DE1931691A1

DE1931691A1 - Disazofarbstoffe,deren Herstellung und Verwendung

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Publication number: DE1931691A1
Application number: DE19691931691
Authority: DE
Inventors: Stingl Hans Alfred
Original assignee: Toms River Chemical Corp
Current assignee: Toms River Chemical Corp
Priority date: 1968-08-09
Filing date: 1969-06-23
Publication date: 1970-02-26
Also published as: FR2030035B1; NL163249B; PL80259B1; NL163249C; CS161862B2; US3862119A; NL6912136A; AT290693B; BE737244A; DE1931691C3; DE1931691B2; CH552037A; GB1285045A; FR2030035A1

Description

DR. BERG DI PL.-1Nθ. STAPF

% MÖNCHEN S₈ HiLBtHSTRASSE SsS

TOMS RIVER CHEMICAL CORPORATION_J TOMS RIVER, N.J. (USA).

Case TRCC ?0
Deutschland

Anwaltsakte 18 492 München, den 23. Juni 1969 Disazofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung.

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Disazofarbstoffe, die der allgemeinen Formel

λ CU

■β N=N—yj 1 ■

₉ entsprechen, worin R, einen Sulfobenzol- oder SuIfonaphthalinrest, B, ein Wasserstoffatom, einen niedrigmolekularen Alkyl- oder Alkoxyrest, Bp einen niedrigmolekularen Alkyl- oder Alkoxy-

0098097.1027

BAD ORIGINAL

rest, E und E_p je ein Wasserstoffatom, einen niedrigmolekularen Alkyl- oder Alkoxyrest und -R_p einen niedrig-. molekularen Alkylrest bedeuten und 0R_p in m- oder p-Stellung zur Azobrücke steht. Mit Vorteil ist FL in diesen Farbstoffen ein Rest

HO S

worin A ein Wasserstoff- oder Chloratom., einen niedrigmolekularen Alkyl-, oder Alkoxyrest darstellt. Als niedrigmolekulare Alkyl- und Alkoxyreste sind solche zu verstehen, die höchstens 4 Kohlenstoffatome enthalten, z.B. die η-Butyl-, n-Propyl-, Isopropyl-j Aethyl- und Methy1-gruppen sowie die entsprechenden Butoxy-, Propoxy- und vor allem Aethoxy- und Methoxygruppen. Die erfindungsgemässen.Disazofarbstoffe können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, durch Diazotierung einer 1-Arriinobenzol-2-, -3- oder -4-sulfonsäure und Kupplung mit einem in p-Stellung kuppelnden Aminobenzol, wie z.B. dem l-Amino-2,5-dimethyl- oder 2,5-dimethoxybenzol, dem l-Amino-2-methyl- oder -2-methoxybenzol oder einer Aminobenzol-N-methansulfOnsäure, viobei im letzteren Falle nach der Kupplung die Methansulf onsäure durch Behandlung mit Alkali abgespalten wird,

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anschliessende Diazotierung des erhaltenen Aminomonoazofarbstoffes und Kupplung mit einem in ο- oder p-Stellung kuppelnden Phenol und Veratherung der phenolischen HO-

Gruppe j z.B. mit Alkylhalogeniden wie dem Methylchlorid., oder Dialkylsulfaten.

Als Ausgangssubstanzen der l-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-sulfonsäurereihe seien z.B. genannt: l-Amino-o-methoxybenzol-^- oder -4-sulfonsäure, l-Amlno-o^methylbenzol-^- oder" -4-sulfonsäure, l-Amino-o-chlorbenzol-^-suifonsäure, l-Aminobenzol-3- oder -4-suifonsäure, l-Aminobenzol-2-sulfOnsäure,

l-Amino-ö-äthoxybenzol-)- oder -4-sulfonsäure, l-Amino-^^ö-dichlorbenzol-^-sulfonsaure, 1-Amino-^-methylbenzol-S-sulfonsäure, l-Amino-ⁱl-chlorbenzol-2-suliOnsäure und ferner l-Aminobenzol-2,5- oder -2,4-disulfonsäure,.

Als AminOnaphthalinsulfottsäure kommen vorzugsweise Di- und Monosulfonsäure in Betracht, .wie die 2-Aminonaphthalin- ^,S-disulfonsäure, l-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure und insbesondere die α-und ß-Naphthylamiiimonosulfonsäuren.

Als Kupplungskomponenten für die erste. Kupplung seien genannt: .

0 09 80S/102 7

BAD OBtQlNAL

Anilin, . ' "

l-Aniino-2,5.-dimethoxybenzol l-Amino-S-methoxy-S-methylbenzol, i-Amino-2-methoxybenzol, - ^;

: l-Amino^2-methylt)enzolj

l-Amino-2-äthoxybenzol, ·

1-Amino-2,5-dimethy!benzol, W _l-Amino-2-propoxybenzol_i

l-Amino-^^-diäthylbenzol,

Als phenolische Kupplungskomponente kommen in Betracht: Phenol, Resorcin, l-Hydroxy-2- oder -3-methoxybenzol,

l-Hydroxy-2- oder -4-methylbenzol, · ■

l-Hydroxy-5- oder -4-butoxybenzol, l-Hydroxy-2-(l-methyl)äthyl-5-methylbenzol, l-Hydroxy-2-(l-methyl)-propylbenzol,

^r l

1-Hydroxy-5-äthoxybenzbl, 1-Hydroxy-k- (l-methyl)-propylbenzol, ■ ' .. ■ 1-Hydroxy-^-äthy!benzol, l-Hydroxy-4-Tertiärbutylbenzol.

Als Veratherungsmittel seien insbesondere die Alkylhalogenide mit niedrigmolekularer Älkylgruppe genannt:

009809/1027

BAD

Methyl- oder Aethylchlorid oder -bromid, " Propylchlorid oder -bromid,
1-Methyläthylchlorid oder -bromid,
Butylchlorid oder -bromid, . . ■ . l-Methylpropylchlorid oder -bromid, 2-Methylpropylehlorid oder -bromid, 1,1-Dimifehyläthylchlorid oder -bromid.

Weiterhin sind SuIfatoester wie z.B. Dimethyl- oder Diäthylsulfat zu nennen.

Die erfindungsgemässen Farbstoffe sind neu. Sie können zum Färben der verschiedensten Materialien verwendet werden, eignen sieh aber besonders zum Färben von Superpolyurethan- und Superpolyamidfasern., insbesondere der Nylonfasern. Die Färbung erfolgt nach an sich üblichen Methoden, z.B. in wässerigem, schwach saurem, bis schwach alkalischem Bade.

Die Farbstoffe besitzen ein sehr gutes Aufbauvermögen. Die erhältlichen Färbungen zeichnen sich durch vorzügliche Echtheiten aus; sie sind vor allem ausgezeichnet wasch- und lichtecht.

Die neuen Farbstoffe können ebenfalls zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien tierischer Herkunft wie Leder', Seide und insb. Wolle verwendet werden.

00 9809/102 7

BAD ORIGINAL

Bemerkenswert bei den erhaltenen Färbungen ist,, die Reinheit ihrer Nuance, die Brillanz und Stärke ihrer Töne, gute Alkali-, Licht- und Nass- insbesondere Waschechtheiten, ihre Egalität und Migrationseigentschaften, sowie die gute Streifigkeitdecküng. . '

Gefärbt wenden kann ebenfalls unter Mitverwendung üblicher Hilfmittel; und die gefärbten Materialien können an sich bekannten Nachbehandlungen unterworfen werden. In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile (Teile - T) , wenn nichts anderes angegeben wird,'. Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente, die Temperatüren sind in Celsiusgraden angegeben. ~ -

.0.0-9*09/1027 ' ,

BAD ORIGINAL

"Bolapiol 1 - '. ; ' ^λ .

Λ) 17t3 T Metaailüäuro werdon in 70 T Wasaei¹¹ und 8 T ■ Kaüriuffihi'arüxIalüGurig gelöst;., BLs₉ 22 T konaon SalasÜuro und ein ο Lösiung von 7.'^T^'atriuiimitri

in 20 t; V/aüüCJC v/ordon mit auarGichend Eia_t um dio '^ciiip tur box-0 bis 3°ό zu hal'üen, zur Diazotiorung der ii öüurö

D) 15,3 T 2_t5^)inetho>:janilin, bpi ^⁰G in 120 T V/acner und 11 T lconaantriGi'üer Calrisäuro ßolöst,-v/erdon niit dor dianotiorton ilotaiiilsäuro auGamaonaogGbon_t wobei man ausreichend Ki.?. YGrv.ondet, ua die Temperatur unter ^lj G zu hai ton und der ρίί-V.'ort \/ird auf 2,5 miti oln'ör 20;iigcn ITatriUQcarbonatloGung erhöht, Ilach Boondigung der Kupplung \/ird dar.; Produkt box pH 9 ^it ^O^igcr liatriunilivdroxid-. 'lösung golöat und dann mit 50 Γ liatriuwchlorid aucgönalzon, Dio crnouto MaaotierunG; wird bov/irkt durch Zugabo von 7_Ä5' T Iiatriuüinitrit, danach einer vjäßrir;cn Lösung von 21 T IJaplithalinsuironsüurc und "ßonüco.nd ßchwofolsäuro zur Einstellung einer· Kon^o-sauron JioaUtion. Bin'o TeKiporatur von

32⁰O v/ird; zv/ci Stunden boibohaltcn.

0) Dicso lico.ktionaraaccc viird im Laufo einer ütundo z\x einer LÖGUiiG von 9,⁷IT Phonol, 3 T natriuiahydroxid und 25 T natriumcarbonat in 200 g W as ο er zu^ocobon₆ v/älirond dio ToMporotitr durch Zugabe von Eis unter 5°0 Gehalten, wird.

00980 9/TO 27

BAD ORIGINAL

■■·-'■'"■ : -ο : 1931891

Die sich ercebende Schlämme wird zwei Stunden gerührt < mit Salzsäure neutralisiertund filtriert· · :.

D) Der Filterkuchen wird .in 250 T 9^±qqb Äthanol, 100 T. Wasser, 8,5^:T i?O.Gov/.#Lgo wäßrige llatriuinhydroxidlösung und 55 τ riatriuuicärbonat in einen Autoklav on eingebracht· 25 T Äthylchlorid werden eingepumpt und das Gemisch wird 20 ötundon böl 110⁰O gerührt. Dann wird ■ Gekühlt * auf das Zweifache dos 'Volumen3 mit Wasser vordtinnt und filtriert· Der Filterkuchen wird Getrocknet unter Bildung einem oranGoro.rbenen v/asDorlöalicheri Irodukfs der Formel ■_:

Dac Produkt färbt ■ ITyI ο η in klaren und ^leichniüiiisGn Färbtö'nunßen orange'mit'GutGn'IiGhthOi'tGei-coh'ßohaften«.

Bοχopiöl 2 ■ . " .

Das Verfahren von Beispiel 1 wird ".wiederholt, auDgonomcion daß in der Stuf ο G 12',/I- τ laöta-Mothoxyp.henol önetollo. von 9»^ T Phenol■verwendet werden.

Das or hai ten e Produkt hat dio Formel .'.-■".".

00 980 97 1027

OOH.

OCH₇ .

und färbt ilylon in klaren und gleichmäßigen Farbtönungen scharlachrot ait guten lichthoiteoigenaohaften,

Beispiel 3 · ·

Vorfahr on von Beispiel 1 wird wiedorholt, daß in dor Stufo D 20 T Mothylohlorid anetello von 25 Äthylchlorid verwendet worden.

Dan" orliaitone Produlct hat die Forxnel . -.·

OCIi,

OCIL

und fürbt-Wylon. in klaren und gleichmäßigen Farbtönungen orange mit guten lichthoitsoigonGchafton.

Dac Verfahren γοη Eeißpiol 1 wird wiederholt, ausgenommen

00 980 9/ 10 27

- ίο - ■,·■■■■■■

daß in der Stufο C 10,8*T o-Cresol anstelle von 9%[ Phenol verv/ondot werden* , l·

Das orhaltono Produkt hat die Formel

_fc SO₃H

und färbt' liyl.on in klaren und gl eic hin üßig on Farbtönungen orangotnit guten jJchtheitseisonschafton. ~~ _;

Beispiel 5 —

Das Vorfahr cn von JJoinpiol 1 v/ird v/i oder hol t rait don nachfolgenden:· Änderungen; ' ■■-......._■■■

In dor Stuf ο O werdoa 10,8 T p-Cr-oqbi. anstelle von 9 -, 4 T Phenol verwendet.

In der »Stufe D wird das aus der Stuf ο Ο isolierte Produkt durch Bebnndlun^ _: mit 20 T Diäthylsulfat in 30 β Waeoor und 7 G ilatriuiiihydroxid bei 60⁰G äthyliort. ^as rioaktionsßoririGch wird gekühlt und filtriert» Dor Filterkuchen wird getrocknet und "das. erhaltene Produkt hat die For ei öl

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OCH

If=Ii

,- οοϊι₃

woboi es klare ui,d gleichciaßigo orange? Farbtönungen mit guten lichthoitöoigonschaftcn ergibt«

,B--oi.sp.lol 6 · ' ··

Λ) 17_t3 ΐ Iietanilsüuro werdon unter Verwendung-dos"vorausgehend in BoicpiGl ·1 Λ) beschriebenen Verfahrens diaao-

tiex't. ......

B) Die eich ergebende diazotierto Hetanilsäuro wird bei einer "Temperatur unter· 5°C mit 15»7 T 2-Hothoxy~5-i3othyianili-n, das "vorausgehend in 120 T Uasser b'ei '!-5⁰C gelöst wurde und mit 11 ΐ konzentrierter ßalzsauro zusainr.ioiigegeben. Aucreichond 20/jigo riatriumcarbonatlüGung wird zur ■ Erhöhung dos pIM/ertos auf-5,0 Kugegobon und das Gemisch wird während einor Zeitdauer von fünf stunden gerührt«

Hoch "Beendigung der Kupplung \.'ird das Produkt abfiltriert, wieder in 500 T Wasser bei 50⁰C mit 8 τ einer 50 Gew.feigen lJatriumhydroxidlösung" gelöst und mit 2ü g Natriumchlorid nach Kühlen auf 20⁰C ausg'esalzcn. Die erneute

9809/102?

BAD ORIGINAL

IP '

. T93169T

wird durcU Zugabe von 7,2 τ Uatrlütuiitrll;» dann einer v/äßrigen Lösung /von HI τ implitiialiniJulionscnrG und ßoiiüßand oehwcfelß^urc bis ii-ur üinstellung cinei* Kon^oßauren. Koalition, bo\;irkt. Dina Ltunde spater wird IJatriiracülorid iri einer Hen'^g^ Gntcproclicud 20 Vol.Jj dor ächlKKue» süßöSGbon und die £>chlär;r.iiG auf 8 0 coltühli»·■:'■ 3",cr Iiicdcrschlas wird durch Ü'iltricrQu gcsaintaürb.. .

0) Der nacli .B Grljalbcac KiodcrGGiilas i/ird V/iotlGr in 25a) loiltoni \/π£ϊ3όγ uul'^cjchl^ruil;": und dio «ich er^GlJcndü Gchl wird jLifi L^ uf £ einer ßüursdo au ein or Lonun^ von 9»^ T i 3>T llotriUiiili^droxid und 20 T iiatriunicarbonai; in

200 T V'a£-Gcr iiu^u^obon, vi^hrond die 'X'ompöratut· unter 5 0 · durch !'U[5abo von Kin ß'cha3.ton v;ird. Dan Produkt- \;ird r.rit 70 T Ilatriünchlorid aüosöpaljion, 2 Stunden ^orührb und filtriert*

D) Der ifiltcrkucliGn v/ird in 250 T 95-,U/*mn 7ithanol _t 100 WasGGi*, ö,5T 'jO Gov/.^igo wäßri^or natriuiDh^diOjddloDUrin: und 3i? T Uatriui;icarbönc.t in einen Aütoklavon öinc'Gbracht. 25 T. Äth^lcihlorid v/örden eiiiGGpuuipt Und düG Geuiiiidh 2Ö

bei 11O⁰C gorührt. Dann wird gekühlt _t auf d zweifache Yöluüion nit V'ßf;sior vördunnt und filtriert* Dor Filterkuchen *-;ird getrocknet unter Bildung eines förbcmen wasderlöylfcsfien Fröduktö der

001809/1027

OClI

Ii=K

üG_oH_r

Das Produkt fnrbt ilylön in Gleichmäßig on Farbtönungen dunkelorangG-Golb ^l<ii't guten KchtheitseigenGchaften·

.Boinpipl ^r/ . .

Das Verfahren "von. ISoiapiol 6 wird v/iedcrholt, daß in dor Stufο 0 10,8 T o-Cresol anstolle von 9,4 τ Phenol verwendet worden. ..

Daa erhalten ο I

kt hat die Formel

und färbt ii,ylon in. klaren gleichmäßigen. Farbt'önungon golb-orango. alt guten EchthoitGeigenßchaften. '.

Beispiel 8 - . ■

Daa Verfahren von Boispiel 6 wird wiederholt;-, ausgenommen

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-■lh -

daß in Stuf ο G 12,4- T raota-riothoxyphGnol anatollo von 9 t/l T Phenor verwendet; worden. '"

Das erhaltene Produkt hat diο Formel

OCH-,

und rärbt llylon in klaren und cleichniäßi^cn Farbtönungen ■ röltiich-orangp iiiit ^Uten jichtlioitsoa-ßonschaften·

Boiapiol 9 ■:.■■';■ ^: ■■■■.. ■· ' ■':'■

Λ)'"17ι5 T bulfanilsäure werden in 30 T Eicwa^oGor und 11 konzentrierter Galzj.r'.uro durch sctoollö Zußabe einer konzentriert on Lösung von 7 T iiatriünmitrit; in Wasser bei ungorälir 4⁰C diaxotiert'. "

B) Pio sich -ergebondö diazotierfce SuIfanilßauro wird box einer iiOmperatur unter '5⁰G niit 13,7 T a-Metlioxy-^-nothylanilin, das vorausgehend in 120 T Vasser box 4-5°C fioios-t ■ wurdo, und mit 11 T konzentrierter Salzcäure zusarnmenGegeben. Es wird ausreichend 20/ägc llatriüincarbonatlöaung zugegeben, um den pH-Wert auf 3,0 zu erhöhen und das -Cr'eW-micch wird fünf Stunden lang gerülirt, * .

Dao Kupplungsprodukt wird dann auf einen pH-Wert Von 1»5

009809/1027

angesäuert und durch Filtrieren isoliert. Das Produkt wird in 25O T Wasser bei 5O⁰G mit ausreichend Haüriumhydroxid ' gelöst, um den pli-l/ert auf 8,0 anstoiGon au laosen* Zu· dieser Lösung werden 7,2 T liatriuinnitrit zusammen mit 10 T llatriuijiiaplitlialiunülfonat zugegeben. Das sich ergebende KeaktionGgotnisch wird dann allmählich isü 20^υ τ Waiicer aagoGobon, das 45 τ konaentriorte Salacaurö enthalt, und dae Goniicch wird 1 Stunde bei 20⁰G gerührt· ■*"■"■

G) Das GciTiioch von Ö wird während 1 Gtündo su einer Lösung von 9,^T Phenol, 6 T llatriunhydroxid und 2^ T Γ/atriiincarbonat in 200 X Wasser zu^cGobcn, während die !i'et.iperatur tintor 5°G durch Zugabο Von Bin Gehalten wird· Die sich

iachlUinino v;ird 2 ßtundori gerührt»- nit 12Ö T Ha-* triür.ichlorid auL:c;c.^r3aläon und filtriert*

D) Der 'Filterkuchen \/ird in 250 T 95^ieeo Äthanol» 100 τ \7aoser, ö_f5 ^T ^O GoW₄piße wüßrifjo .iiattiufiihi-dro.xidlöuunß-". und :-5.5 T natriui.icarbönat in einen Autoklaven oinGebracht« 25 T Atliylchlorid v/erdon ciiiGOpunipt und das Gemisch 20 ütunden böi-110⁰G; gerührt« ίΐο wird d.an-n"g-okühlt» auf das Zweifache deo Vqlüt.ions üit wasser verdünnt und filtriort* Dor Fi-LtDfküclien v.'ird getrocknet, wodurch man ein orongo^ farbenos wasserlösliches Produkt erhalt der Formel

09ÖÖ9/ 102 7

' BADORiGiNAL

DQJI

W=N —/ \

Pap Erpdukfc iärbi; iiylpn χμ klaren und n gelb.-cran/GP WiI;

,J3cj.spj.c3. IQ . ·

I>ap ypriqhroil von lipippiGl 9 wird wicdprbplt, dafi i\\ Βϊμ£e C 1D,Ö T p-Creöpl apptpllo vpp Q t; wprdcn. '

Pas erhaltene! PrpduKt hat; dip 4?prrapl

POiL

und yii¹^ V/ipdp^Jjplt,

B Q-QSLQ 8/40 2 7-

daß in dor Stuf ο. O 12,4 T Guajakol anstelle von 9»4· ΐ Phenol verwendet wordoii. . ·

Dae erhaltene Produkt hat dio Formel

— Ι-ίβϊΙ —( > Q₀ η

und fiii'bt Tiylon ii/iclaren uud ßleichinäßigGn I^rarbtönungon . mit guten EchthcitseigenGehaitGn. .

Boiapiol 12 . _: -....;-

Λ) 17,5 T Motanilsüuro· worden nach dem vörauGsehonden Vorfahren von Beispiel 1 A) diazotiert, ·

B) Der pH der sich ergebenden Lösung wird auf 2,5 durch ZuGabo von llatriurnbicarbonat eingestellt. 6,6 T natrium-. · acotat v;orden zugoceben, \/onach i;_;an 22,5 T o-AniGiclyl-W-iQothansulfonsüure aucibt,· v/ährend dio Tociperatur des lioaktionGßeaiiüohe bei uncofähr" 5 his 7°0 inittelc Eic, und' kalten] Wasaer schalten und 1 Stunde lcmg gerührt v/ird, 38 T 50 Gew.^ige Lösung von liatriumhydroxid Werden dann zugegeben und dio ilaoGe bei 1Ou⁰G 8 Stunden erhitzt· Die

Y/ird dann gekühlt, 28 T llatriunibicarbonat v/erden gegoben, um den pH-Wort auf 9 oinzustollen, mit 35 T

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•Natriumchlorid wird aucgesalsen und filtriert;« ·

Dor Ii¹UtCr)CUChOn wird in 800 T Wasser bei 5O⁰O gelöst· Zu- dieser Lösung werden 7 T natriumnitrat zugegeben, dann eine wäßrige Lösung von 21 T iiaphthalinöulfonsäuro und ; gonügend Schwefelsäure bis zur Einstellung oinor sauren Reaktion und das Gemisch wird/boi 22°C eine Zeitdauer von 2 Stunden gehalten.

C) Das nach D" ..erhaltene" Gemisch wird im Laufe einer Stunde einer Löcun-g. von 9»^ T Phenol, 3 T tfatriumhydroxid und 25 T natriumcarbonat in 200 g V/as.sor zugos"cb:en_twährond die Temperatur unter 5⁰C durch Zugabe von EiG gehalten, wird. Die sich ergebende iichläniioo wird 2 Stunden gerührt, rnit Galzcüuro neutralisiert und filtriort·

D) Der Pilterkuchen wird in 25QT 95^igem Äthonol, 100 T V/aösor, Ö _r 5 "T 50 Gew ,iaiger; waiiriger liatriumhj'droxidlösuni; und 25 ^T -Natriuracarbonat 'in einen Autoklaven, eingebracht. 25 T Athylchlorid v/er den. eingepumpt und das Gonisch v/ird 20' Stunden bei .110⁰C gerührt. Es wird dann gekühlt, auf das Zweifache des Volumens mit Wassei? verdünnt und filr triert. Dor Fi It er leuchen v/ird getrocknet, v/odurch man öirt wasserlösliches Produkt erhalt der Formel 4

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BAD ORiQINAk

OCH

Das Produkt färbt Nylon in klaren upd gleichmässigen Farbtönungen gelt» mit guten Echtheitseigenschaftp.

Nach demselben ¥erfahre,n sind die Farbstoffe der nachfolgenden Tabelle hergestellt worden. Kolonne I enthält die Formeln der Farbstoffe, Kolonne II die Farbtöne der PqIy amidfärbung.

OCH

Ni=N

M₂II₅

N=N

OH

N=N

Q Ρ 9 8 p 9 / 1 p 2

Sßtb

Qrangp

6AD ORIGINAL

Beispiel

20,5 T ^Aiaino-^-iü.oth.oxybcnii.olsulfonnäuro worden in 12J? T Y/asGor τη it 8 5^ Gov/.^ifjer iintriurahydroxidloGunc neutral I-oiort. Das unlÖr.licho Material wird dann durch Filtrioron · entroxHii;. Dio ltlaro LÖGunc v/ird mit 22 T konzontriortGr »Salr/ßäuro angesäuert und boi O. biß 5°0 durch schncllo Zugabo von 7 T Natriumnitrat in 20 g Wacsor und Eis diazotiort«

Öio v/ird dann mit 15,7 T ·2-Γ1οΐηοχ^-5~™ο^^η^1^&ηί1ιη nach' dorn Vorfahr on in ßoispiol 6

Daa KupplUHüsproduict v/ird aiii nächst on IJorßcn abfiltriert, in 800 ¹J" V/ansor, das 4 T liatriutahydroxid enthalt, oolöst und mit ¹IO ß-üatriumclilorid auGcesalzon. 7 T Hatriumnitrit v/ordon jsujjoü'übon, wonach raan nach Kiihlon auf 12 G ' durch Zugabe einer wäijriccn Lösung von 50 T llaphthalin-GUlfonßäuro und Gucreichond Gchv/Gfolsäuro oino saure

00 980 97 102 7

Reaktion gegen ■Kougo^Ko-t einsbellt» Drei.'Stunden später wird diese I-iecikbionsmass.o im Lauf ο einer halben fitundo zu oiner Lösung von 9»^^T Phenol, 5 ^T llätTiü'rähydi'Oxid und J5 T natriumcarbonat" in 200 τ Wasser .augogoboji, wähnond die 'iOrnporatur unter ^⁰O durch Zugab ο van --ICie·. gehalten v/ird. Ilach zweistündi^oin Kühren wird der"ρϊί-Uert au£ 8,0 mit Balasäuro oiTiiedrigt und das Produkt in pin em Pi lter-· trichtor g-ciJarnni

Der Piltcrkuchon wird "in- oineni Autoklaven nach dem Vor™ fahren das' Beispiels "'J D) üthyliert. Das erhaltene Produkt hat dio Porraol '.

und.färbt Nylon, in klaren*"und gloichniäßigon Parbtünungen gelb-orange.

009.809/1027.

BAD

Die in Kolonne I der nachfolgenden Tabelle angegebenen -Farbstoffe"/sind unter Verwendung entsprechender Ausgangsstoffe nach der in Beispiel 13 beschriebenen Methode hergestellt worden, deren Nuance in Kolonne II erwähnt ist.

	OCH₃	■; . ι ■■■'■-■■	". ";.-■ ■ /" 1	-.· -■■ -. ■ -. - ■' -. ■ ---I - ■ '■■"; ■ " ■■: .. ■ ■,. i
			CH, V _1 ³	■ ■- - " ι"-·---
ι ....	Γ SO₃H			- . ; . . braun— . :.
	OCH- ι - 'S	GH-".	Yv ν OC₂H₅	orange
			"■-. - -,"- ■-" ■-.	. ■'.-"-" -"■ -. -
2	S0„H j	-^V- —.	_/—v_	braun-
		I 3 :	0CH_ 3 . . ...	: orange
		0CH₃
3	SO₃H	Γ-Ν—C~>—-N=IP-¹	CZ^-OCH₅	scharlach
		:' UwXlij . V	OCH^ 3
		■ GCH
4 ^: ..-; ■-■;	■S0-H^v- y		O-0CH	gelb

009809/1027

BAD ORIGINAL

.-•23,-

II

HO₃S-

, HO₃

OCH

-N=N

OCH

-N=N

CH

OCH

-N=N

OCH

OCH. 0CH_

OC₂H₅

OCH

OCH,

N=N C₂H₅

gelt)

rötlich gelb

οrangegelb

rötlich gelb

gelbbraun

009809/1027

-.24 -

11

12

13

14

15 ■ ■

OCH

N=N

-N=N

0C_oIi_r

Gl

HO-S-< >—N=N

OGH,

OCH₃- OCH,

-N=N-

OGH,

Gl

OGH.

SO₃H

HO Sr

OCH.

CH₃

OCH., OCH.

-N=N-

₃
-N=N

-OG₂H₅

OCH.

QGH.

-N=N-

-N=N-)C₄H_g(n)

SO H

OGH.

16

OCH₃;

•N=N-—< >—N=N-

SO H

gelborange

Scharlach

rot

■ rotorange

orange

gelb

009809/1027

OCH.

17

-N=N-

OCH.

CH,

OCH.

-N=N-<^>—N=N-

CH.

-CH.

OCH,

HO₃S-

-N=N-

; 20 i ho.

-N=N

0O₂H₅

-N=N—< >—N=N-

SO„H · OC₀H₁-2

Cl

HOS-

-N=N-< >—N=N-C₄H₉ (sec)

OCH₃ -

OCH CH,

-N=N-

-OC₄H₉ (η)

Scharlach

orange

rötlich gelb

orange

rot

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-"26 -

	I	I I OCH OCH₃	.-..ν■■■■. ■- ;. -.■ '
	N=N OCH„ XX XX ^ HO₃S OCH N=N-VY *r\rt Xj*	II
	OCH,	rot - - . - . - -
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24	S—N=N-A—0CH„ I M 3 H GO N=N-T-A )CH₃ >■ KX	- — "braun- stiehig orange
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25	A-—-N=N--A AA U—N=N-\|Λ _■ ho,s ί j ■ 1 AA ⁵ V" OCH^ 0C₀H,-	rot
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26	(\ -N=N Λ- N=N A *Tl '"Y-* ^CH**	rot
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27 i	Q-h=ji-Q_ _Q-oo₂h₅	gelb- ■ orange
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009809/102 7

-N=N-

N=N-I^

OGH.

S0,H OCH,
GH.

HO.

-Ns=IT-

OCH.

CH

SOH. OCH,

CU

GH

OCII-. OC₀H₁, ■ ' 3 " 2 5

CH.

OCH

SO H OCH

gelbbraun

gelborange

rotorange

rotorange.

gelborange

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OCH

γ—

-N=N-VV

'OCH,

SO H OCH

OCH, CH, · CH,

3 Γ3

-N=N-

SO „Η OCH,

3 3

OCH OCH

OCH.

S0,H OCH,

gelborange

Scharlach.

rotorange

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OCH.

=N—Λ A—

U-F=N-U

CH_ OCH,

3 ι 3

HO S j

^ = OCH

CH, OCH„

ι 3 ι 3

HO S

OCH

Cl OCH,

A-N=N-A

SO H OCH

OCH Scharlach

rotorange

scharlach

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Cl ■ OCtL

SO H

OuH

Ol OGH,

S0„H
3

- Cl 0CH_

HO S

0C

' ix

CH

V I

■. OCH

Cl OCH

-N=N-Λ

U-HT=N-

OCH OCH

Cl ■■,■■ OCH

N=N-V

OCR₇ scharlach

rotorange

scharlach

rot

scharlach

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Claims

Patentansprüche

1. Disazofarbstoffe der Formel

E
2

worin R, einen SuIfobenzol- oder Sulfönaphthalinrest '■, B. ein Wasserstoffatom, einen niedrigmolekularen Alkyl- oder Alkoxyrest, Bp einen" niedrigmolekularen Alkyl- oder Alkoxy rest, E und E je ein Wasserstoffatom, einen niedrigmolekularen Alkyl- oder Alkoxyrest und R~ einen niedrigmolekularen Alkylrest bedeuten und OR in p- oder o-Stellu'ng zur Azobriicke steht.

2. Disazofarbstoffe gömäss Anspruch 1, worin R der Formel

SO H ^A

-entspi^icht, in der A ein Wasserstoff atom oder ein Chloratom oder einen niedrigmolekularen Alkyl- oder Alkoxyrest bedeutet.

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BAD ORIGINAL

- 52 - '

5. Disazofarbstoffe gemäss einem der Ansprüche 1

und 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie 2 bis 4 niedrigmolekulare Alkoxyreste aufweisen.

4. Disazofarbstoffe gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass B, und Bp je eine . Methoxy- oder Äethoxygruppe bedeuten.

5· Disazofarbstoffe gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass E, und E₂ voneinander verschieden sind.

6. Disazofarbstoffe gemäss einem der Ansprüche 1 bis 5j dadurch gekennzeichnet, dass Rp Methyl oder Aethyl bedeutet.

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BAD ORlGlhäAL

7· Verfahren zur Herstellung neuer Farbstoffe, da- " durch gekennzeichnet, dass man in Farbstoffen der Formel

worin R einen Sulfobenzol- oder SuIfonaphthalinrest, B, ein Wasserstoffatom, einen niedrigmolekularen Alkyl- oder Alkoxyrest, B_p einen niedrigmolekularen Alkyl- oder Alkoxyrest, E, und E je ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe oder einen niedrigmolekularen Alkyl- oder Alkoxyrest und Rp ein Wasserstoffatom bedeuten, die Hydroxylgruppe oder die Hydroxylgruppen veräthert.

8. Verfahren gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man als Verätherungsmittel Halogenide niedrigmolekularer Alkane oder Sulfonsäureester niedrigmolekularer aliphatischer Alkohole-verwendet.

9· Verfahren gemäss Anspruch Y, dadurch gekennzeichnet, dass" man Dimethyl- oder Diäthylsulfat als'Verätherungsmittel verwendet. ■ ■ / - .

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■-..3*--.-■-. .■■■■.■

10. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe gemäss Anspruch 2 herstellt.

11. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, da&s man Farbstoffe gemäss Anspruch 5 herstellt. .

i. ■-■■'■.■ -.."■■■■

12. Verfahren gemäss einem der Ansprüche J bis 9, . dadurch gekennzeichnet, dass"man Farbstoffe gemäss Anspruch 4 herstellt. -_.".-

13· Verfahren gemäss einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe gemäss Anspruch 5 herstellt. .

' 14. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 7 bis 9i

dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe gemäss An-■ spruch 6 herstellt.

15- Verfahren zum Färben und Bedrucken von natürlichen oder synthetischen Polyamiden bzw. von Superpolyurethanen dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe gemäss

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Anspruch 1 verwendet,

l6. Die gemäss Anspruch 15 gefärbten oder bedruckten Materialien, insbesondere die Textilmaterialien.

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