DE1644321B2 - Basische Monoazofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

Basische Monoazofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung

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DE1644321B2 DE19651644321 DE1644321A DE1644321B2 DE 1644321 B2 DE1644321 B2 DE 1644321B2 DE 19651644321 DE19651644321 DE 19651644321 DE 1644321 A DE1644321 A DE 1644321A DE 1644321 B2 DE1644321 B2 DE 1644321B2
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    • C09B62/66—Azo dyes

Description

O2N-
NH2
mit 1 Mol einer Verbindung der allgemeinen Formel
CH3 ρ
Anion X
CH2-CH-N*(CH3)2
CH3 NH2
kuppelt, wobei in den Formein R1, R2, R3 und Χθ die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen
Gegenstand der Erfindung sind basische Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel
R. CH3 ρ
O2N
N=N
Anion
worin R, Chlor, Brom oder CN, R2 Wasserstoff oder NO2, R3 Methyl oder Äthyl und X ' ein Anion ist, wobei R, CN ist, wenn R2 Wasserstoff ist, und R, Chlor oder Brom ist, wenn R2 NO2 ist.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verehren zur Herstellung dieser basischen Monoazofarbstoffe, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man 1 Mol einer Diäzoniumverbindung aus einem Amiti der allgemeinen Formel
CH2-CH-N®(CH3)2
CH3 NH2
mit 1 Mol einer Verbindung der allgemeinen Formel CH3 ^
<(^- N Anion X'
CH1-CH-WCHj)2
CH3 NH2
\_κ
O2N
NH1
kuppelt, wobei in den Formeln R|, R2, R3 und Xe die zuvor angegebenen Bedeutungen besitzen.
Unter Anton Xe sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu verstehen, z. B. Melhylsulfat-, Sulfat·, Disulfat-, Perchlor.il· Thlorid-, Bromid-, Iodid', Phosphat·, Phosphormolybdat-, Phosphor-
I 644321
walframmolybdat-, Benzolsullbnai-, 4-Cblorbenzotfulfonat-, Oxalat-, Maleinat-, Acetat-, Propionate Metbansulfonat-, Chloracetat-. Benzoat» oder komplexe Anionen wie i~ B. das von Cblorzmkdoppellalzen.
Die Azokupplung wird auf bekannte Weise, vorteilhaft in schwach alkalischem bis saurem, gegebenenfalls gepuffertem Medium vorgenommen.
Die Abtrennung der gebildeten Farbstoffe erfolgt nach einer der üblichen Grundoperationen wie Filtration, Eindampfen und Filtration, Ausfällen aus einem geeigneten Medium und Filtration.
Die neuen Farbstoffe dienen vorzugsweise zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Fasern. Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus Acrylnitrilpolytnerisaten oder -mischpolymerisaten bestehen oder solche enthalten.
Unter Acrylnitrilpolymerisaten sind insbesondere Polymerisate mit mehr als 80% Acrylnitril zu verstehen ; Acrylnitrihnischpofymerisate sind im allgemeinen Copolymere aus 80 bis 95% Vinylidenchlorid und auch Acrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäure. Methacrylsäureester usw.
Diese Fasern können im Gemisch mit anderen gefärbt werden. Man erhält kräftige egale Färbungen mit guter Licht- und Naßechtheit und besonders guter Wasch-, Schweiß-, Sublimier-, Plissier-. Bügel-, Wasser- und Meerwasserechlheit. Ferner sind die Farbstoffe zum Färben oder Bedrucken von durch saure Gruppen modifizierten Polyester- oder Polyolefinfasern geeignet; sie sind in Wasser gut bis sehr gut löslich.
Man förbt meist in wäßrigem, neutralem oder saurem Medium bei K.ocb«<*mperatur unter Atmosphärendruck oder in geschlossenem Gefäß bei erhöhter Temperatur unter erhöhtem Druck. Handelsübliche Retarder stören nicht, sind jedoch nicht erforderlich.
Die Farbstoffe eignen sich auch zum färben von Acrylnitrilpolymerisalionsprodukten und anderen, gegebenenfalls gelösten Kunststoffen in der Masse in licht- und naßechten Tönen, zum Färben von ölen oder Lacken oder auch zum Färben von Baumwolle, besonders tannierter Baumwolle. Wolle. Seide. Cellulose, regenerierter Cellulose, synthetischen Polyamiden, Leder und von Papier in jedem Herstellungstadium. Fs hat sich gezeigt, daß man auch vorteilhaft
Gemische aus zwei oder mehreren Farbstoffen der Formel 1 einsetzen kann.
Gegenüber vergleichbaren Farbstoffen aus der französischen Patentschrift 1 325 176 besitzen die erfindungsgeraäßen Farbstoffe eine bedeutend bessere
Löslichkeit in Wasser, was insbesondere für Ausziehfgrbwjgen von großer Bedeutung ist.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile jo Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.
Die Temperaturen sind in Celsiusgrivden angegeben.
Beispiel 1
Zu 105 Teilen Schwefelsäure, 96%ig, werden im Temperaturintervall von 60 bis 70°, 8 Teile feinpulveriertes. wasserfreies Natriumnitrit eingetragen. Nach vollständigem Lösen kühlt man die gebildete Nitrosylschwefelsäure auf 15 bis 20 , läßt 100 Teile Eisessig bei 20° zufließen, gefolgt von Einstreuer, von 16,3 Teilen 2-Amino-5-nitrobenzonilril-l und weiteren 100 Teilen Eisessig. Man verrührt bei 15° während 2 bis 3 Stunden, zerstört das überschüssige Nitrit durch Zugabe von 5 Teilen Harnstoff und lädt anschließend auf 350 Teile Wasser aus. Die Diazoniumsalzlösung wird hierauf kalt filtriert und langsam zu einer Lösung von 28,5 Teilen der Verbindung der formel
35 CH3
CH3 NH2
CH2-CH-N(CH3J2
"C2H5
Cl'
in 200 Teilen Wasser gegeben. Man vervollständigt die Kupplung durch Zusatz von Ammoniak bis zum pH-Wert von 5.5, filtriert, rührt in einer Kochsalzlösung nochmals an. erwärmt die Suspension kurz, filtriert, wäscht und trocknet. Das entstandene Farbsalz der Formel
CH3 NH2 Ί ;
CH2-CH-N(CH3I2
O, N
ist in Wasser sehr gut löslich und färbt Polyacrylnitrilfasern in bordoroten Tönen von hervorragenden Echtheitseigenschaften. Die verwendete Kupplungskomponente wurde erhalten durch Umsatz von N-Äthyl-N-^-chlor-n-propyl-meta-loluidin mit Dirnethylhydrazin.
Färbebeispiel A
20 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs werden zunächst mit 80 Teilen Dextrin in einer Kugelmühle während 48 Stunden innig vermischt.
Dann wird 1 TdI des so gewonnenen Präparates
Cl
mit 1 Teil Essigsäure, 40%, angcteigt, der Brei unter ständigem Schütteln mit 400 Teilen destilliertem Wasser von 60° Übergossen und das Ganze kurz aufgekocht. Man verdünnt nochmals mit 7600 Teilen destilliertem Wasser, setzt 2 Teile Eisessig zu und geht bei 60° mit 100 Teilen Polyacrylnitrilfaser in das Färbebad ein. Das Material wurde 10 bis 15 Minuten lang bei 60° in einem Bad von 8000 Teilen Wasser und 2 Teilen Eisessig vorbehandelt. Man erwärmt nun innerhalb von 30 Minuten auf 100°, kocht 1 Stunde lang und spült.· Man erhält eine egale bordorote Färbung von ausgezeichneter Lichtechtheit und sehr guten Naßechtheilen.
Färbebeispiel B (Foulard-Färbung)
Zum Herstellen der Klotzpaste verwendet man
SO g/l Farbstoff (entsprechend dem im Färbebei·
spiel A hergestellten Färbepräparat),
3 g/l Natriumalginat,
S g/l Essigsäure, konz.,
20 g/l Glaubersalz.
10
Polyacrylnitrilfasern werden nach üblichen Methoden auf einem 2- oder 3·· Walzenfoulard kalt foulardiert. Der Abpreßeffekt beträgt 80%. Nach kurzem Zwiscbentrocknen bei 90° im Spannrahmen, Hotflue oder mit HiUe eines Infrarot-Strahlers wird im Düsenspannrahmen bei 170 bis 190° während 1 bis 3 Minuten mit trockener Luft fixiert, anschließend gespült, geseift und nochmals gespült Man erhält eine bordorote Färbung mit hervorragender Lichfechtheit und guten Naßechtheiten.
Färbebeispiel C (Druck)
Eine Druckpaste setzt sich zusammen aus
75 Teilen Farbstoff (entsprechend dem im Färbebeispiel A hergestellten Färbepräparat),
10 Teilen Essigsäure, konz.,
450 Teilen Natriumalginatverdickung,
25 Teilen eines kationaktiven Weichmachers. z. B. eines Kondensationsproduktes aus 1 Mol Stearinsäure und 1 Mol Triäthanolamin,
25 Teilen Glaubersalz,
415 Teilen Wasser,
1000 Teile.
Polyacrylnitrilfasern werden nach dem üblichen Handdruckverfahren bedruckt, das Fasermaterial anschließend an der Luft getrocknet, in einem Sterndämpfer mit Sattdampf während 20 bis 30 Minuten gedämpft, sodann gespült, geseift und nochmals gegpUlt. Es wird eir bordoroter Druck mit sehr guten EehtbeUseigenschaften erbalten.
Weitere wertvolle Farbstoffe, wie sie nach dem erfindungsgetnäßen Verfahren erbalten werden können, werden in der folgenden Tabelle beschrieben.
Sie entsprechen der allgemeinen Formel
CH5
N=N
wobei die Symbole R1, R2 und R4 die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen besitzen.
Als Anion kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.
Das in der Tabelle aufgeführte Symbol K1 steht für die folgende Gruppierung
N(CH3), X
40
Bei- Br R,
piel Cl
Nr. NO2
2 NO2
3
CH2-CH-K1
CH3
desgl.
Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril
violett
violett

Claims (1)

  1. 1 844 ι
    Patentansprüche: I. Basisch« Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel
    L_ S"
    Anion Χθ
    CH2-CH -N®(CH3)2
    CH3 NH2
    worin R, Chlor, Brom oder CN, R2 WasserstofToder NO2, R3 Methyl oder Atbyl und Χθ ein Anion ist, wobei R, CN ist, wenn R, Wasserstoff ist. und R, Chlor oder Brom ist. wenn R2 NO2 ist.
    Z Verfahren zur Herstellung von basischen Moncazofarbstoffen der im Anspruch 1 angegebenen Formel, dadarch gekennzeichnet, daß man IMoI einer Diazoniumverbindung aus einem Amin der allgemeine:, Formel
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