höheren Lampenleistungen.

Die Deckschichten werden nach den üblichen Beschichtungstechniken wie Filmgießen bzw. -schleudern oder durch Rakel-, Fließer- oder kiss-coat-Antrag hergestellt.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele, deren Werte in der Tabelle zusammengestellt sind, näher erläutert.

Zur Herstellung photoleitfähiger Doppelschichten werden die nachfolgend aufgeführten Farbstoffe in einem Vakuumpumpstand bei (2,7 — 5.4) · 10~⁷bar bei den angegebenen Temperaturen, die unmittelbar an den Verdampfungsschiffchen gemessen werden, und über die angegebene Dauer auf eine im Abstand von ca. 15 cm entfernt installierte Aluminiumfolie von 90 μπι Dicke aufgedampft — für die Beispiele Nr. 7, 8, 9, 10 werden Metallunterlagen aus Cadmium, Antimon, Zinn und Blei verwendet.

Zur Charakterisierung der Schichtdicke wird auf eine 75 μπι transparente Polyesterfolie und auf eine solche mit aufgedampfter Ai-Schicht der Farbstoff II aufgedampft (2,5 Minuten, Verdampfungstemperatur 320⁰C). Man erhält dabei eine Schicht die auf der Polyesterschicht eine Extinktion von 1,71 bei 650 nm besitzt. Mit

d= 10 · — -M-jo'
ε

(d= Schichtdicke, £= Extinktion, ε = Extinktionskoeffizient M— Molekulargewicht/' = Dichte) läßt sich unter der Annahme/3^-1 g/cm³unds~l ■ 10⁴eineSchichtdikke von 0,8 μπι errechnen.

Zur Prüfung der elektrophotographischen Eigenschaften werden transparente Deckschichten von 5-6 um Dicke auf die Farbstoffschicht aufgebracht. Hierzu werden 1 Gewichtsteil 2£-Bis-(4'-diäthylaniinophenyl)-oxadiazol-13,4, 1 GewichtsteD eines Mischpolymerisats aus Styrol und Maleinsäureanhydrid (To) oder 1 Gewichtsteil 2^-Bis-(4'-diäthylaminophenyI)-oxadiazol-1,3,4 und 1 Gewichtsteil Polyesterharz (TD% teilweise, wie angegeben, unter Zusatz von Sensibilisator bezüglich dem Festkörpergehalt als 20%ige Lösung in Tetrahydrofuran aufgeschleudert und anschließend über 5 Minuten bei 120⁰C getrocknet

Zum Vergleich der Lichtempfindlichkeit werden gleiche Deckschichten auf einer Aluminiumfolie analog

hergestellt (Nullschk-hten). die erkennen lassen, daß sich erfindungsgemäß Steige ungen der Lichtempfindlichkeit erzielen lassen.

Zur Messung der Lichtempfindlichkeit wird die jeweilige Photoleiterschicht auf eine negative Spannung -, aufgeladen, wobei sie dreimal durch ein Aufladungsgerät, Einstellung 7,1 kV, hindurchgefühlt wird. Dann wird die jeweilige Schicht mit einer Xenonlampe belichtet. Die Lichtintensität in der Meßebene beträgt ca. 270 μ\ν/αη², bei den Beispielen 30 bis 33 jedoch m 437 μνν/cm². Die Aufladungshöhe und die photoinduzierte Hellabfallkurve der Photoleiterschicht werden mit einem Elektrometer durch eine Sonde nach der von Arneth und Lorenz in Reprographie 3, 199 (1963) beschriebenen Methode gemessen. Die Photoleiter- r. schicht wird durch die Aufladungshöhe (V) und diejenige Zeit (T\,₂) charakterisiert, nach der die Hälfte der Aufladung V/2 erreicht ist.

Mit einem Dyntest-Gerät zur Vermessung der Empfindlichkeit wird zusätzlich der Empfindlichkeits- ju

faktor /"nach der Formel

U₁, + A U_n
gemessen, mit

Uu als Ausgangsspannung.

Uh als Spannung nach 2 Sekunden Belichtung und

AUd als Dunkelabiall nach 2 Sekunden.

Dieser Faktor gibt an, tun wieviel die Ausgangsspannung Uu an der Schicht größer ist als die nach 2 Sekunden Belichtung mit einer Wolframlampe erreichbare Spannung U₁, unter Eliminieiung der Dunkelentladung (Zl Un).

Die für die verwendeten Sensibilisatoren benutzten Abkürzungen sind:

RhB Rhodamin B extra

BG Brillanigrün

DNB 2,4-DinitrobL'nzoesäure

Tabelle

Lfd. Nr.	1 arbsloH	Hedampl'uiig	Deckschicht	Sci-hn,,.·.,-	I H Π K1T: ρ	ΙΊπ·.ΙΙ	!Cl1KlML	1.0
	l-onv.cl Nr.	min/ C		I" Ί			Λ Li P
0			To		2100		- 42(1	2.7
I	I	1/340	Tl.		Κ)		- KSn	3.0
2	I	!/340	Ti)	0.3 R:ii>	24		■ U-K!
T,	1	4/340	To	•ι,ίιί ISi ·	Λ?		- Ηι-ϋ	2,3
4	Il	1.5/320	To	-	26		-88(ι
5	11	2,5/320	T:.	0.3 Rl".Ji	4U		■- 1040	KK
i-	U	1,5/320	in	U.051;;;	■: -		- X 30	2.(1
/	II	2,5/320	T(I	-			- 4ι(5	2,5
8	I!	2.5/320	To		_ ·		- -Ki; I	2.9
U	11	2,5/320	In	-			510
10	II	2,5/320	Tn				- 480
Ii	HI	2/270	TI)	-			SSO
12	IY	4/270	TD	U.3> DNH			- ",'!0
: -;	V	2/160	Tu				-7SiI
14	\1	2/ISO	To		Η.·.		-SlO
15	VI!	3.5/250	Tn				- 530
16	Viii	2.5/250	T1.		lt>5		-470
Ϊ /	;λ	4/300	I l>		-^ ?ρ		ϋ~< ι	1,5
18	X	1/240	To	-			-800	1,2
19	X	1/240	To	0.3 RJ-B	4?.		-440	1,6
20	V Λ.	1/240	To	0.05 BG	55		-500
21	XI	1,5/250	To	0,3 RhB	25		-540
22	XI	1,5/250	To	-	80		-750
23	XIl	3/250	To	-	118		-730
24	XIII	1/200	To	-	470		-580
25	XW	1,5/270	To	-	86		-580
26	XV7	2,5/260	To	-	345		-700	1,4
27	XVI	3,5/300	To	-	270		-670	1,6
28	XIX	3/260	To	0,3RhB	35		-520
29	XX	1.5/170	To	0,3RhB	40		-520

LI'd. Nr.	I arbslolT	Heilaniplung	Decksc	liiclii	Sensibilisator	Lichtcnipliiullichkcit	ΛιιΙΙ. ./'
	I'oniicl Nr.	min/ (			(",„)	hr	Γ
						(msec'	-520
30	XXlI	2/240	To		0,3 RhB	83	-475
31	XXIlI	1 /260	To		-	32	-425
32	XXlV	4/200	To		0,3 RhB	78	-440
;3	XXVI	2/340	To		0.3 RhB	72
			11ler/u 7	HLiU	Zeichnung,

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitenden Schichtträger und einer photoleitfähigen Doppelschicht aus organischen Materialien, die aus einer Ladungsträger erzeugenden Farbstoff enthaltenden Schicht und einer transparenten Deckschicht aus isolierenden Materialien mit mindestens einer Ladungen trans- ίο portierenden Verbindung besteht, wobei die Ladungsträger erzeugende Farbstoffschicht homogen und farblich abdeckend ist und die transparente Deckschicht aus einem Gemisch einer Ladungen transportierenden, monomeren, heterocyclischen Verbindung mit wenigstens einem — gegebenenfalls ankondensierten — aromatischen, carbocyclischen oder heterocyclischen Ring, welche durch mindestens eine Dialkylaminogruppe oder mindestens zwei Alkoxygruppen substituiert ist oder aus einem Kondensationsprodukt aus 3-Brompyren und Formaldehyd oder aus 3,6-Dinitro-N-t-butyI-naphthalimid und jeweils einem polymeren Bindemittel besteht, nach Patent Nr.2220408, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungsträger erzeugende Farbstoffschicht aus einem Farbstoff der Formel