EP0218981B1 - Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

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EP0218981B1
EP0218981B1 EP86113419A EP86113419A EP0218981B1 EP 0218981 B1 EP0218981 B1 EP 0218981B1 EP 86113419 A EP86113419 A EP 86113419A EP 86113419 A EP86113419 A EP 86113419A EP 0218981 B1 EP0218981 B1 EP 0218981B1
Authority
EP
European Patent Office
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layer
charge
dye
recording material
group
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
EP86113419A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0218981A3 (en
EP0218981A2 (de
Inventor
Wolfgang Dr. Wiedemann
Hans M. Dr. Deger
Dieter Dr. Günther
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Publication of EP0218981A2 publication Critical patent/EP0218981A2/de
Publication of EP0218981A3 publication Critical patent/EP0218981A3/de
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0622—Heterocyclic compounds
    • G03G5/0644—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings
    • G03G5/0646—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings in the same ring system
    • G03G5/0655—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings in the same ring system containing six relevant rings

Definitions

  • the invention relates to an electrophotographic recording material composed of an electrically conductive layer support, optionally an insulating intermediate layer and a photoconductive layer composed of at least one dye as a charge-generating compound, photoconductor as a charge transport compound, binders and a layer containing conventional additives.
  • the invention relates in particular to a recording material composed of an electrically conductive layer support, optionally an insulating intermediate layer, a dye layer with a dye as the charge carrier-producing compound and an organic photoconductor as the layer containing the charge transport compound.
  • the recording material according to the invention is advantageously suitable for a lithographic printing form or printed circuit which can be produced by electrophotographic means, consisting of a correspondingly suitable electrically conductive layer support and a photoconductive layer with binders which can be stripped of alkali.
  • the known dyes have good photosensitivities, which are approximately in the range from 420 to 650 nm.
  • the dyes of the invention as charge-generating compounds have excellent electrophotographic properties and, with many organic photoconductors, and especially with a wide variety of binders, give good photosensitive recording materials both in a double-layer and in a monolayer arrangement with the dye dispersed therein.
  • Position 1 indicates the electrically conductive layer support
  • position 2 indicates the dye layer generating charge carriers
  • position 3 indicates the charge transport layer
  • Position 4 specifies the insulating intermediate layer
  • position 5 shows layers which represent a charge carrier-producing dye layer in dispersion
  • Position 6 shows a photoconductive monolayer composed of disperse dye, photoconductor and binder.
  • Aluminum foil optionally transparent, aluminum-vapor-coated or aluminum-clad polyester foil, is preferably used as the electrically conductive layer support, however, any other support material made sufficiently conductive (e.g. by soot, etc.) can also be used as the layer support.
  • the arrangement of the photoconductor layer can also be on a drum, on flexible endless belts, e.g. made of nickel or steel etc. or on plates.
  • All materials known for this purpose can be used as carrier materials for the electrophotographic production of printing forms, e.g. Aluminum, zinc, magnesium, copper plates or multi-metal plates. Surface-coated aluminum foils have proven particularly useful.
  • the surface refinement consists of mechanical or electrochemical roughening and, if appropriate, subsequent anodizing and treatment with polyvinylphosphonic acid in accordance with DE-OS 16 21 478, corresponding to US Pat. No. 4,153,461.
  • the aim of introducing an insulating intermediate layer is to reduce the charge carrier injection from the metal into the photoconductor layer in the dark. On the other hand, it should not hinder the flow of charge during the exposure process.
  • the intermediate layer acts as a barrier layer, it also serves, if appropriate, to improve the adhesion between the layer support surface and the dye layer or photoconductor layer and should be able to be stripped off water or alcoholic-alkaline for the production of printing forms.
  • Different natural or synthetic resin binders can be used for the intermediate layer, but preference is given to using materials which adhere well to a metal, in particular aluminum surface, and which are poorly dissolved when subsequent layers are applied.
  • These include polyamide resins, polyvinyl alcohols, polyvinylphosphonic acid, polyurethanes, polyester resins or specifically alkali-soluble binders, such as, for example, styrene-maleic anhydride copolymers.
  • the thickness of organic intermediate layers can be up to 5 ⁇ m, that of an aluminum oxide intermediate layer is generally in the range from 0.01 to 1 J.lm.
  • the dye layer 2 or 5 according to the invention has the function of a layer which generates charge carriers; the dye used determines the spectral photosensitivity of the photoconductive system through its absorption behavior.
  • the application of a homogeneous, densely packed dye layer is preferably obtained by evaporating the dye onto the support in vacuo.
  • Can depending on the vacuum level, under the conditions of 1.33 x 10- 6 to 10- 8 bar and 240 to 270 ° C heating temperature of the vapor-deposited dye without decomposition.
  • the temperature of the substrate is below 50 ° C.
  • An advantageous layer thickness range of the vapor-deposited dye is between 0.005 and 3 ⁇ m.
  • a thickness range between 0.05 and 1.5 ⁇ m is particularly preferred since the adhesive strength and homogeneity of the vapor-deposited dye are particularly favorable here.
  • a uniform dye thickness can also be achieved by other coating techniques. This subheading includes mechanical rubbing of the finely powdered material into the electrically conductive substrate, electrolytic or electrochemical processes or electrostatic spray technology.
  • homogeneous, well covering dye layers with thicknesses of the order of 0.05 to 3 ⁇ m can also be obtained by grinding the dye with binders, in particular with cellulose nitrates and / or crosslinking binder systems, for example polyisocyanate-crosslinkable acrylic resins, Reactive resins, such as epoxies, DD lacquers, and then coating these dye dispersions according to position 5 in FIGS. 4 and 5.
  • binders in particular with cellulose nitrates and / or crosslinking binder systems, for example polyisocyanate-crosslinkable acrylic resins, Reactive resins, such as epoxies, DD lacquers, and then coating these dye dispersions according to position 5 in FIGS. 4 and 5.
  • binders such as polystyrene, styrene-maleic anhydride copolymers, polymethacrylates, polyvinyl acetates, polyurethanes, polyvinyl butyrals, polycarbonates, polyesters etc. and mixtures thereof can be used.
  • the ratio of dye / binder can vary within wide limits, but preferred are dye primers with a dye content of over 50% and correspondingly high optical density.
  • Another possibility is to produce a photoconductor layer according to FIG. 1, in which the charge generation centers (dyes) are finely dispersed in the charge transport layer medium.
  • This arrangement has the advantage of a simpler production method than that of a double layer. It is particularly suitable for the production of lithographic printing forms.
  • the proportion of dye in the photoconductor layer is preferably up to about 30%.
  • the layer thickness of such arrangements is preferably 2 to 10 J.lm.
  • the inverse arrangement of the charge carrier-generating layer 5 in FIG. 5 on the charge-transporting layer 3 provides photoconductor double layers when using a p-transport connection have high photosensitivity when charged positively.
  • Organic materials which have an extensive x-electron system are particularly suitable as the material used for charge transport. These include both monomeric and polymeric aromatic or heterocyclic compounds.
  • the monomers used are in particular those which have at least one tertiary amino group and / or one dialkylamino group.
  • Heterocyclic compounds such as oxdiazole derivatives, which are mentioned in German patent 10 58 836 (corresponding to US Pat. No. 3,189,447), have proven particularly useful. These include, in particular, 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) oxdiazole-1,3,4; Further, unbalanced oxadiazoles, such as 5- [3- (9-ethyl) -carbazolyl] - 1,3,4-oxadiazole derivatives (U.S. Patent 4,192,677), such as 2- (4-dialkylaminophenyl -) - 5- [3 - (9-ethyl) -carbazolyl] -1,3,4-oxdiazole can be used successfully.
  • Suitable monomeric compounds are arylamine derivatives (triphenylamine) and triarylmethane derivatives (DE-PS 12 37 900), e.g. Bis (4-diethylamino-2-methylphenyl) phenylmethane, more condensed aromatic compounds such as pyrene, benzo-condensed heterocycles (e.g. benzoxazole derivatives).
  • Pyrazolines are also suitable, e.g. 1,3,5-triphenylpyrazolines or imidazole derivatives (DE-PS 10 60 714 or 11 06 599, corresponding to US-PS 3,180,729, GB-PS 938,434).
  • This subheading also includes triazole, thiadiazole and especially oxazole derivatives, for example 2-phenyl-4- (o-chlorophenyl) -5 (p-diethylaminophenyl) oxazole, as described in German patents 10 60 260, 12 99 296, 11 20,875 (corresponding to U.S. Patent 3,112,197, UK Patent 1,016,520, U.S. Patent 3,257,203).
  • oxazole derivatives for example 2-phenyl-4- (o-chlorophenyl) -5 (p-diethylaminophenyl) oxazole, as described in German patents 10 60 260, 12 99 296, 11 20,875 (corresponding to U.S. Patent 3,112,197, UK Patent 1,016,520, U.S. Patent 3,257,203).
  • Formaldehyde condensation products with various aromatics such as, for example, condensates of formaldehyde and 3-bromopyrene, have proven to be suitable as polymers (DE-OS 21 37 288 corresponding to US Pat. No. 3,842,038).
  • polyvinyl carbazole or copolymers with at least 50% vinyl carbazole content as transport polymers provide good photosensitivity (FIGS. 2 to 4).
  • the charge transport layer 3 has practically no photosensitivity in the visible range (420 to 750 nm). It preferably consists of a mixture of an electron donor compound (organic photoconductor) with a binder if negative charging is to be carried out. It is preferably transparent, but this is not necessary in the case of a transparent, conductive layer support.
  • Layer 3 has a high electrical resistance of greater than 1012 ⁇ . It prevents the discharge of electrostatic charge in the dark; when exposed, it transports the charges generated in the dye layer.
  • the added binder influences both the mechanical behavior, such as abrasion, flexibility, film formation, adhesion, etc., and to a certain extent the electrophotographic behavior, such as photosensitivity, residual charge and cyclic behavior.
  • Polyester resins polyvinyl chloride / polyvinyl acetate copolymers, alkyd resins, polyvinyl acetates, polycarbonates, silicone resins, polyurethane, epoxy resins, poly (meth) acrylates and copolymers, polyvinyl acetals, polystyrenes and styrene copolymers, cellulose derivatives, such as cellulose acetate etc., are used as binders.
  • thermally post-crosslinking binder systems such as reactive resins, which are composed of an equivalent mixture of hydroxyl-containing polyesters or polyethers and polyfunctional isocyanates, polyisocyanate-crosslinkable acrylate resins, melamine resins, unsaturated polyester resins, etc., have been used successfully.
  • solubility properties play a particularly important role in the selection of binders.
  • binders which are soluble in aqueous or alcoholic solvent systems, optionally with the addition of acid or alkali are particularly suitable for practical purposes.
  • suitable binders are high-molecular substances which carry groups which render alkali soluble. Such groups are, for example, acid anhydride, carboxyl, phenol, sulfonic acid, sulfonamide or sulfonimide groups.
  • Copolymers with anhydride groups can be used with particularly good results.
  • Copolymers of ethylene or styrene and maleic anhydride or maleic acid semiesters are very particularly suitable.
  • Phenolic resins have also proven their worth.
  • Copolymers of styrene, methacrylic acid and methacrylic acid esters can also be used as alkali-soluble binders (DE-OS 27 55 851).
  • a copolymer of 1 to 35% styrene, 10 to 40% methacrylic acid and 35 to 83% methacrylic acid n-hexyl ester is used.
  • a terpolymer made from 10% styrene, 30% methacrylic acid and 60% methacrylic acid n-hexyl ester is extremely suitable.
  • Polyvinyl acetates (PVAc) in particular copolymers of PVAc and crotonic acid, can also be used.
  • the binders used can be used alone or in combination.
  • the mixing ratio of the charge transporting compound to the binder can vary. However, the requirement for maximum photosensitivity, i.e. as large a proportion of charge transport compound as possible, and after crystallization to be avoided and increased flexibility, i.e. as large a proportion of binders as possible, relatively certain limits.
  • a mixing ratio of about 1: 1 parts by weight has generally proven to be preferred, but ratios between 4 1 to 1: 4 are also suitable.
  • polymeric charge transport compounds such as bromopyrene resin, polyvinyl carbazole, binder proportions of around or below 30% are suitable.
  • the respective requirements of a copying machine for the electrophotographic and mechanical properties of the recording material can be met within a wide range by setting the layers differently, for example the viscosity of the binder, the proportion of the charge-transporting compound.
  • layer thicknesses between approximately 2 and 25 ⁇ m are generally used. A thickness range of 3 to 15 J.1m has proven to be particularly advantageous. However, if the mechanical requirements and the electrophotographic parameters (charging and development station) of a copying machine permit, the specified limits can be extended upwards or downwards in individual cases.
  • Leveling agents such as silicone oils, wetting agents, in particular nonionic substances, plasticizers of different compositions, such as, for example, those based on phthalic acid esters, are considered to be conventional additives. If necessary, conventional sensitizers and / or acceptors can also be added to the charge-transporting layer, but only to the extent that their optical transparency is not significantly impaired.
  • An aluminum vapor-coated polyester film as the carrier material is gently vaporized at 1.33 x 10-7 - 10-8 bar with the dyes (formulas 1 to 4 of the attached dye table; the layer thicknesses of the homogeneous, yellow-orange colored dye layers are in the range of 125 - 150 mg / m 2 .
  • the test sample moves on a rotating plate through a charging device to the exposure station, where it is continuously exposed to an XBO 150 xenon lamp or, if applicable, a halogen-tungsten lamp (150 W).
  • a heat absorption glass and a neutral filter are installed upstream of the lamp.
  • the light intensity in the measurement plane is in the range from 30 to 50 ⁇ W / cm 2 or from 5 to 10 ⁇ W / cm 2 . It becomes immediately after or in parallel measured with an optometer to determine the light decay curve.
  • the charge level and the photo-induced light decay curve are recorded by an electrometer using a transparent probe.
  • the photoconductor layer is characterized by the charge level (Uo) and the time (T 1/2 ) after which half the charge (U o / 2) is reached.
  • the product of T 112 (s) and the measured light intensity I ( ⁇ W / cm 2 ) is the half-value energy E 1/2 (pJ / cm 2 ).
  • the spectral photosensitivity of the double layers produced is determined with the use of filters using the method given in Example 1: In the case of negative charging (500-500 V), the half-life (T 1/2 in msec) for the respective wavelength range is determined by exposure. By plotting the reciprocal half-power 1 / E 1/2 (cm 2 / microjoules) ⁇ versus wavelength. (nm) the spectral photosensitivity curve is obtained. Dabie means the half-value energy E 1/2 ( ⁇ J / cm 2 ) that light energy that must be irradiated in order to discharge the layer to half the initial voltage U o .
  • curve 1 shows the spectral photosensitivity of the double layer a), which was determined with a charge of approximately -570 V and under xenon exposure.
  • a vapor deposition layer of dye according to formula 3 with a layer thickness of 285 mg / m 2 is coated with a solution of 65 parts To 1920 and 35 parts cellulose nitrate of standard type E 4 in tetrahydrofuran in a thickness of about 7 ⁇ m after drying.
  • the photosensitivity is determined as described in Example 1:
  • the spectral photosensitivity is determined with a negative charge of approx. 600 V using Xenon XBO lighting (FIG. 6, curve 2).
  • the mixing ratio of photoconductor compound and binder is 1: 1.
  • a vapor deposition layer according to Example 4 with a layer thickness of 50 mg / m 2 is coated with a solution of 90 parts of polyvinyl carbazole (Luvican R M170, BASF) and 10 parts of polyester resin (Adhesive 49,000 from du Pont) in tetrahydrofuran in a thickness of 4 to 5 1 1 m.
  • the photosensitivity E 1/2 is 3.06 ⁇ J / cm 2 at (-) 320 V.
  • the photosensitivity, measured according to Example 1, is:
  • the spectral photosensitivity of layer d) was measured in accordance with Example 2 in the negative charging range from 720 to 760 V (FIG. 7).
  • the measurement of the photosensitivity according to Example 1 gives positive and negative charging (400 V) half-value energies of 11.5 and 11.9 ⁇ J / cm 2 (tungsten halogen lamp 1-6.5 ⁇ W / cm 2 ).
  • a mixture of 2 parts of dye according to formula 3 and 1 part of cellulose nitrate of the standard type 4E (DIN 53 179) are ground together intensively in tetrahydrofuran for about 3 hours in a ball mill.
  • the finely dispersed solution is then homogeneously applied to an aluminum-vapor-coated polyester film in a thickness of approximately 150 mg / m 2 and dried.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitenden Schichtträger, gegebenenfalls einer isolierenden Zwischenschicht und einer photoleitfähigen Schicht aus mindestens einer Farbstoff als Ladungsträger erzeugende Verbindung, Photoleiter als Ladungstransportverbindung, Bindemittel und übliche Zusätze enthaltenden Schicht. Die Erfindung bezieht sich besonders auf ein Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitenden Schichtträger, gegebenenfalls einer isolierenden Zwischenschicht, einer Farbstoffschicht mit einem Farbstoff als Ladungsträger erzeugenden Verbindung und einer organischen Photoleiter als Ladungstransportverbindung enthaltenden Schicht.
  • Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial ist vorteilhaft für ein auf elektrophotographischem Wege herstellbare lithographische Druckform oder gedruckte Schaltung geeignet, bestehend aus einem entsprechend geeigneten elektrisch leitenden Schichtträger und einer photoleitfähigen Schicht mit alkalisch entschichtbaren Bindemitteln.
  • Der Einsatz von Farbstoffen als Ladungsträger erzeugende Verbindungen in organischen Photoleiterschichten ist bekannt (DE-PS 22 39 923 entsprechend GB-PS 1 416 603, DE-PS 22 46 255 entsprechend US-PS 3,989,520, DE-OS 23 14 051 entsprechend US-PS 3,972,717).
  • Die bekannten Farbstoffe besitzen gute Photoempfindlichkeiten, die etwa im Bereich von 420 bis 650 nm liegen.
  • Es war Aufgabe der Erfindung, neue Farbstoffe anzugeben, die bei guter Photoempfindlichkeit in photoleitfähigen Systemen von Doppel- oder Monoschichtanordnung sich in Verbindung mit den verschiedensten Ladungstransportverbindungen, Bindemitteln und Zusätzen zu hochlichtempfindlichen Materialien kombinieren lassen.
  • Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial der eingangs genannten Art dadurch gelöst, daß es in der photoleitfähigen Schicht als Farbstoff ein Benzo-benzimidazo(1,2a)-chinolinderivat enthält. Vorzugsweise stellt der Farbstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel dar
    Figure imgb0001
    in der Ri = Wasserstoff oder eine C1-C4-Alkylgruppe, die durch Halogen, wie Chlor oder Brom, und/oder durch Ci-C4-Alkoxygruppen substituiert sein kann, eine gegebenenfalls substituierte Cycloalkyl- oder Phenylgruppe, insbesondere Methyl,
    • R2 = Wasserstoff, eine Hydroxygruppe, eine G-C4-Alkoxygruppe, eine Cyanogruppe oder -COOR mit
    • R = H oder Cu-C4-Alkyl,
    • Rs = Sulfophenyl, Cyano, Acetyl-, -COOR mit R in der vorstehend beschriebenen Bedeutung, eine Benzoxazolyl-, Benzimidazolyl-, ggf. N-Methylbenzimidazolylgruppe, insbesondere eine Cyano- oder eine Benzthiazolylgruppe,
    • R4 = Wasserstoff oder Halogen, wie Chlor oder Brom,
    • Rs = Wasserstoff, die Cyanogruppe oder -COOR mit R wie vorstehend beschrieben, bedeuten.
  • Es hat sich gezeigt, daß die erfindungsgemäßen Farbstoffe als Ladungsträger erzeugende Verbindungen hervorragende elektrophotographische Eigenschaften besitzen und mit vielen organischen Photoleitern, und besonders mit den unterschiedlichsten Bindemitteln gute photoempfindliche Aufzeichnungsmaterialien sowohl in Doppelschicht- als auch Monoschichtanordnung mit darin dispers verteiltem Farbstoff ergeben.
  • Die Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe ist bekannt (DE-OS 26 25 518 entsprechend US-PS 4,077,961).
  • Der Aufbau des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials wird anhand der beigefügten Figuren 1 bis 5 schematisch erläutert. Mit Position 1 ist jeweils der elektrisch leitende Schichtträger angezeigt, Position 2 weist auf die Ladungsträger erzeugende Farbstoffschicht hin, und mit Position 3 wird die Ladungstransportschicht angegeben. Position 4 gibt die isolierende Zwischenschicht an, und mit Position 5 sind Schichten wiedergegeben, die eine Ladungsträger erzeugende Farbstoffschicht in Dispersion darstellen. Unter Position 6 ist eine photoleitfähige Monoschicht aus dispers verteiltem Farbstoff, Photoleiter und Bindemittel aufgezeichnet.
  • Als elektrisch leitender Schichtträger kommt bevorzugt Aluminiumfolie, gegebenenfalls transparente, mit Aluminium bedampfte bzw. aluminiumkaschierte Polyesterfolie zum Einsatz, jedoch kann jedes andere genügend leitfähig gemachte Trägermaterial (z.B. durch Ruß etc.) als Schichtträger auch verwendet werden. Die Anordnung der Photoleiterschicht kann auch auf einer Trommel, auf flexiblen Endlosbändem, z.B. aus Nickel oder Stahl etc. oder auf Platten erfolgen.
  • Als Trägermaterialien für die elektrophotographische Herstellung von Druckformen können sämtliche für diesen Zweck bekannten Materialien eingesetzt werden, wie z.B. Aluminium-, Zink-, Magnesium-, Kupferplatten oder Mehrmetallplatten. Besonders bewährt haben sich oberflächenveredelte Aluminiumfolien. Die Oberflächenveredelung besteht in einer mechanischen oder elektrochemischen Aufrauhung und gegebenenfalls in einer anschließenden Anodisierung und Behandlung mit Polyvinylphosphonsäure gemäß DE-OS 16 21 478, entsprechend US-PS 4,153,461.
  • Die Einführung einer isolierenden Zwischenschicht, gegebenenfalls auch einer thermisch, anodisch oder chemisch erzeugten Aluminiumoxid-Zwischenschicht (Fig. 3, Position 4), hat zum Ziel, die Ladungsträgerinjektion vom Metall in die Photoleiterschicht im Dunkeln herabzusetzen. Andererseits soll sie beim Belichtungsvorgang den Ladungsfluß nicht hindern. Die Zwischenschicht wirkt als Sperrschicht, sie dient gegebenenfalls auch dazu, die Haftung zwischen der Schichtträgeroberfläche und der Farbstoffschicht bzw. Photoleiterschicht zu verbessern und sollte für die Herstellung von Druckformen wäßrig oder alkoholisch-alkalisch entschichtbar sein.
  • Für die Zwischenschicht können unterschiedliche Natur- bzw. Kunstharzbindemittel verwendet werden, bevorzugt werden jedoch solche Materialien eingesetzt, die gut auf einer Metall-, speziell Aluminiumoberfläche, haften und beim nachfolgenden Anbringen weiterer Schichten wenig angelöst werden. Hierzu gehören Polyamidharze, Polyvinylalkohole, Polyvinylphosphonsäure, Polyurethane, Polyesterharze oder spezifisch alkalilösliche Bindemittel, wie zum Beispiel Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisate.
  • Die Dicke organischer Zwischenschichten kann bis zu 5 µm betragen, die einer Aluminiumoxid-Zwischenschicht liegt im allgemeinen im Bereich von 0,01 bis 1 J.lm.
  • Die erfindungsgemäße Farbstoffschicht 2 oder 5 (Fig. 2 bis 5) besitzt die Funktion einer Ladungsträger erzeugenden Schicht; der dabei eingesetzte Farbstoff bestimmt die spektrale Photoempfindlichkeit des photoleitfähigen Systems durch sein Absorptionsverhalten.
  • Das Aufbringen einer homogenen, dicht gepackten Farbstoffschicht wird bevorzugt durch Aufdampfen des Farbstoffs auf den Schichtträger im Vakuum erhalten. Je nach Vakuumeinstellung läßt sich unter den Bedingungen von 1,33 x 10-6 bis 10-8 bar und 240 bis 270 °C Heiztemperatur der Farbstoff ohne Zersetzung aufdampfen. Die Temperatur des Schichtträgers liegt dabei unter 50 °C.
  • Hierdurch erhält man Schichten mit dicht gepackten Farbstoffmolekülen. Dies hat den Vorteil gegenüber allen anderen Möglichkeiten, sehr dünne homogene Farbstoffschichten zu erzeugen, so daß eine optimale Ladungserzeugungsrate erhalten werden kann. Die äußerst fein disperse Verteilung des Farbstoffs ermöglicht eine große Konzentration an angeregten Farbstoffmolekülen, die Ladungen in die Ladungstransportschicht injizieren. Außerdem wird der Ladungstransport durch die Farbstoffschicht nicht oder nur wenig durch Bindemittel behindert.
  • Ein vorteilhafter Schichtdickenbereich des aufgedampften Farbstoffs liegt zwischen 0,005 und 3 µm. Besonders bevorzugt ist ein Dickenbereich zwischen 0,05 und 1,5 jim, da hier Haftfestigkeit und Homogenität des aufgedampften Farbstoffs besonders günstig sind.
  • Außer dem Aufdampfen des Farbstoffs kann eine gleichmäßige Farbstoffdicke auch durch andere Beschichtungstechniken erreicht werden. Hierher gehören das Aufbringen durch mechanisches Einreiben des feinst gepulverten Materials in den elektrisch leitenden Schichtträger, durch elektrolytische oder elektrochemische Prozesse oder durch elektrostatische Sprühtechnik.
  • In Kombination mit einer Zwischenschicht oder als Ersatz einer solchen können homogene, gut abdeckende Farbstoffschichten mit Dicken von größenordnungsmäßig 0,05 bis 3 um auch durch Vermahlen des Farbstoffs mit Bindemittel, insbesondere mit Cellulosenitraten und/oder vemetzenden Bindemittelsystemen, zum Beispiel Polyisocyanat-vemetzbaren Acrylharzen, Reaktivharzen, wie zum Beispiel Epoxiden, DD-Lacken, und durch anschließendes Beschichten dieser Farbstoffdispersionen nach Position 5 in Figuren 4 und 5 hergestellt werden. Ferner können Bindemittel, wie Polystyrol, Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisate, Polymethacrylate, Polyvinylacetate, Polyurethane, Polyvinylbutyrale, Polycarbonate, Polyester etc. sowie deren Mischungen in Frage kommen.
  • Das Verhältnis Farbstoff/Bindemittel kann dabei in weiten Grenzen variieren, bevorzugt sind allerdings Farbstoffvorstriche mit einem Farbstoffanteil von über 50 % und dementsprechend hoher optischer Dichte.
  • Eine weitere Möglichkeit besteht in der Herstellung einer Photoleiterschicht gemäß Figur 1, in der die Ladungserzeugungszentren (Farbstoffe) im Ladungstransportschichtmedium fein dispergiert sind. Diese Anordnung hat gegenüber der einer Doppelschicht den Vorteil der einfacheren Herstellungsweise. Sie eignet sich besonders zur Herstellung von lithographischen Druckformen. Dabei ist der Farbstoffanteil in der Photoleiterschicht bevorzugt bis ca. 30 % anzusetzen. Die Schichtdicke solcher Anordnungen liegt bevorzugt bei 2 bis 10 J.lm.
  • Die inverse Anordnung der Ladungsträger erzeugenden Schicht 5 in Figur 5 auf der Ladungen transportierenden Schicht 3 liefert bei Einsatz einer p-Transportverbindung Photoleiterdoppelschichten, die bei positiver Aufladung eine hohe Photoempfindlichkeit besitzen.
  • Als dem Ladungstransport dienendes Material sind vor allem organische Verbindungen geeignet, die ein ausgedehntes x-Elektronensystem besitzen. Hierzu gehören sowohl monomere wie polymere aromatische bzw. heterocyclische Verbindungen.
  • Als Monomere werden insbesondere solche eingesetzt, die mindestens eine tertiäre Aminogruppe und/oder eine Dialkylaminogruppe aufweisen.
  • Bewährt haben sich besonders heterocyclische Verbindungen, wie Oxdiazolderivate, die in der deutschen Patentschrift 10 58 836 (entsprechend US-PS 3,189,447) genannt sind. Hierzu gehören insbesondere das 2,5-Bis-(p-diethylaminophenyl)-oxdiazol-1,3,4; ferner können unsymmetrische Oxdiazole, wie 5-[3-(9-Ethyl)-carbazolyl]-1,3,4-oxdiazol-Derivate (US-PS 4,192,677), etwa 2-(4-Dialkylaminophenyl-)-5-[3-(9-ethyl)-carbazolyl]-1,3,4-oxdiazol mit Erfolg eingesetzt werden.
  • Weitere geeignete monomere Verbindungen sind Arylamin-Derivate (Triphenylamin) sowie Triarylmethan-Derivate (DE-PS 12 37 900), z.B. Bis(4-diethylamino-2-methylphenyl-)phenylmethan, höher kondensierte aromatische Verbindungen, wie Pyren, benzokondensierte Heterocyclen (z.B. Benzoxazol-Derivate). Außerdem sind Pyrazoline geeignet, z.B. 1,3,5-Triphenylpyrazoline oder Imidazol-Derivate (DE-PS 10 60 714 oder 11 06 599, entsprechend US-PS 3,180,729, GB-PS 938,434). Hierher gehören auch Triazol-, Thiadiazol- sowie besonders Oxazolderivate, zum Beispiel 2-Phenyl-4-(o-chlorphenyl)-5(p-diethylaminophenyl)-oxazol, wie sie in den deutschen Patentschriften 10 60 260, 12 99 296, 11 20 875 (entsprechend US-PS 3,112,197, GB-PS 1,016,520, US-PS 3,257,203) offenbart sind.
  • Weiter sind 4-Chlor-2(4-dialkylaminophenyl)-5-aryloxazol-Derivate von großem Interesse,
    Figure imgb0002
    worin R = H-, Halogen-, Alkyl-, Alkoxyl und
    • R', R" = Alkyl sein können. Ihre Herstellung ist aus DE-OS 28 44 394 bekannt.
  • Als Ladungstransportverbindung haben sich ferner Hydrazonderivate folgender Strukturen
    Figure imgb0003
    mit R = Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxyl oder einer Dialkylaminogruppe und
    • Ri = Alkyl, Aryl, wie Benzyl gemäß US-PS 4,150,987, DE-OS 29 41 509, DE-OS 29 19 791, DE-OS 29 39 483 (entsprechend US-PS 4,338,388, US-PS 4,278,747, GB-PS 2,034,493) bewährt.
  • Als Polymere haben sich Formaldehyd-Kondensationsprodukte mit verschiedenen Aromaten, wie zum Beispiel Kondensate aus Formaldehyd und 3-Brompyren, als geeignet erwiesen (DE-OS 21 37 288 entsprechend US-PS 3,842,038). Außerdem liefern Polyvinylcarbazol oder Copolymerisate mit mindestens 50% Vinylcarbazol-Anteil als Transportpolymere zum Beispiel in Doppelschichtanordnung eine gute Photoempfindlichkeit (Fig. 2 bis 4).
  • Die Ladungstransportschicht 3 weist ohne die Farbstoffschicht im sichtbaren Bereich (420 bis 750 nm) praktisch keine Photoempfindlichkeit auf. Sie besteht vorzugsweise aus einem Gemisch einer Elektronendonatorverbindung (organischer Photoleiter) mit einem Bindemittel, wenn negativ aufgeladen werden soll. Sie ist vorzugsweise transparent, was jedoch bei transparentem, leitendem Schichtträger nicht notwendig ist.
  • Die Schicht 3 besitzt einen hohen elektrischen Widerstand von größer als 1012 α. Sie verhindert im Dunkeln das Abfließen der elektrostatischen Ladung; bei Belichtung transportiert sie die in der Farbstoffschicht erzeugten Ladungen.
  • Neben den beschriebenen Ladungserzeugungs- sowie -transportmaterialien beeinflußt das zugesetzte Bindemittel sowohl das mechanische Verhalten, wie Abrieb, Flexibilität, Filmbildung, Haftung etc. als auch in gewissem Umfang das elektrophotographische Verhalten, wie Photoempfindlichkeit, Restladung sowie zyklisches Verhalten.
  • Als Bindemittel werden Polyesterharze, Polyvinylchlorid/Polyvinylacetat-Mischpolymerisate, Alkydharze, Polyvinylacetate, Polycarbonate, Silikonharze, Polyurethan, Epoxidharze, Poly(meth)acrylate und Copolymerisate, Polyvinylacetale, Polystyrole und Styrol-Copolymerisate, Cellulose-Derivate, wie Celluloseacetobutyrate etc. eingesetzt. Außerdem werden thermisch nachvernetzende Bindemittelsysteme, wie Reaktivharze, die sich aus einem äquivalenten Gemisch von hydroxylgruppenhaltigen Polyestern bzw. Polyethern und polyfunktionellen Isocyanaten zusammensetzen, polyisocyanatvernetzbare Acrylatharze, Melaminharze, ungesättigte Polyesterharze etc. erfolgreich angewandt.
  • Wegen der guten Photoempfindlichkeit, Blitzlichtempfindlichkeit und hohen Flexibilität ist der Einsatz von insbesondere hochviskosen Cellulosenitraten besonders bevorzugt.
  • Bei der Auswahl von Bindemitteln spielen außer den filmbildenden und elektrischen Eigenschaften sowie denen der Haftfestigkeit auf der Schichtträgerunterlage bei Einsatz für Druckformen oder gedruckte Schaltungen vor allem Löslichkeitseigenschaften eine besondere Rolle. Für praktische Zwecke sind solche Bindemittel besonders geeignet, die in wäßrigen oder alkoholischen Lösungsmittelsystemen, gegebenenfalls unter Säure- oder Alkalizusatz, löslich sind. Geeignete Bindemittel sind hiernach hochmolekulare Substanzen, die alkalilöslich machende Gruppen tragen. Solche Gruppen sind beispielsweise Säureanhydrid-, Carboxyl-, Phenol-, Sulfosäure-, Sulfonamid- oder Sulfonimidgruppen.
  • Mischpolymerisate mit Anhydridgruppen können mit besonders gutem Erfolg verwendet werden. Ganz besonders geeignet sind Mischpolymerisate aus Ethylen- oder Styrol und Maleinsäureanhydrid bzw. Maleinsäurehalbester. Auch Phenolharze haben sich gut bewährt.
  • Als alkalilösliche Bindemittel können auch Mischpolymerisate aus Styrol, Methacrylsäure und Methacrylsäureester eingesetzt werden (DE-OS 27 55 851). Insbesondere wird ein Mischpolymerisat aus 1 bis 35 % Styrol, 10 bis 40 % Methacrylsäure und 35 bis 83% Methacrylsäure-n-hexylester verwendet. Hervorragend geeignet ist ein Terpolymerisat aus 10% Styrol, 30 % Methacrylsäure und 60 % Methacrylsäure-n-hexylester. Weiter sind Polyvinylacetate (PVAc), insbesondere Copolymerisate aus PVAc und Crotonsäure einsatzfähig.
  • Die eingesetzten Bindemittel können allein oder in Kombination zum Einsatz gelangen.
  • Das Mischungsverhältnis der Ladungen transportierenden Verbindung zu dem Bindemittel kann variieren. Jedoch sind durch die Forderung nach maximaler Photoempfindlichkeit, d.h. möglichst großem Anteil an Ladungstransportverbindung, und nach zu vermeidender Auskristallisation sowie Erhöhung der Flexibilität, d.h. möglichst großem Anteil an Bindemitteln, relativ bestimmte Grenzen gesetzt. Es hat sich allgmein ein Mischungsverhältnis von etwa 1 : 1 Gewichtsteilen als bevorzugt erwiesen, jedoch sind auch Verhältnisse zwischen 4 1 bis 1 : 4 geeignet.
  • Bei Einsatz von polymeren Ladungstransportverbindungen, wie Brompyrenharz, Polyvinylcarbazol, sind Bindemittel-Anteile um oder unter 30 % geeignet.
  • Die jeweiligen Erfordernisse eines Kopiergerätes an die elektrophotographischen sowie mechanischen Eigenschaften des Aufzeichnungsmaterials können durch unterschiedliche Einstellung der Schichten, zum Beispiel Viskosität der Bindemittel, Anteil der Ladungen transportierenden Verbindung, in einem weiten Rahmen erfüllt werden.
  • Neben der Transparenz der Ladungen transportierenden Schicht ist für die optimale Photoempfindlichkeit auch ihre Schichtdicke eine wichtige Größe: Schichtdicken zwischen etwa 2 und 25 jim werden im allgemeinen eingesetzt. Als besonders vorteilhaft hat sich ein Dickenbereich von 3 bis 15 J.1m erwiesen. Doch können, wenn es die mechanischen Erfordernisse sowie die elektrophotographischen Parameter (Aufladungs- und Entwicklungsstation) eines Kopiergerätes zulassen, die angegebenen Grenzen nach oben oder unten fallweise erweitert werden.
  • Als übliche Zusätze gelten Verlaufmittel wie Silikonöle, Netzmittel, insbesondere nichtionogene Substanzen, Weichmacher unterschiedlicher Zusammensetzung, wie zum Beispiel solche auf Basis von Phthalsäureestern. Gegebenenfalls können der Ladungen transportierenden Schicht als Zusatz auch herkömmliche Sensibilisatoren und/oder Akzeptoren zugefügt werden, jedoch nur in dem Maße, daß ihre optische Transparenz nicht wesentlich beeinträchtigt wird.
  • Die Erfindung wird anhand der Beispiele näher erläutert, ohne sie hierauf zu beschränken.
    • Beispiel 1
  • Eine aluminiumbedampfte Polyesterfolie als Trägermaterial wird bei 1,33 x 10-7 - 10-8 bar mit den Farbstoffen (Formeln 1 bis 4 der beigefügten Farbstofftabelle schonend bedampft; die Schichtdicken der homogenen, gelb-orangefarbenen Farbstoffschichten liegen im Bereich von 125 - 150 mg/m2.
  • Darauf wird eine Lösung aus gleichen Gewichtsteilen 2,5-Bis(4-diethylaminophenyl)-oxdiazol-1,3,4 (To 1920) und einem Mischpolymerisat aus Vinylchlorid und Vinylacetat (HostaflexR M131 der Hoechst AG) in Tetrahydrofuran aufgetragen. Nach Trocknung beträgt die Schichtdicke ca. 8 {im. Die Vermessung der Photoempfindlichkeit geschieht wie folgt:
  • Zur Ermittlung der Hellentladungskurven bewegt sich die Meßprobe auf einem sich drehenden Teller durch eine Aufladevorrichtung hindurch zur Belichtungsstation, wo sie mit einer Xenonlampe XBO 150 oder gegebenenfalls einer Halogen-Wolfram-Lampe (150 W) kontinuierlich belichtet wird. Ein Wärmeabsorptionsglas und ein Neutralfilter sind der Lampe vorgeschaltet. Die Lichtintensität in der Meßebene liegt im Bereich von 30 bis 50 µW/cm2 oder von 5 bis 10 µW/cm2. Sie wird unmittelbar nach oder parallel zur Ermittlung der Hellabfallkurve mit einem Optometer gemessen. Die Aufladungshöhe und die photoinduzierte Hellabfallkurve werden über ein Elektrometer durch eine transparente Sonde oszillographisch aufgezeichnet. Die Photoleiterschicht wird durch die Aufladungshöhe (Uo) und diejenige Zeit (T1/2) charakterisiert, nach der die Hälfte der Aufladung (Uo/2) erreicht ist. Das Produkt aus T112 (s) und der gemessenen Lichtintensität I (µW/cm2) ist die Halbwertsenergie E1/2 (pJ/cm2).
    Figure imgb0004
    • Beispiel 2
  • Mit einem Farbstoff nach Formel 3 wurde eine Aufdampfschicht mit einem Schichtgewicht von 125 mg/m2, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt.
  • Darauf wurden Transportschichten aus 50 Gewichtsteilen To 1920 und folgenden Bindemitteln geschichtet:
    • a) Polyurethan (40 Teile DesmolacR 2100, Bayer AG)/Cellulosenitrat (10 Teile CN nach Normtyp 4E, DIN 53179,
    • b) Polycarbonat (50 Teile MakrolonR 2405, Bayer AG) sowie
    • c) Polyvinylbutyral (50 Teile MowitalR B30H, Hoechst AG)
  • in ca. 8 µm Dicke nach Trocknung.
  • Die Vermessung der Photoempfindlichkeit gemäß Beispiel 1 ergibt folgende Werte:
    Figure imgb0005
  • Die spektrale Photoempfindlichkeit der hergestellten Doppelschichten wird unter Vorschaltung von Filtern nach der in Beispiel 1 angegebenen Methode bestimmt: Bei negativer Aufladung (500 - 500 V) wird durch Belichten die Halbwertszeit (T1/2 in msec) für den jeweiligen Wellenlängenbereich ermittelt. Durch Auftragen der reziproken Halbwertsenergie 1/E1/2(cm2/µJ) gegen die Wellenlänge λ. (nm) erhält man die spektrale Photoempfindlichkeitskurve. Dabie bedeutet die Halbwertsenergie E1/2(µJ/cm2) diejenige Lichtenergie, die eingestrahlt werden muß, um die Schicht auf die Hälfte der Anfangsspannung Uo zu entladen.
  • In Fig. 6 (Kurve 1) ist die spektrale Photoempfindlichkeit der Doppelschicht a) aufgezeichnet, die bei ca. -570 V Aufladung und unter Xenonbelichtung ermittelt wurde.
    • Beispiel 3
  • Eine Aufdampfschicht aus Farbstoff nach Formel 3 mit einer Schichtdicke von 285 mg/m2 wird mit einer Lösung aus 65 Teilen To 1920 und 35 Teilen Cellulosenitrat vom Normtyp E 4 in Tetrahydrofuran in ca. 7 µm Dicke nach Trocknung beschichtet.
  • Die Photoempfindlichkeit wird wie in Beispiel 1 beschrieben bestimmt:
    Figure imgb0006
  • Die spektrale Photoempfindlichkeit wird bei einer negativen Aufladung von ca. 600 V mit einer Xenon XBO-Beleuchtung ermittelt (Fig. 6, Kurve 2).
    • Beispiel 4
  • Ein aluminiumbedampfter Polyesterschichtträger wird mit dem Farbstoff nach Formel Nr. 1 in 265 sowie 210 mg/m2 Schichtdicke (a, b, e sowie c, d) homogen bei 10-7 bis 10-8 bar bedampft. Auf diese gut abdeckende, rote Farbstoffaufdampfschicht werden unterschiedliche Ladungstransportschichten in ca. 8 µm Dicke gebracht:
    • a) 2(4-Diethylaminophenyl-)-4-chlor-5(4-methoxyphenyl)-oxazol und Polycarbonat,
    • b) 2-(Phenyl-4(2-chlorphenyl)-5(4-diethylaminophenyl)-oxazol und Polycarbonat,
    • c) Photoleiter wei b) und Polyesterharz (Dynapol R L 206 der Dynamit Nobel)
    • d) 1,3,5-Triphenylpyrazolin und Polycarbonat sowie
    • e) To 1920 und Polycarbonat.
  • Das Mischungsverhältnis Photoleiterverbindung und Bindemittel ist dabei 1:1.
  • Die Photoempfindlichkeit, wie in Beispiel 1 (Halogen-Wolfram-Lampe, 1- 6,6 µW/cm2) vermessen, ergab folgende Werte:
    Figure imgb0007
    • Beispiel 5
  • Auf eine Aufdampfschicht aus Farbstoff nach Formel 1 mit 265 sowie 210 mg/m2 Schichtdicke (a, b sowie c) werden folgende photoleitfähigen Verbindungen im Gewichtsverhältnis 1:1 mit Polycarbonat aufgeschleudert:
    • a) 9-Ethylcarbazolyl-3-aldehyd-N-methyl-N-phenylhydrazon,
    • b) 9-Ethylcarbazolyl-3-aldehyd-N,N-diphenylhydrazon sowie
    • c) Bis(4-diethylamino-2-methylphenyl-)phenylmethan.
  • Nach Trocknung betrug die Schichtdicke 8 - 9 µm, die Vermessung der Photoempfindlickkeit (Halogen-Wolfram-Lampe I - 6,6 µW/cm2) ergab folgende Werte:
    Figure imgb0008
    • Beispiel 6
  • Eine Farbstoffaufdampfschicht nach Beispiel 4 mit 50 mg/m2 Schichtdicke wird mit einer Lösung aus 90 Teilen Polyvinylcarbazol (Luvican R M170, BASF) und 10 Teilen Polyesterharz (Adhesive 49.000 der du Pont) in Tetrahydrofuran in 4 bis 5 11m Dicke beschichtet. Die Photoempfindlichkeit E1/2 beträgt 3,06 µJ/cm2 bei (-) 320 V.
    • Beispiel 7
  • Die Farbstoffdampfschicht nach Beispiel 4 mit 210 mg/m2 Schichtgewicht wird mit folgenden Ladungstransportschichten im Gewichtsverhältnis 1:2 beschichtet:
    • a) To 1920/Polymethacrylat (PM 381),
    • b) To 1920/Copolymerisat aus Styrol und Maleinsäureanhydrid (ScripsetR 550 der Monsanto),
    • c) To 1920 (65 Teile)/Cellulosenitrat (35 Teile),
    • d) To 1920Ninylchlorid/Vinylacetat-Copolymerisat (Hostaflex M131/Polyester-Harz (Dynapol L 206) im Gewichtsverhältnis 50:25:25.
  • Die Photoempfindlichkeit, nach Beispiel 1 vermessen, beträgt:
    Figure imgb0009
  • Die spektrale Photoempfindlichkeit von Schicht d) wurde gemäß Beispiel 2 im negativen Aufladungsbereich von 720 bis 760 V vermessen (Fig. 7).
    • Beispiel 8
  • Zu einer Lösung mit 45 Teilen To 1920, 45 Teilen Copolymerisat aus Styrol und Maleinsäureanhydrid (Scripset 550) sowie 5 Teilen Cellulosenitrat vom Normtyp 4E in Tetrahydrofuran wurden 5 Teile Farbstoff nach Formel 1 gegeben und in einer Kugelmühle während 2 Stunden sehr fein vermahlen. Anschließend wird diese Farbstoffdispersion auf eine drahtgebürstete Aluminiumfolie (100 µm) in ca. 8 µm Dicke beschichtet.
  • Die Vermessung der Photoempfindlichkeit nach Beispiel 1 ergibt bei positiver sowie negativer Aufladung (400 V) Halbwertsenergien von 11,5 sowie 11,9 µJ/cm2 (Halogen-Wolfram-Lampe 1-6,5 µW/cm2).
    • Beispiel 9
  • Eine Mischung aus 2 Teilen Farbstoff nach Formel 3 und 1 Teil Cellulosenitrat vom Normtyp 4E (DIN 53 179) werden zusammen in Tetrahydrofuran während ca. 3 Stunden in einer Kugelmühle intensiv vermahlen. Die feindisperse Lösung wird dann auf eine aluminiumbedampfte Polyesterfolie in einer Dicke von etwa 150 mg/m2 homogen aufgetragen und getrocknet.
  • Darauf wird eine Lösung aus 2 Teilen To 1920 und 1 Teil Cellulosenitrat in Tetrahydrofuran geschichtet. Nach Trocknung besitz die Doppelschichtanordnung eine Schichtgewicht von 12,7 g/m2. Die Photoempfindlichkeit beri einer Aufladung von -410 beträgt E1/2 = 8,9 µJ/cm2· (Halogen-Wolfram-Lampe, 1- 6,8 µW/cm2). FORMELTABELLE
  • Figure imgb0010
    Figure imgb0011
    Figure imgb0012
    Figure imgb0013
    Figure imgb0014

Claims (5)

1. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitenden Schichtträger, gegebenenfalls einer isolierenden Zwischenschicht, und einer photoleitfähigen Schicht aus mindestens einer Farbstoff als Ladungsträger erzeugende Verbindung, Photoleiter als Ladungstransportverbindung, Bindemittel und übliche Zusätze enthaltenden Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß es in der photoleitfähigen Schicht als Farbstoff ein Benzo-benzimidazo (1,2a)-chinolinderivat enthält.
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel darstellt
Figure imgb0015
in der R1 = Wasserstoff oder eine Ct-C4-Alkylgruppe, die durch Halogen und/oder durch C1-C4-Alkoxygruppen substituiert sein kann, eine gegebenenfalls substiutierte Cycloalkyl- oder Phenylgruppe,
R2 = Wasserstoff, eine Hydroxy-, eine C1-C4-Alkoxy, eine Cyanogruppe oder -COOR mit R- Wasserstoff oder Ct-C4-Alkyl,
Rs = Sulfophenyl, Cyano, Acetyl oder -COOR mit R in der vorstehend beschriebenen Bedeutung, eine Benzoaxazolyl-, Benzimidazolyl- oder Benzthiazolylgruppe,
R4 = Wasserstoff oder Halogen und
Rs = Wasserstoff, die Cyanogruppe oder -COOR mit R wie vorstehend beschrieben, bedeuten.
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Halogen Chlor oder Brom vorhanden ist.
4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff die Struktur
Figure imgb0016
oder
Figure imgb0017
besitzt.
5. Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die photoleitfähige Schicht aus Ladungsträger erzeugender Farbstoffschicht und Ladungstransportschicht besteht.
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