DE1923115C

DE1923115C - Zweikomponenten Diazotypiematerial

Info

Publication number: DE1923115C
Authority: DE
Inventors: Shigeaki Matsumura Sadao Yokohama Kanagawa Yoshida (Japan)
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Publication date: 1971-10-28

Description

i 923 115

1 2

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Zweikompo- sofort ein Farbbild bei der Reaktion mit Kupplungs-

nenten-Diazotypiematerial, das bei der Naßentwick- kompoasnten einer alkalischen Lösung liefern. Zu den

lung ein schwarzes Bild liefert, wobei das Material eine Diazoverbindungen gehören beispielsweise:

aromatische Diazoverbindung, Kupplungskomponen- 4-Diazo-2,5-dimethoxyphenylmorpholin,

ten, die bei der Kupplung mit der Diazoverbindung zu- 5 4-Diazo-2,5-diäthoxyphenyImorpholin,

lammen ein schwarzes Farbbild liefern, enthält, 4-Diazo-2,5-dipropoxyphenyImorpholin,

Herkömmliches Emkomponenten-Diazotypiemate- 4-Diazo-2,5-dibutoxyphen>' norpholin.
na] für die Naßentwicklung, das ein schwarzes Bild

beim Entwickeln liefert, hat die Nachteile, daß der Eine solche Diazoverbindung ist für ein Einkompo-

Entwickler (Entwicklungslösung), der die Kupplungs- io nenten-Diazotypiematerial bekannt, das mit einer Ent-

komponente bzw. Komponenten, wie Phloroglucin, wicklungslösung, die eine Kupplungskomponente ent-

Resorcin und andere Kupplungskomponenten, die ein hält, entwickelt wird (USA.-Patentschrift 3 028 240).

gelbes Farbbild ergeben, enthält, merklich durch Oxy- Im Gegensatz dazu ist bei der vorliegenden Erfindung

dation während der Verwendung oder Lagerung altert die Diazoverbindung zusammen mit mehreren Kupp-

und dabei die Entwicklungsfähigkeit verliert sowie die 15 lungskomponenten im Zweikomponenten-Diazotypie-

bildfreien Stellen des entwickelten Diazotypiemate- material enthalten. Das Material hat eine hohe Lager-

rials gelblichbraun färbt Es sind ferner Zweikompo- fähigkeit und ergibt bei der Entwicklung ein dichtes

nenten-Diazotypiematerialien bekannt, die schwarze Farbbild.

Bilder liefern. Die eine der Kupplungskomponenten Die eine Kupplungskomponente, die im Material der Zweikomponenten-Diazotypiematerialien ist ein ao enthalten ist und keine Vorkupplung mit den Diazo-Derivat der Acetessigsäure mit einem aktiven Mc- verbindungen verursacht und ein bläuliches Farbbild thylenrest, der ein gelbliches Farbbild liefert. Da diese durch die Reaktion mit den Diazoverbindungen unter Kupplungskomponente während längerer Lagerung hoher Kupplungsgeschwindigkeit in einer alkalischen seine Fähigkeit verliert, durch Umsetzung mit einer Lösung liefert, ist die Kupplungskomponente I der Diazoverbindung einen gelblichen Farbstoff zu bilden, 95 allgemeinen Formel
entsteht nach Lagerung kein neutral-schwarzes Farbbild mehr. Solche Zweikomponenten-Diazotypiemate- ^"^^^^^»^ ^H
rialien liefern bereits nach 24stündiger künstlicher 111 R
Alterung bei einer Temperatur von 50⁰C und einer l_ 1 I / I relativen Feuchtigkeit von 50% statt eines schwarzen 30 R^' '^^^^^^^ CONH (CHJnN.
Bildes ein blaues oder ein purpurfarbenes Bild. R₂

Aus der britischen Patentschrift 1 063 399 und der USA.-Patentschrift 2 537 919 sind Zweikomponenten- worin die Reste R, und R, niedere Alkylreste mit 1 bis Diazotypiematerialien bekannt, die ein schwarzes 3 Kohlenstoffatomen oder Atome darstellen, die zur Farbbild ergeben. Werden diese Materialien jedoch 35 Vervollständigung eines heterocyclischen Rings not-

der oben beschriebenen künstlichen Alterung ausge- wendig sind, R₃ Wasserstoff, ein niederer Alkoxyrest

setzt, so ergeben sie ein bläuliches oder purpurfarbenes mit von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen ist

schwarzes Farbbild. und η eine ganze Zahl von 2 bis 3 bedeutet. Ferner kann

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zu- die Kupplungskomponente Il der allgemeinen Formel

gründe, ein Zweikomponenten-Diazotypiematerial zur 40

Naßentwicklung zur Verfügung zu stellen, bei welchem NH — C — NH — C — NH₂

die geringe Lagerfähigkeit der gelbkuppelnden Korn- || |

ponente verbessert wird. NH NH

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Zweikompo- ,^^^"""^ Ί

nenten-Diazotypiematerial, das beim Naßentwickeln 45 [^ jT^ j ⁱ

ein schwarzes Bild liefert. Dieses Material enthält eine "1

aromalische Diazoverbindung, Kupplungskomponenten, die ein bläuliches oder gelbliches Farbbild liefern,
wenn sie mit der Diazoverbindung gekuppelt werden, wobei die Kupplungskomponente I und II entweder und einen sauren Stabilisator in der lichtempfind- 50 allein oder zusammen, vorzugsweise einer Gesamtliehen Schicht. menge von 0,5 bis 1,5 Mol pro Mol Diazoverbindung, Die aromatischen Diazoverbindungen, die im erfin- im Diazotypiematerial enthalten sein. Ein Überschuß dungsgemäßen Material enthalten sind, haben die der Kupplungskomponenten beeinträchtigt die Lagerallgemeine Formel fähigkeit der Sensibilisierungslösung oder des Zwei-

_Oo SS komponenten-Diazotypiematerials und verursacht das I Vergilben des Untergrundes (z. ß. der Papierober·

/ I fläche) des Materials nach der Entwicklung.

JL ., i.·, / \ κι ν Als Kupplungskomponenten I sind beispielsweise

⁰ " ^N ' /~^N»^X geeignet:

V 60

I 2'Hydroxy'3'naphthoesäuredimethylaminoäthyl»

OR amid,

2-Hydroxy-3'iiaphlhoesauretliäthylaminoäthyl-

wofin der Rest R ein niederer Alkylrest mit von 1 bis amid,

4 Kohlenstoffatomen und X ein Anion, wie 1. B. ein 6s 6'Brom*2'hydroxy<3Miaphthoesäurediathyl·

Halogenid· oder Sulfalion, ist, Diese Verbindungen aminoiilhylamid,

«ollen keine Vorkupplung mit Kupplungskomponenten 2-f lydroxy^'Huplithoesäurcdipropylamtno·

während länger dauernder Lagerung verursachen und propylainid,

3 4

e-Methaxy^-hydroxyO-naphthoesäuredipropyl- ist vorzugsweise Π,Ο bis 12,5, Ein Diazotypiematerial

^am'd· mit verbesserter Qualität kann dadurch hergestellt

Z-Hydroxy-S-naphthoesäuredipropylamino- werden, daß in der Sensibilisierungslösung, außer der

propylamid, Diazoverbindung und den Kupplungskomponenten,

2-Hydroxy-3-naphthoesäurediäthylaminopropyl- S 0,5 bis l°/₀ Coffein, 0,5 bis 2% Natriumnaphthalin-

ernid, mono-, -di- oder trisulfonat und I bis 3% Thioharn-

ö-Brom^-hydroxy-S-naphthoesäurediäthyl- stoff, Kadmiumsulfat oder Kadmiumchlorid enthalten

aminopropylamid, ist. Coffein und Naphthalinsulfonat können die Lager-

2-Hydroxy-3-naphthoesäuΓedimethylamino- eigenschaften des Diazotypiematerials verbessern,

propylamid, io Thioharnstoff und Kadmiumsalze können Farbflecke

o-Methoxy^-hydroxy-S-naphthoesäuredimethyl- verhindern.

aminopropylamid, Ein weiterer Vorteil der Erfindung besteht darin,

2-Hydroxy-3-naphthoesäuremorphoIinoäthyl- daß bei· Verwendung eines Schichtträgers aus Papier

amid, das Diazotypiematerial nicht durch Oxydation der

o-Brom-^-hydroxyO-naphthoesäuremorpholino- 15 nicht umgesetzten Kupplungskomponenten nach der

äthylamid, Entwicklung verunreinigt werden kann, weil der Pro-

o-Chlor-^-hydroxy-S-naphthoesäuremorpholino- zentsatz der Kupplungskomponente in der lichtemp-

älhylamid, findlichen Schicht verhältnismäßig gering sein kann.

o-Methoxy^-hydroxy-S-naphthoesäure- Es kann demzufolge eine unter Verwendung des

morpholinoäthylamid, ao Materials der Erfindung erhaltene Farbbildkopie lange

2-HydΓoxy-3-naphthoesäuΓepiperidinpΓopylam^d, Zeit ohne Zerstörung aufbewahrt werden.
o-Athoxy^-hydroxyO-naphthoesäurepiperidin-

propylamid, Beispiel 1

2-Hydroxy-3-naphthoesäuΓemoΓpholinopropyl- Wasssr 1000 ecm

Äoxy-^hydroxy-a-naphthoesäuremorpholino- '* ö^⁰."*"* '.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. 101

propylamid Natriumnaphthaiin-U.O-trisuifoiiat!'. 5 g

o-B^m^hydroxy-S-naphthoesäuremorphoI.no- 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-

P^ropylamid· morpholirtopropylamid 5 g

α , ν . , ,τ ·..--.· ³° Acetoacetobenzylamid Ig

Als Kupplungskomponenten II sind beispielswe.se 4-Diazo-2,5-dibutoxyphenyl-

^geelgnet: morpholin 1/ZnCI₂ Ug

l-Biguanidino-2-naphthol, Saponin Ig

l-Biguanidino-3-naphthol, Methylenblau 0,005 g

l-Biguanidino-4-naphthol, ³⁵ _. „ ..... . ,. ,. , , ... , ,

l-Biguanidino-5-naphthol, _u ^Eine Sensibilisicrunghovung, d.e durch M.schen der

l-Biguanidino-7-naphthol, ^obfⁿ angegebenen Beständige erhalten wurde w.rd

l-Biguanidino-8-naphthol. ^{auf weißes Pa}P^ler aufgebracht und getrocknet. Das so

erhaltene Diazotypiematerial gibt ein rötliches, dichtes

Die Kupplungskomponenten III, die ein gelbes 40 schwarzes Farbbild, wenn man ein farbiges Original Farbbild bei der Reaktion mit den vorstehend go mit einer 60-W-Lampe kopiert und das Material in nannten Diazoverbindungen ergeben, haben die allgi:- einer alkalischen Lösung entwickelt, die 20 g Kaliummeine Formel carbonat und 30 g Kaliummetaborat in 1000 ecm

R₄ Wasser enthält. Y^q Q Qj, ρ vj/ 45 Ein Diazotypiematerial dieses Beispiels und ein

³ Il ² Ii \ weiteres, in welchem jedoch 5 g Zitronensäure an

^ A^⁵ Stelle der Pyrophosphorsäure verwendet wurden, wur-

^ den hinsichtlich ihrer Farbbilder nach künstlicher

worin R₄ Wasserdampf oder ein Aminoäthylrest, R_s Alterung bei einer Temperatur von 50³C und einer ein Arylrest, wie z. B. ein Phenyl- oder Naphthylrest, 50 relativen Feuchtigkeit von 50°/o verglichen. Das Mate-Benzyl-, Benzoyl- oder Acetoacetaminoäthylrest ist. rial des Beispiels ergab ein dichtes schwarzes Bild, das Geeignet sind z. B. Acetoacetanilide, Acetoaceto andere ergab ein purpurfarbenes Bild,
benzylamid, Acetoacetonaphthylamid, Acetoacetoben- _R . 12
zoylamid, Äthylendiamin-N.N-bis-acetoacetamid und e 1 s ρ 1 e
Äthylendiamin-N.N'-bis-acetoacetamid, die Vorzugs- 55 Ein Diazotypiematerial, das durch Vorbeschichten weise in Mengen von 0,05 bis 0,5 Mol pro Mol der mit einer Lösung, die 20 g colloidal» Siliciumdioxid Diazoverbindungen verwendet werden. Das Zwei- und 40 g Vinylacetatemulsion (fester Bestandteil 50%) komponenten*Diazotypiemalerial der Erfindung ist in 1000 cem Wasser enthielt, hergestellt wurde und dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche dann mit der Sensibilisierungslösung von Beispiel 1 beSchicht Pyrophosphorsäure als sauren Stabilisator 60 schichtet wurde, ergab ein dichtes schwarzes Bild mit enthält. guier Kontrastwirkung. Das erhaltene Bild zeigte Das Zweikomponenten-Diazotypiematerial der Er* keine Abschwächung während längerer Aufbcwahfindung ergibt ein gutes schwarzes Bild, wenn es in rung. Die Wirkung der Pyrophosphorsäure war ähnlich einer Alkiililösung, die keine Kupplungskomponenten der von Beispiel 1.
enthält, entwickelt wird. Als alkalische Bestandteile 65 ftci niel 3
werden vorzugsweise Kaliumcarbonat, Kaliumhy- ^p
droxid, Kalitimletraborat, Kaliummetaborat oder Ein Diazotypiematerial, das durch Verwendung der deren Gemische verwendet. Der pH-Wert der Lösung Vorbeschichtungslösung von Beispiel 2 erhalten wurde,

die 1,2 g Äthylendiamin-N.N'-bis-acetoacctamid als Kupplungskomponente III enthielt und die Sensibiliiierungslösung, die aus den nachfolgenden Bestandteilen hergestellt wurde, ergab ein grauschwarzes Bild, wenn man es in einer 3%igen wäßrigen Lösung von Kaliumcarbonat entwickelte.

Wasser 1000 ecm

Pyrophosphorsäure 10 g Thioharnstoff 10 g KadmiumsuJfat 10 g

Coffein 10 g

ΝΒίπυΓηηαρηίίΐΒΐίη-Ι,.Ι,δ-ΐΓίβυΙΓοηβΙ.. 5 g 6-Brom-2-hydro)'.y-3-naphthoesäure-

morpholinoäthylamid 3,5 g

l-Biguanidino-4-naphthol HCl 3 g

4-Diazo-2,5-diäthoxyphenyl-

morphoiin 1/2 ZnCl₁ 10 g

Saponin Ig

Methylenblau 0,06 g

Das Material dieses Beispiels und ein weiteres, in welchem 5 g Weinsäure an Stelle der Pyrophosphorsäure verwendet wurden, wurden in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 verglichen. Das eine ergab ein dichtes schwarzes Bild und das andere ein purpurfarbenes Bild.

Beispiel 4

Ein Diazotypiematerial wurde durch Vorbeschichten mit einer Lösung, die 120 g feinpulverisierte Maisstärke (Partikelgröße 1 bis 5 μ), 40 g colloidales Siliciumdioxid (Partikelgröße 1 bis 5 μ), 80 g Vinylacetatemulsion (festes Material 50%) und 0,9 g Acetoacetonaphthylamin als Kupplungskomponente III in 1000 ecm Wasser enthielt, erhalten und dann mit einer Sensibilisierungslösung beschichtet, die aus den nachfolgenden Bestandteilen hergestellt wurde:

Wasser 1000 ecm

Pyrophosphorsäure 8 g Thioharnstoff 10 g Kadmiumchlorid 10 g

Coffein 10 g

Natriumnaphthalin-l.S.o-trisulfonal.. 5 g 2-Hydroxy-3-naphthoesäurediäthyl-

aminopropylamid 3,5 g

4-Diazo-2,5-dimethoxyphenyl-

morpholin 1/2 ZnCI₁ 10 g

Saponin Ig

Methylenblau 0,06 g

Das oben erhaltene Material ergab ein rötlichichwarzes Farbbild beim Entwickeln mit 5%iger wäßriger Lösung von Kaliummetaborat.

Das Material dieses Beispiels und ein weiteres, in welchem 10 g Schwefelsäure und 5 g Borsäure an Stelle von Pyrophosphorsäure verwendet wurden, wurden hinsichtlich ihrer Farbbilder nach 1 Monat langer künstlicher Alterung bei einer Temperatur von 5O⁰C und einer relativen Feuchtigkeit von 80% verglichen. Das Material des Beispiels ergab keine Farbänderung des BiMes, und das andere ergab ein purpurfarbenes Bild.

Beispiel 5

Eine Sensibilisitfungslösnng wurde aus den nachfolgenden Bestandteilen hergestellt:

Coffein 10 g

Natriumnaphthalin-l ,3,6-trisulfonat.. 5 g

ö-Methoxy^-hydroxy-S-naphthoesäuremorpholi'noäthylamid .....

Äthylendiamin-N.N-acetoacetamid

4-Diazo-2,5-dibutoxyphenyI-morpholin 1/2 ZnCI₁

Saponin

Methylenblau

4,5 g
2,5 g

Hg
Il
0,06 g

Ein Material, das bei Verwendung dieser photo- \& sensitiven Lösung erhalten wurde, ergab ein bläulichschwarzes Farbbild, wenn man es durch ein Original mit einer 60-W-Strahllampe belichtete und dann in einer alkalischen Lösung, die 10 g Kaliumhydroxid und 20 g Kaliumtetraborat enthielt, entwickelte,
is Ein Diazotypiematerial, in welchem Suifosalizylsäure, Malonsäure, Mp.Vinsäure, Oxalsäure, Bernsteinsäure oder andere organische oder anorganische Säuren an Stelle der Pyrophosphorsäure verwendet wurden, ergab nach längerer Lagerung ein blaues ao Farbbild.

Claims

Patentanspruch:

Zweikomponenten-Diazotypiematerial, das beim Naßentwickeln ein schwarzes Farbbild ergibt und as in der lichtempfindlichen Schicht eine Diazoverbindung der allgemeinen Formel

OHN

OR

in der R einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X ein Anion bedeutet, eine Kupplungskomponente I der allgemeinen Formel

CONH(CH₁)B-N

in der R₁ und R₁ Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder die zur Vervollständigung eines heterozyklischen Ringsystems erforderlichenAtome, R₁ Wasserstoff, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Halogenrest und η eine ganze Zahl von 2 bis 3 bedeutet, und/oder eine Kupplungskomponente Il der allgemeinen Formel

NH- C —NH- C-NH₁

Il Il

NH NH

und eine Kupplungskomponente III der allgemeinen Formel

H₈C-C-CH₁-C-N'

Il Il ^x R₅

ο ο tu

enthält, in der R₄ einen Wasserstoff- oder Amino* äthylrest, R_s einen Aryl-, Benzyl-, Benzoyl- oder Acetoacetaminoäthylrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht Pyrophosphorsäure als sauren Stabilisator enthält.