DE1772072A1

DE1772072A1 - Zur Zweitoriginal-Herstellung geeignetes,nassentwickelbares Diazotypierpapier

Info

Publication number: DE1772072A1
Application number: DE19681772072
Authority: DE
Inventors: Shigeaki Yoshida
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1968-03-07
Filing date: 1968-03-27
Publication date: 1971-11-18
Also published as: NL6804112A; DE1622940B2; GB1218936A; DE1772072B2; US3622326A; GB1224632A; US3622325A; DE1622940A1; NL6804444A

Description

Zur Zweiroriginal-Herstellung geeignetes, nassentwickelbares Diazotyplekopierpapier

Die Erfindung betrifft ein nassentwickelbares Diazotypiekopierpapier, das sich insbesondere zur Herstellung von Zweitoriginalen für Dia.iotypiekcpierprozesse eignet.

Zur Zweitoriginal-Kfirstellung geeignete Diazotypiekopierpapiere stellt man bisher unter Verwendung eines Trägers aus lichtdurchlässigem Material her, den wan auf der einen Seite mit einer Kombination aus lichtempfindlicher Diazoverbindung und Kupplungskomponente beschichtet, die beide zusammen einen für aktinisches Licht undurchlässigen A^ofarbstoff zu liefern vermögen. In den meisten Fällen sind sie so zusammengesetzt, dass man sie trocken, d.h. mittels Ammoniakgas, entwickeln kann. Man hat andererseits tatsächlich auch schon früher Diazotypiekopierpapiere zu schaffen versucht, mit denen man durch Nassentwicklung Zweitoriginale herstellen wollte, erreichte aber bisher nichts Zufriedenstellendes dieser Art. Dies liegt hauptsächlich daran, dass diese bekannten Papiere einen Spezialentwickler benötigen, der anders als die für die normalen Kopien verwendeten Entwickler zusammengesetzt 1st· Man musste also zwecks Herstellung von Zweitoriginalen jedesmal (fen Entwickler austauschen. Solche bekannten Kopierpapiere andererseits, mit denen matt mit normalem Entwickler Zweitoriginale herzustellen beabsichtigt, besitzen die Nachteile, dass einerseits ihre Schichtkomponenten bei der Entwicklung zu langsam kuppeln und andererseits die entstandenen Bildkopien aktinisches Licht nur ungenügend absorbieren. Sie 3lnd daher für die Praxis ungenügend.

1Ü9&AT/1U5 _BAn - 2 - ■

BAD

Die Erfindung beseitigt alle diese Nachteile und Unvollkortimenheiten der bisherigen

die Zvieitoriginal-Herstellung durch Verwendung π Diazoverbindungen und Kuppler als "Restandteil der lichtempfindlichen .Schicht.

Die. Erfindung besteht demgemäss aus eineriK^weitoriginal-Herstellung geeigneten, nass°nf:.wickelbaren Dia:.otyoiepapier mit auf einer Seite ein^s lichtdurchlässigen Trägers angeordneter, lichtempfindlicher Schicht, dessen Kennzeichen darin liegt, dass die Schicht als Diazoverbindung eine U-Dialkylamino-monochlorbenzoldiazonium-Verbindung und als Kuppler 2~Alkyl-5-alkyl-^fl— morpholinomethyl-phenol enthält.

Diese beiden Schichtkomponenten besitzen die Eigenschaft, sich in wässriger, alkalischer Lösung vom p„-Wert 6 bis 10 und vorzugsweise 8 bis 10 rasch zu einem gelben Farbstoff zu kuppeln, der aktinisches Licht stark schluckt. Infolgedessen kann man ein solches erfindungsgemäsaes Kopierpapier mit dem für Normalkoplen üblichen, flüssigen Entwickler verarbeiten. Falls dieser Entwickler, wie üblich, selbst einen Kuppler enthält, erhält man durch die zusätzliche Kupplungsreaktlon eine gelbllchbraune oder braune Kopie, die aber infolge der Gelbkomponente ebenfalls aktinisches Licht zu schlucken vermag.

Die erfindungsgemäss benutzten, als 4-Dialkylamino-monochlorbenzoldiazonium-Verbindung bezeichenbaren Diazokomponenten entspreche der allgemeinen Formel

Ci

N-109847/U45

BAD ORIGINAL

in der R Methyl oder Kthyl und X einen anionisch^n Häurerest bedeutet-. Man gewinnt diese Verbindungen durch Diazotieren von l-Amino-'4-dialkylaminor.]onochlorbenzol nach bekannter Methode. Hierzu gehören beispielsweise

^-Dimethylainino-^-chlorben^oldiazoniuinchlorid ^-Dimethylamino-J-chlorbenzoldiazoniurachlorid ^-DiSthylamino -2-chlorbenzoldiazoniumchlorid 4-Diäthylamino «!»^-Ghlorbenzoldiazoniurnchlorid

jeweils in Form ihrer Zinkchlorid-Doppelsalze.

Da diese Diazoverbindungen normalerweise sehr schnell mit Λ

den Kupplern reagieren, neigen mit ihnen angesetzte, sogenannte Zweikomponenten-Kopierpapiere mit Diazoverbindung und Kuppler enthaltender, lichtempfindlicher Schicht zur Vorkupplung. Daher hat man bisher diese Diazoverbindungen nicht für diesen Papiertyp verwendet. Diese Schwierigkeit wird nun erfindungsgemäss durch die Wahl eines Kupplers spezieller Zusammensetzung überwunden.

Die erfindungsgemäss benutzten, allgemein als 2-Alkyl-5-alkyl-4-morpholinomethyl-phenol bezeichenbaren Kuppler ent- f sprechen der allgemeinen formel

in der "R, und FL· Alkylradikale mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten. Hierzu gehören beispielsweise:

109847/144 5 - ^k -

^BAD ORIGINAL

2, S-Diäthyl-^-morpholinomethyl -phenol 2,5-Dimethyl-^-morpholinomethyl-phenol 2,5-I⁾ibutyl-ⁱl— morpholinonethyl-phenol 2,5-£ipropyl-4-morpholinomethyl-phenol 2-Methyl-5-äthyl-4«-morpholinornethyl-phenol und S-Kthyl^-propyl-^-morpholinomethyl-phenol.

Diese Kuppler lesen sich leicht in sauerem, wässrigem, kaum aber in neutralem oder alkalischem, wässrigem Medium und setzen sich im Kontakt mit einer alkalischen Lösung mit

Diazoverbindungen schnell zu Azofarbstoffen um, die wiederum W in neutralem oder alkalischem , wässrigem Medium kaum löslich sind.

Aus dieser eingehenden Erläuterung ergibt sich, dass das erfindungsgeraSsse Diazotypiekopierpapier mit diesen speziellen Arten von Diazoverbindung und Kuppler in der Schicht einerseits eine stark verbesserte Lagerfähigkeit besitzt und andererseits Farbkopien liefert, die sehr wetterfest sind und gleichzeitig aktinieehes Licht stark schlucken. Infolgedessen kann man das neue Papier gut zur Herstellung von Zweitoriginalen für Diazotypiekopierprozesse verwenden.

Nachstehend wird die Erfindung anhand einiger bevorzugter AusfUhrungsbeispiele näher erläutert.

Beispiel 1

. Eine Ansatzlösung aus

Citronensäure 10 g

SuIf©salicylsäure 10 g

Konzentrierter Schwefelsäure 1 ml

Isopropanol 10 ml M-Diäthylamino^-chlorbenzoldiazonium-

'chlorid-Zinkehlorid-Doppelsalz 20 g

109847/1U5

BAD ORIGINAL

^,^-Dimethyl-^-morphölinomethyl-phenol-HCl 2β g

S aponin Ig

Methylenblau 0,07 S

Wasser 1000 ml

wurde auf die eine Seite eines 75 g/m schweren Zeichenpapiers aufgebracht und zur lichtempfindlichen Schicht aufgetrocknet. Das so geschaffene Kopierpapier wurde in einem Kopiergerät durch ein aufgelegtes Original hindurch mit einer oO Watt-Fluoresaenzlampe belichtet und mit einem an sich zur Violettbildgewinnung benutzten Entwickler folgender Zusammensetzung entwickelt:

Kaliumhydroxyd Io g

Kaliumtetraborat 30 g

Thioharnstoff . 20 g

Natrium-l-naphtol-4-sulfonat "10 g

Wasser 1000 ml. \

Man erhielt so eine braune Bildkopie, die aktinisches Licht stark schluckte und sich daher als Zweitoriginal für Diazotypiekopierprozesse eignete. Wenn man dieses Zweltoriginal auf ein gewöhnliches, ein Violettbild lieferndes Diazotypiekopierpapier aufkopierte und letzteres mit dem vorstehenden Entwickler behandelte, erhielt man eine sehr klare, violette " Bildkopie.

Beispiel 2

In der in Beispiel 1 beschriebenenWeise wurde ein Kopierpapier mit folgendem Ansatz hergestellt und auf Brauchbarkeit geprüft:

Citronensäure 10 g

SuIf©salicylsäure 10 g

Konzentrierte Schwefelsäure 1 ml

Isopropanol 10 ml ' ί—Dimethylaraino-3-chlorbenzoldiazonium-

chloriä-Zinkchlorid-Doppelealz 20 g '

109847/1445 _{BAn no} --.6 -

^BAD ORlG

S-Methyl-S-äthyl-^-morpholinomethyl-phenol-HCl 28 g

Saponin 1 g

Methylenblau 0,07 R

Wasser 1000 ml

Dieses Papier Hess sich genau so gut wie das Papier gemäss Beispiel 1 als Zweitoriginal verwenden.

Beispiel 3

Das gemäss Beispiel 1 erhaltene Kopierpapier wurde mit folgendem, schwarzbildlieferndem Entwickler behandelt:

Citronensäure 1 g Natriumeitrat 50 g Natriumbenzonat 20 g Natriumformiat 15 S Chloroglycln K g

Wasser · 1000 ml

und lieferte damit dunkelbraune Bildkopien, die sich als Zweitoriginale für Diazotypiekopierprozesse eigneten^ Wenn man ein solches Zweitoriginal auf ein achwarzbildliefemdes, normales Dlazotypiekopierpapier aufkopierte und dieses mit dem vorstehenden Entwickler behandelte, erhielt man eine zufriedenstellende, schwarze Bildkopie.

Beispiel 4

Wenn man das gemäss Beispiel 1 hergestellte Kopierpapier mit eimern blaubildlieferndeB Entwickler folgender Zuaammensetztmg behandelte,

Kaliumhydroxyd 12 g - Kaliumtetraborat 30 g Thioharnstoff 30 g Kaliumchlorid 30 g

2-Hydroxx-3-naphthoesäurehydroxyäthylamin 8 g Wasser ' 1000 ml

«rhielt man gelblichschwarze Zwischenkopien, die sich ebenfalls als Zweitoriginal für Diazotypiekopierprozesse eigneten»

109·47/14*5

BAD ORIGINAL

Ein darunter belichtetes und mit dem gleichen Entwickler behandeltes. Übliches Diazotypiepapier für Blaubilderzeugung ergab eine Kopie von überlegener Bildqualität.

Beispiel 5

Beispiel 1 wurde mit der Abwandlung wiederholt, dass als Diazoverbindung anstelle des 3-Chlor- das entsprechende 2-Chlor-^-diäthylamino-benzoldiazoniunv2hlorid-Zinkchlorid- Doppelsalz in einer Menge von 20 g angewendet wurde. Die damit gewonnenen Zwischenkopien besessen Eigenschaften, die mit denen aus Beispiel 1 vergleichbar waren.

Beispiel 6

Beispiel 1 wurde mit der Abwandlung wiederholt, dass als Kuppler anstelle der 2,5-Dimethyl- die entsprechende 2,5-Dibutyl-4-raorpholinomethyl-phenol-HCl-Verbindung in einer Menge von 30 g angewendet wurde. Ebenso wie beim Beispiel 1 erhielt man Zwischenkopien, die den Anforderungen an ein Zweitoriginal entsprachen.

Beispiel 7

Nftoh der Arbeitsweise gemMss Beispiel 1 wurde ein erfindungsgenäeses Diezotypiekopierpapier durch einseitiges Aufbringen und Auftrocknen folgender Anaafzlösung

Cltronenelfure 50 g

Borsäure 10 g

Thioharnstoff 50 g Hatrlumehlorid 50 g

2,5«·Diιaethyl-^ί^-ιnorpholinoπ^ethyl-phenol 35 S ^-DiSthylamino^-chlorbenzoldiazoniumchlorid-

Ztnkohlorid-Doppelsalz . .'. . 55g

Saponin Ig

Wasser 1000 ml

- 8 -109847/1445

BAD ORIGINAL

auf dickes Zeich^npapier hergestellt und nach Belichtung unter einem Original mittels Hochäruekqueeksilberlanpe mit folgendem, violettbildlief erneuern Entwioklef behandeltt

Kallumhydroxyd IO g

Kaliumtetrahorat 30 g

Natrlurn-l»naphthol-4-sulfonat . 15 g

Wasser 1000 RiI

Man erhielt so eine braune Zviiaehen.ko.pie von hohem vermögen für aktlnisches Licht. Nicht nur diese Kopien₄ auch das wnbeliehtete Papier gelbst beg aasen. tib@pr>a@ef$© fähigkeit_# und während der Intwteklung a<m konnte kein Farbstoffausbluten festgestellt

Beispiel 8

gemSss Beispiel T hergestellte papte^ vur4· einer· alkalischen, wässrigen

Kaliumhydroxyd

fhloharnstoff ' to t

Vfaesei* lOOÖ

Zueamnienfaesend ergibt sich» 4«i9 die Erfindung ein neuartiges DiazQtypieiCQpierpapier lehrt _f das a\if einer Seite eines lichtdurehlÄssigen •R'ägeroiateriala eine liehteiapfindllohe Schicht trägt, welche als Diazokomponente eine äug l-AininQ-^«<3ia!kyl*« •aino-monoohlorbenzol entstandene Diazonlumverblndung und als Kuppler ein S-Alkyl-S-alkyl-^-inorphollnQTOethyl«phenol enthält, und bei Nassentwicklung ausgezeichnete Zwischenkopien litfert, _{r f}: 109847/U45

BAD ORIGINAL '

Claims

Ka'nushiki Kaisha Ricoh 2 7. MRZ 19ββ Patentansprüche

1) Zur Zweitoriginal-Hersteilung geeignetes, nassentwickelbares Diazotypiepapier mit auf einer Seite eines lichtdurchlässigen Trägers angeordneter, eine Diazoverbindung und einen Kuppler enthaltender, lichtempfindlicher Schicht, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht als Diazoverbindung eine U-Dialkylamino-monochlorbenzoldiazoniumverbindung der allgemeinen Formel

C/

in der R Methyl oder Äthyl und X einen anionischen Säurerest bedeutet, und als Kuppler eine 2-Alkyl-5-alkyl-4-morpholinomethyl-phenol-Verbindung der allgemeinen Formel

enthält, in der R₁ und R₂ Je Alkylreste mit 1 ble * Kohlen stoffatomen bedeutet.

2 -■

^BAD

2) Kopierpapier nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht als Diazoverbindung eine 4-Dimethylamino-2-chlorbenzoldiazonium-Verbindung, eine U-Dimethylarnino-}-chlorbenzoldiazonium-Verbindung, eine JUDiäthylamino-2-chlorbenzoldiazonium-Verbindung oder eine 4-Diäthylaraino-3-chlorbenzoldiazoniura-Verbindung enthält·

3) Kopierpapier nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht als Kuppler 2,5-Dimethy1-^-morpholinomethylphenol, 2,5-I>iäthyl-^ί^-morpholinomethyl-phenol, 2,5-Dipropyl-4-morpholinomethy1-phenol, 2,5-Dibutyl-4-morpholinomethy1-phenol, 2-Methyl-5-äthyl-^-morpholinoraethyl-phenol oder 2-Äthyl-5-propyl-^-morpholinoraethy1-phenol enthält.

10M47/f44S

• ^/3i·-*· . BAD ORIGINAL