DE1622940A1 - Nasskopierbares Diazotypiekopiermaterial - Google Patents

Description

KabushUrcI Kalsha Kie©lh
ToMo,, Japan

Die Erfindung betrifft ein nässkopierbares Diazotypiekopier- J material, das schwarze Bildkopien zu liefern vermag. "

bisher bekannten Kopiermaterialien dieser '"Art trugen auf der einen Seite eines Trägers eine lichtempfindliche Schicht vom sogenannten Einkomponententyp, die nur eine lichtempfindliche aromatische Diazoverbiridung und sonst keine weitere Heaktionskomponenfe enthielt« Man stellte mit ihnen schwärzliche Bildkopien her, indem man sie mit einer Entvilckleriösung·behandelte, die eine Kupplungskomponente, und zwar im allgemeinen Phloroglucin·"und/oder Resorcin·,, enthielt* Diese Entwickler besessen aber den Nachteil, dass die Kupplungskomponente instabil war, d.h. dazu neigte« während der Lagerung und beim Oebrauoh der Entwicklerlösung durch die Uragebungsluft oxydativ verfärbt zu werden« AUaserdem beaassen die 00 hergeetellten Blldkoplen den Nachteil, dass sie sich im Laufβ der Aufbewahrung in den bildfreien Bezirken verfärbten und somit nicht lange in ausgeprägter und klarer Form beatHndig waren.

Di· Erfindung bezweckt die Vermeidung dieser Nachteile der bekannten naaekopierbaren blazotypieltopiermaterialien'und^

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beruht auf dem Grundgedanken, die itüppltüngskörnpohente nlöht im Entwickler^sondern in der iichtempfiridiiclien Schicht selbst unterzubringen*

Demgemäss besteht die Erfindung aus einem nässkopierbären Diazötypiekopierraateriai mit auf einer Tragerseite angeordneter und eine aromatische Diazöverblndung enthaltender, lichtempfindlicher Schichtι dessen Kennzeichen darin*bestehtj dass die lichtempfindliche Schicht mindestens eine aromatische Dlazöverblndung der allgemeinen Formel

\ü —-öl* *

in der R einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X einen anionischen SSurerest bedeutet und mindestens Je einen Vertreter folgender drei Kupplungskomponenten enthält:

Komponente Ä, die mit der Uiazoverbindung einen blauen Farbstoff zu bilden vermag und der allgemeinen Formel

enteprioht, in der R^ und R₂ J.e einen Alkylrest mit 1 bis Kohlenstoffatomen oder einen gesättigten« heterozyklisohen R*it in. Fora von Morpholinyl oder piperidinyl, und η eine Zahl im Werte von 2 oder 3 bedeutet.

Bf die mit der Dl azov er bindung einen blMulioh-

vloletton Farbstoff .raMldenv^rflug und der allgemeinen ^%^x

1 0«B ι ι / 1 91 9 ' ^(.

Formel: -;-

entspricht, und .

Komponente C, die mit dW Diazoverbindvtng einen gelben Farbstoff zu bilden vermag und aus Äthylendiarain-N^N-bisäcetoaGetamid oder Kthylendiamin-N^NV-blsac.etoaeetariiid besteht.

Dieses erfindungsgemässe Kopiermaterial liefert sehr klare,
schwarzgefärbte Bildkopien, wenn man sie mit einer wässrigen,
alkalischen Lösung entwickelt, die überhaupt keine Kupplungskomponente enthält', ν

Die Besonderheit dieser lichtempfindliehen Schicht besteht darin, dass ihre aromatische Diazoverbindung mit keiner· der drei gleichzeitig vorhandenen Kupplungskomponenten eine Vorkupplungsreaktion eingeht, sondern sich mit Ihnen erst und dann sofort in Gegenwart der alkalischen Entwicklerlösung^ umsetzt. Zu''UBn erfindungsgeraäss benutzbaren Diazoverbindungen gehören

4-I)iazo-2 ,5-dlSthoxy-phenylmorpholln 4-Diazo-2^5-dipropoxy-phenylmorpnolin und ^-Diazo-SiS-dlbutoxy-phenylmorpholin. .

Man wendet sie für gevjöhnlich in Form ihres Doppelsalzes mit eignem Metallchlorid an* Man hat sie bereits, zur Herstellung von Einkomponenten-Diazotypiekopiermaterialien benutzt. Unbekannt war aber ihre Verwendung zur Herstellungvon Zweikomponwaten-Materialien mit sowohl Diazoverbindung als auch Kupplunge komponente enthaltender, lichtempfindlicher Schicht.

109811/1 91 S ""^

^: ;· Av, ν::.. - - ^: : ^::■■■ *Λ:."' ; j V 1S22940 Zu den Blaufarbstöff bildenden Kup^ltuigßJcq^onenfeen -A ■-- *

gehören beispielsweise - '.'--..;-:'.\ "■-...".."'., ■ "„,v. :.".«'·- ^;,.V ■'. >. ■ -d^

^pp^ 2 -Hydrpxy-3-napht pes Sure-d ipropylaminoprppy1 amid 2Hyarbxy*>^^^

2^ht^;^

p^

2-I^droxy-3-naphtoesa^re-nK)rpholinopropylaraid^^ ,und 2Hdr%3nphtoeääÜ^ .

Zu den BlSulichviolettfarbstöff bildenden Kupplungskomponenten B gehören beispielsweise ^

i-Biguanidino-2-naphthol

äBiidi#hthl $^

i-Biguanidino-5-naphthol und l-Biguanidino-7-iiaphthöl* ^rv

Die beiden den Gelbfarbstoff bildenden Kupplungsfompönenteri c wurden bereits bei der Erfindungskennzeichnung genannt·

Auf 1 Mol Diazoverbindung bezogen, enthält die lichtempfindliche Schicht vorzugsweise von den Komponenten A und B zusammengenommen 0,5 bis 1,5 Mol und von der dritten Komponente C 0,1 bis 0,5 Mol. Mehr als 1,5 Mol von A.+ B-Komponenten zuzusetzen, ist unvorteilhaft, da nicht nur die Lagerbeatändigkeit desKopiermaterials beeinträchtigt, sondern auch der bildfreie Untergrund der Schwarzlcopie gelb verfärbt wird« Die Komponente C kann anstatt in der liohterfindlichen Schicht auch in einem gegebenenfalls vorhandenen linterguss enthalten sein, ohne dass die Schwarzbildqualltät dadurch irgendwie beeinträchtigt wird.

Eine weitere Besonderheit des erfindungsgemäsaen Kopiermaterials besteht Ua^iM₉ dass alle drei Kupplungskomponenten gleich schnell Kit 4er Di&soverbisidung reagieren und Infolgedessen eine Schwarz· kopie lief^n₉ 4ie sowohl In den dichtesten als auoh in den

gleichen Farbton besitzt« Obwohl das erfindungsgemüsse Kopiermaterial vom Zweikomponententyp ißt, liefert es

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der Trockenentwicklung alt Anmoniakgas kaum ein Bild, well es im "Vergleich zu normalem, trockenentwickelbarem Material tiw sehr wenig KupplersubS-tanz enthält* !Zur Br-2ielung einer brauchbaren Bildkopie muss man daher die Aimaoniakeatwlckiuög .mehrfach wiederholen. Der niedrige g*j~ hal«- ä« Itupplersubstanz hat d*n «eiteren Vorteil, dass die Schicht Im fertig entwickelten Zustande praktisch frei yon nicht umgesetzter Kupplungssubstanz ist und infolgedessen selbst bei laftgzeitiger lagerung keine Verfärbung erleidet« Xa Gegensatz dazu enthalten Bildkopien» die mit den bekannten, nasskopierbaren Diazotypiekopiermafcerialien mit hohem Kuppler* gehalt hergestellt werden, im allgemeinen noch soviel nicht uagesetxte Kupplereubatans, dass sie durch Ihre alleahliche Duftoxydation den Biiduntergrund verfärbt und dadurch die Bildhaltbarkelt verschlechtert·

Zur Entwicklung des erfindungsgeraässen Kopiermaterials verwendet nan« wie bereits erw&hnt. Bine kupplerfreie, wässrige Lösung einer alkalisoh reagierenden Verbindung, wie Kaliumcarbonat« Natriumcarbonat, Kaliuohydroxyd, Kaliumtetraborat, Kailumaetaborat und dergleichen od«r deren Oeraieohe, deren p_H-W«rt zwecks bester Farbentwioklung auf etwa 11,0 bis 12,5 eingestellt 1st·

Zn der erf indungsgemkssen llohtenspfindliohen Schicht kunnen neben Diasbverbindungund KupplarkoRbination auch noch andere Wirksubstanzen vorhanden sein«_: imf die oewiohtseinheit der cohlohtlleferndeh Ansatzlösunc besogegi, kann sie zwecks Irbubujig der LsgerbeetKndlgkeit s.B» 0,5 bi» 1,05ί Coff«in oder Of5 bis 2_#0J< Maphthalin-natriUBjronQ^Si-oder trisulfonftt und ^ _v auoh noch zwecks verhinderung Wsat Farbver lauf em ζ·0· 1*0^ ^O^

bis 3₉(# Thioharnstoff« Gadmiumsulfat oder Cadmiurochlorld enthalten·

Die nachstehenden Beispiele sollen die Erfindung an Hand bevorzugter Ausführungsformen erläutern, Jedoch nicht dar- · auf beschränken·

Beispiel 1

Auf die eine Seite eines als Schichtträger dienenden Blattes aus Weissem.Papier wurde folgende Ansatzlösung aufgetragen:

Wasser . loOO ml

Konzentrierte Schwefelsäure 8 ml'

Coffein lO g

Naphthalin-1 _# J ,6-Natriumtrisu1-

fonat 5g.

2-Hydroxy-3-naphthoeaäur«-

morpholinopropylaraid 1,5 g

l-BigUÄnidino-7-naphthol.HCl . 2,5 s ·

Äthylendi&min-N^N-bisacet©-

aoetamiä , 1,5 g

4-DIaZo^, 5-dibutoxyphenyl-»

morpholin-Zlnkohlorid-Doppelsalz 11 g

Saponin 1 g

Methylenblau . 0,03g

Das so sensibilisierte Kopiermaterial wurde nach dem Auftrooknen der Schicht durch eine geeignete Bildvorlage hinduroh mit einer wässrigen* alkaliaahen Lö»ung von 20 g Kaliumcarbonat isnd 30 g Kaliurenjet&borat in 1000 ml Wasser Man erhielt ao eine bläuiioh«chwarse

Beispiel 2

Da« Beispiei 1 wurde mit d@r Abwandlung wiederholt* dass da* Trigerpapies» vorher einen Untcriusa a&s einer Au· 20 g Icollfidalei* Tontrd·« ho g (nit 30 Peit8t@ff} waa 1000 EBl Wasser erhielt· Ss se eine ftsobäieSafe® $Qtyt$ffik®pl® -m&t weieecm Iftitergpimd« «Si· «fleh QtovcM höh® Ausbleiöh^©etänidliS^'it und DauerlagerfMhigkelt

. bad-original

Beispiel 3 .

Sas Beispiel 1 wurde diesmal mit der Abwandlung wiederholt« dass in der Ansatzlösung anstelle des 4-Diazo-2,5-dibutoxyphenyl-morpholino-Zinkchlorid-Doppelsalzes das entsprechende 2,5-piäthoxyphenyl-Derivafc, anstelle des 2-Kördroxy-5-naphtho.esäure-morpholinopropylamids das entsprechende Dimethylaminopropylamid-Derivat und anstelle der 3 g l-Biguanidino-2-naphthol.HCl 2,5 g l-Biguanidino-7-naphthol.HC verwendet wurden« Diese Schicht lieferte eine Schwarzkopie von stark erhöhter Farbdichte,

Beispiel 4 ■; . -- '-■ - .;'.-, - ._.,- -:^:.■...-.-/_; :-.■;;, _:; :^{; :}.:_:. ■'-. Weissee Tragerpapier wurde zmnäßhst mit dem üntergussansatz gemäss Beispiel %überzogen, dem aber 1 g Äthylendiamin-H^N*- bisacetoacetamid zugesetzt war· Auf diesen trnterguss wurde folgende AnsÄtzlÖsung aufgetragörtf ^"

i Wasser ' / 10Ö0 ml

Konzentrierte Schwefelsäure . *f_f5 ral

♦Dhioharnstoff 10 g

Cadmiumsülfat lö g

Coffein ipg

Naphthalin-l_#5_i6-natriüöitrisülfonat 5 g 2-Kydr oxy»3-*iaphthoes Bwr«-roörpholino-

Mthylamid 1>4 g

liidi^htlAUOl 3 g'

SäponiR . ; _ f. thlbl O,0o

Das so sensibilisierte Kopiermaterial ergab naoh Belichtung und Entwicklung mit 55Sig®r wässriger Kaliumoarbonatlösung eins '

aus ®txim_: O^stesh ?mc 120:g_; fe (mit KöCTigröss©» visn Ibis 5ß,)$ *'ό g

(mit Korngrössen von i bis 5 )# 0*9 g Äthylendiamin-Ν,Ν¹-bisacetoaoetamid und 80 g Polyvlnylacetateraulsion (mit 50^ Feststoff) und darüber einen lichtempfindlichen Aufguss aus.

-•Wasser- ~:^:-: -" /"-" "·■··- ■■■■-■'" ■·■■"-" - ■ -^: '" ' ^:-"- '^:"^; ." lÖOÖ nil" ' *-■ OxalsSure 8 g,. ;

hihff ^ '^: : Iö\'^; " '''

Cadrniumchlorid 10 g

-^- Cöffeirf^■-;.:-'->:. ^;. - .■·:■■-."·■■:■ .-'; - lO g

Naphthalin-l_#5_#6-natFiumtrisulfonat . 5g 2^^d ö^5ilithb^äiSthli^ ;

propylaniid

1-Biguanidino-^-naphthol.HCl >g 4-Diazo-2,5-dimethoxyphenylmorpholin-

Zlnkchlorid-Doppelsaliz - 10 g

- Saponin Ig

Methylenblau . O*o6 g

Das so entstandene Kopiermaterial wurde durch eine Bildvorlage hindurch mittels 60 Watt-Fluoreszenaleuchte belichtet und mit einer 5j6igen wäearigen Lösung von Kaliuinmetaborat ■ entwickelt. Man erhielt so eine rutllehschwarze Bildkopie,

Zusammenfassend ergibt sich also, dass die Erfindung ein nass entwickelbares Zweikoraponenten-Diazotypiekopiermaterial schafft, das in seiner lichtempfindlichen Schicht mindestens eine lichtempfindliche, aromatische Dlazoverbindung und ausserdem mindestens 3® e^®¹¹ Vertreter von drei Arten von

i^.enthält, welche sich mit der Diazoverzu_: einen blauen bzw* zügelnem blSullohvloletten bzw, zu einem gelben Farbstoff umzusetzen vermögen, und bei Ent« wicklung mit einer wässrigen, alkalischen Lösung, welche ^c keine Kupplungskomponente enthält, sehr klare, schwarze Btldkopien m li«f em

1Q9B11-/191 5

Claims (1)

1. TUkXb₀

   Patentansprüche

   flJ lfasalcopierbares Dlazotyplekopiematerial mit auf einer

   TrSgeräeite angeordneter und eln& aroöiatische Ülazover-

   enthaltender* lichtempfindlicher Schicht* dadurch

   daaö die lichtempfindliche Schicht mindestens eine aromatische Biazoverbindung der allgemeinen Formel

   in der R einen Alkylreet mit 1 bis 4 Kohlenetoffatomen und X einen anionieohen Slurereat bedeutet und mindestens $% einen Vertreter folgender drei XbRplungskoaqponentek enthält s

   Komponente A, die mit der Diazoverbindung einen blauen Farbstoff au bilden vermag und der allgemeinen Formel

   entspricht, in der R₁ und R₂ J· «inen Aiiqrlreat sait 1 bis | Kohlerutoffatonjen oder eilten feeÄttigten heterozylclieofeen Rest in Fora von Morpholinyl oder Piperidlnyl und » eine ganze Zahl in Werte von 2 oder ^ bedeutet· '

   Koyonante 1» die- «it der DlÄ3ov*rbiadung einen

   vleletttn Farbstoff zu bilden vormag und der

   Formel · . _: - . __-,

   losftr/rtts

   tittirt

   Komponente G, die rait ier

   bis ac et oao et amid od er - St hy 1 end 1 amin-ϊί ,N^J -bis ac et ο ac et amid

   Kopiermaterial

   ^t&teif&aef* Diazoverbindung
   lungakosaponent«n A und B zusaMöengenoninien 0,5 bis %_g$- Mol

   3% Kopiermaterial nach Änspiüeh 1 oiei^ Ik mit eißeis guso-2Wisohen, TrSger und lichtempfindlicher Sohioht, dadurch gekennzeichnet, dates die lichtempfindliche Sohleht nur die KupplujigökorapoRöntsn A und B enthält: und die Komponente σ im Unterguss enthalten ist«