DE1236331B - Zweikomponenten-Diazotypiematerial - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

G 03 c

Deutsche Kl.: 57 b-12/05

Nummer; 1236 331

Aktenzeichen: C 25439IX a/57 b

Anmeldetag: 4. November 1961

Auslegetag: 9. März 1967

Die Erfindung betrifft ein Zweikomponenten-Diazotypiematerial, das mit Ammoniakdampf entwickelt werden kann, sehr lagerbeständig ist und gegebenenfalls neutral schwarze Linien ergibt.

Bekanntlich werden im allgemeinen in Zweikomponenten-Diazotypiematerialien, die Kopien mit schwarzen Linien ergeben, neben der Diazoverbindung wenigstens zwei Azokomponenten verwendet, nämlich eine blaukuppelnde und eine gelbkuppelnde Komponente. Das bei der Entwicklung gebildete Gemisch von Azofarbstoffen ist schwarz.

Es sind Diazotypiematerialien bekannt, die eine Diazoverbindung, wie p-Diazo-2,5-diäthoxyphenylmorpholin, und eine blaukuppelnde Azokomponente, wie 2,3 - Dioxynaphthalin - 6 - sulf onsäure und/oder 2,7 - Dioxynaphthalin - 3,6 - disulfonsäure (oder ihre wasserlöslichen Salze), enthalten. Diese Diazotypiematerialien sind sehr empfindlich gegen aktinisches Licht und ergeben Kopien mit blauvioletten Linien. Sie sind viel empfindlicher als die entsprechenden Diazotypiematerialien, die an Stelle von p-Diazo-2,5-diäthoxyphenylmorpholin eine oder mehrere der üblicherweise verwendeten Diazoverbindungen enthalten, wie p-Diazodiäthylanilin, p-Diazo-N-äthyl-N-oxyäthylanilin oder p-Diazophenylmorpholin.

Eine ebenfalls in Zweikomponenten-Diazotypiematerialien verwendete blaukuppelnde Komponente ist 2,3-Dioxynaphthalin. Auch diese Azokomponente ergibt blauviolette Farben mit p-Diazo-2,5-diäthoxyphenylmorpholin.

Wenn eine ausreichende Menge an einer gelblich-, orange- oder bräunlichkuppelnden Azokomponente einem Diazotypiematerial zugegeben wird, das diese Diazoverbindung und eine oder mehrere der erwähnten blauviolettkuppelnden Komponenten enthält, so kann einMaterial erhalten werden, dasKopien mit schwarzen Linien ergibt.

In der Literatur werden viele Azokomponenten erwähnt, die mit Diazoverbindungen, die sich von p-Phenylendiaminen ableiten, Azofarbstoffe mit einem gelblichen, orangefarbenen oder bräunlichen Ton ergeben, wie

Anilinderivate,

Phenol und seine Derivate, Brenzcatechin und seine Derivate, Resorcin und seine Derivate, Pyrogalloläther,

Nitroparaffine und Nitroalkanole, Cyanessigsäure und ihre Amide, Acetylacetonitril,

Verbindungen der Formel R — CH₂ — CO — R', Zweikomponenten-Diazotypiematerial

Anmelder:

Chemische Fabriek L. van der Grinten N. V.,

Venlo (Niederlande)

Vertreter:

Dipl.-Chem. Dr. I. Ruch, Patentanwalt,

München 5, Reichenbachstr. 51

Als Erfinder benannt:
Wilhelmus Josephus Van Rhijn,
Venlo (Niederlande)

Beanspruchte Priorität:

Niederlande vom 25. November 1960 (258 360)

worin R einen Acyl-, Alkoxycarbonyl-, Nitril- oder Alkoxycarbiminorest und R' einen Alkoxy-, Alkoxycarbonyl-, Aryl- oder heterocyclischen Rest bedeutet,

N-Acetonylpyridiniumchlorid,

Ester von Malonsäureamid,

Acetylacetamide,

Propionylacetamide,

Benzoylacetamide,

6-Oxy-l,3-benzoxathiolon-2 und seine Derivate.

Viele dieser Verbindungen ergeben kein schwarzkuppendes Gemisch, wenn sie zu Gemischen von p-Diazo-2,5-diäthoxyphenylmorpholin mit den obenerwähnten blauviolettkuppelnden Azokomponenten zugesetzt werden.

Einige derjenigen, die ein schwarzkuppelndes Gemisch ergeben, eignen sich aus verschiedenen Gründen nicht für die Herstellung eines praktisch verwendbaren Diazotypiematerials, beispielsweise weil sie mit den Hilfsmitteln in der lichtempfindlichen Schicht nicht verträglich sind, weil sie in der Sensibilisierflüssigkeit, aus der die lichtempfindliche Schicht gebildet wird, nicht ausreichend löslich sind, weil sie ziemlich instabil sind, einen unerwünschten Farbton im Untergrund der Kopien verursachen, Azofarbstoffe bilden, die aus der Bildschicht diffundieren, oder nicht genügend lichtbeständig sind.

In der Praxis sind die folgenden Azokomponenten oft für schwarzentwickelnde Zweikomponenten-Diazotypiematerialien verwendet worden: Resorcin, Resorcinäther, wie der Monomethyläther, Acetoacetanilid

TC; 318/474

und einige ihrer Derivate, wie Acetoacet-toluidide, -anisidide und -chloranilide.

Diese Verbindungen ergeben kein praktisch verwendbares Diazotypiematerial, wenn sie in einem Zweikomponenten-Diazotypiematerial verwendet werden, das p-Diazo-2,5-diäthoxyphenylmorpholin und eine oder mehrere der obenerwähnten blauviolettkuppelnden Azokomponenten enthält. Resorcin und seine Derivate ergeben keine neutralen schwarzen Azofarbstoffe in einem solchen Material, und was die erwähnten Acetoacetanilide betrifft, so macht ihre Verwendung in einem solchen Material es möglich, Kopien mit schwarzen Azofarbstoffen zu erzeugen, wenn das Material frisch hergestellt ist; Kopien, die mit einem Material hergestellt sind, das einige Wochen gealtert ist, enthalten jedoch Azofarbstoffe, die nicht schwarz, sondern blauviolett sind.

Diese Änderung des Farbtons des Azofarbstoffe ist wahrscheinlich auf das Verschwinden der gelblichkuppelnden Komponente aus der lichtempfindlichen Schicht zurückzuführen. Diese Azokomponenten verschwinden wahrscheinlich durch Verdampfung aus der lichtempfindlichen Schicht; denn es wurde gefunden, daß diese Verbindungen eine Flüchtigkeit besitzen, die leicht, beispielsweise in der folgenden Weise, bestimmt werden kann: 1 g der zu untersuchenden Verbindung wird in eine 100-ml-Weithalsflasche gegeben. Die Flasche wird mit einer Kappe verschlossen, auf der ein Streifen eines Einkomponenten-Diazotypiematerials befestigt ist, das eine Diazoverbindung mit hoher Kupplungsaktivität, wie p-Diazo-2,5-diäthoxy-(p-tolyl)-mercaptobenzol, enthält. Der Papierstreifen steht nicht mit der zu untersuchenden Verbindung, die auf dem Boden der Flasche liegt, in Berührung. Die verschlossene Flasche wird 96 Stunden lang in einen Trocknungsofen von 35°C gestellt. Dann wird der Streifen Diazotypiepapier aus der Flasche entnommen, verdünntem Ammoniakdampf und dann Licht ausgesetzt, um die Diazoverbindung auszubleichen. Nach der Belichtung zeigt die Oberfläche des Streifens, auf der die Diazoverbindung anwesend war, noch einen gelblichen Ton, weil sie eine geringe Menge Azofarbstoff enthält, der sich durch Umsetzen der verdampften Azokomponente mit der Diazoverbindung gebildet hat. Die Dichte des gelblichen Tons ist ein Maß für die Flüchtigkeit der Azokomponente. Die zu untersuchenden Verbindungen müssen natürlich ausreichend rein sein, d. h., sie dürfen keine flüchtigen Verunreinigungen enthalten, die mit der Diazoverbindung oder mit anderen in dem Streifen Diazotypiepapier anwesenden Komponenten reagieren könnten. Wenn die obenerwähnten Acetoacetanilide in dieser Weise untersucht werden, so wird gefunden, daß das Anilid, das o-Chloranilid, das m-Chloranilid, das m-Anisidid und das o-Toluidid flüchtiger sind als das o-Anisidid und daß das p-Chloranilid weniger flüchtig ist als das o-Anisidid.

Die erwähnten Acetoacetanilide sind in Kombination mit den erwähnten blaukuppelnden Komponenten und p-Diazodiäthylanilin oderp-Diazo-N-äthyl-N-oxyäthylanilin verwendet worden. Die Diazotypiematerialien, die diese Kombinationen enthalten, können ebenfalls Kopien mit schwarzen Azofarbstoffen ergeben. Wenn diese Materialien einige Wochen gealtert sind, können aber auch die auf diesen gemachten Kopien bläuliche statt schwarzer Azofarbstoffe zeigen.

Die blaukuppelnden Azokomponenten verschwinden während der Lagerung des Diazotypiematerials nicht aus der lichtempfindlichen Schicht.

Aufgabe der Erfindung ist ein Diazotypiematerial, das lagerbeständig ist und neutral schwarze Linien ergibt, d. h., in dem Diazotypiematerial soll in monatelanger Lagerung in einem kühlen, trockenen Raum eine nur unwesentliche Zersetzung der Diazoverbindung und nur wenig oder gar keine Azofarbstoffbildung ίο erfolgen. Nach der Lagerung soll bei der Entwicklung der gleiche Farbton erhalten werden wie in frischem Zustand.

Gegenstand der Erfindung ist ein Zweikomponenten-

Diazotypiematerial, das eine an sich bekannte lichtempfindliche Diazoverbindung der allgemeinen Formel

R*

XN,

— N

. CH₉ — CH.

* CH₂ — CH

worin X ein Anion oder eine anionische Gruppe, R₁ und R₂ gleiche oder verschiedene Alkylgruppen mit höchstens 3 Kohlenstoffatomen und R₃ und R₄ Methylgruppen oder Wasserstoffatome bedeuten, eine an sich bekannte blaukuppelnde Azokomponente aus der Gruppe 2,3-Dioxynaphthalin, 2,3-Dioxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2,7-Dioxynaphthalin-3,6-disulfonsäure oder wasserlösliche Salze dieser Säuren und eine gelbkuppelnde Azokomponente aus der als Azokomponenten an sich bekannten Art von Acetoacetamiden, die weniger flüchtig als p-Chlor-acetoacetanilid sind, enthält. Die Erfindung wird nur in der Kombination der genannten Diazoverbindungen mit den genannten Azokomponenten gesehen.

Das Diazotypiematerial gemäß der Erfindung ergibt in frischem Zustand und wenn es einige Monate gelagert ist, Kopien, deren Azofarbstoffe den gleichen Ton haben, vorausgesetzt, daß die Diazoverbindung nicht merklich zersetzt ist, z. B. durch eine Lagerung unter anomalen Verhältnissen.

Besonders geeignete Diazoniumsalze (wie das Chlorid, das Sulfat und die Doppelsalze mit Zink-, Cadmium- und Zinnchlorid) sind diejenigen, die sich ableiten von

p-Morpholino-2,5-dimethoxyanilin,

p-Morpholino-2,5-diäthoxyanilin,

p-Morpholino-2,5-di-propoxyanilin,

p-Morpholino-2-methoxy-5-äthoxyanilin,
p-Morpholino^-methoxy-S-n-propoxyanilin,

p-Morpholino-2-äthoxy-5-n-propoxyanilin,

4-(p-Amino-2,5-dimethoxyphenyl)-2,6-dimethyl-

morpholin,

4-(p-Amino-2,5-diäthoxyphenyl)-2,6-dimethylmorpholin,

4-(p-Amino-2,5-di-n-propoxyphenyl)-2,6-dimethylmorpholin,

4-(p-Amino-2-äthoxy-5-methoxyphenyl)-

2,6-dimethylmorpholin,
4-(p-Amino-2-n-propoxy-5-methoxyphenyl)-

2,6-dimethylmorpholin,

4-(p-Amino-2-n-propoxy-5-äthoxyphenyl)-

2,6-dimethylmorpholin.

10

Bekannte Acetoacetamide, die weniger flüchtig sind als p-Chlor-acetoacetanilid, sind:

o-Oxy-acetoacetanilid,

m-Oxy-acetoacetanilid,

m-Acetoacetaminobenzolsulfonsäure,

p-Acetoacetaminobenzolsulfonsäure,

o-Carboxy-acetoacetanilid,

m-Carboxy-acetoacetanilid,

p-Carboxy-acetoacetanilid,

Ν,Ν'-Bis-acetoacet-p-phenylen-diamid,

N-Acetoacet-N'-acetoacet-äthylen-diamid,

N, N '-Bis-acetoacet-(l ,4)-piperazid,

2-Acetoacetamido-6-äthoxy-benzthiazol.

Die nachfolgenden Acetoacetamide sind noch nicht beschrieben, jedoch sind sie als gelbkuppelnde Azokomponenten für die erfindungsgemäßen Zweikomponenten-Diazotypiematerialien geeignet und fallen daher unter den Begriff »an sich bekannte Art von Acetoacetamiden«, die weniger flüchtig als p-Chloracetoacetanilid sind. Ein selbständiger Schutz für diese neuen Acetoacetamide wird nicht begehrt.

p-Äthoxy-acetoacetanilid,

p-Brom-acetoacetanilid,

N-Oxyäthyl-N-acetoacetamid, '

N-Carboxymethyl-N-acetoacetamid,

p-Oxy-acetoacetanilid,

2,4,6-Tribrom-acetoacetanilid,

m-Carboxy-p-oxy-acetoacetanilid,

p-Diäthylamino-m-chlor-acetoacetanilid, N-a-Naphthyl-N-acetoacetamid,

2-Acetoacetamido-naphthalin-8-sulfonsäure,

N-Acetoacet-NjN-diäthanol-amid,

N-Acetoacet-(1,4)-piperazid.

Die Farben der Azofarbstoffe, die durch Umsetzen der obenerwähnten Amide mit den in dem Diazotypiematerial gemäß der Erfindung verwendeten Diazoverbindungen erhalten werden, variieren von Zitronengelb bis Bräunlichgelb. Wenn in den Linien der Kopien ein schöner schwarzer Ton erzielt werden soll, muß die Wahl des Acetoacetamids der Wahl der Diazoverbindung und der blaukuppelnden Komponente angepaßt werden.

Auch die Art des Trägermaterials für die lichtempfindliche Schicht spielt eine Rolle. Eine.bestimmte Kombination einer bestimmten Diazoverbindung mit bestimmten Azokomponenten kann, wenn sie auf Papier aufgebracht ist, Kopien mit einem anderen Azofarbstoffton ergeben, als wenn sie beispielsweise in eine Schicht aus hydrolysiertem Celluloseacetat eingebracht ist. Ein Diazotypiepapier, das als Diazoverbindung p-Diazo-2,5-diäthoxyphenyl-morpholin, als blaukuppelnde Komponente 2,3-Dioxynaphthalin-6-sulfonsäure oder eines ihrer wasserlöslichen Salze und als gelbkuppelnde Komponente eines oder mehrere Amide der Gruppe m-Oxy-acetoacetanilid, o-Carboxy-acetoacetanilid, 2-Acetoacetamido-naphthalin-8-sulfonsäure und Ν,Ν'-Bis-acetoacet-äthylendiamid enthält, kann Kopien mit sehr schönen schwarzen Azofarbstoffe ergeben. Die Amide dieser Gruppe haben gute Haltbarkeit und lösen sich gut in der Sensibilisierflüssigkeit; sie sind verträglich mit den anderen Bestandteilen der Sensibilisierflüssigkeit und verursachen keinen unerwünschten Ton im Untergrund der Kopien. Darüber hinaus verschwinden sie nicht aus der lichtempfindlichen Schicht. Das zuletzt genannte Diazotypiematerial ist sehr lichtempfindlich, gut haltbar und kann ausreichend schnell mit Ammoniakdampf entwickelt werden.

Wenn die Menge an Amid bezüglich der Menge an blaukuppelnder Komponente gut gewählt ist, so haben die erhaltenen Farbstoffe einen lebhaften und neutral schwarzen Farbton, d. h. ohne einen rötlichen, violetten oder bräunlichen Stich. Ein Diazotypiematerial gemäß der Erfindung, das hinsichtlich der schwarzen Farbe der Azofarbstoffe in den Kopien, und hinsichtlich seiner Lagerbeständigkeit eine gute Qualität hat, hat die eben angegebene Zusammensetzung, wobei die Menge an einem oder mehreren der vier erwähnten Acetacetoamide zwischen 5 und 15 Gewichtsprozent der Menge an 2,3-Dioxynaphthalin-6-sulfonsäure (berechnet als freie Säure) liegt.

Die lichtempfindliche Schicht des Diazotypiematerials gemäß der Erfindung kann die üblichen Hilfsmittel enthalten, wie Säuren, beispielsweise Weinsäure, Zitronensäure, Borsäure; Metallsalze, beispielsweise Aluminiumsulfat, Alaun, Zinkchlorid, Magnesiumchlorid, Nickelsulfat; Substanzen, die der Erhöhung der Entwicklungsgeschwindigkeit dienen, wie Glycerin, Polyäthylenglycol, Harnstoff, Allylthioharnstoff; Stabilisatoren, beispielsweise Thioharnstoff, 1,3,6-Naphthalintrisulfonsäure oder eines ihrer Salze; Substanzen, die der Verbesserung der Qualität der Oberflächen des Diazotypiematerials dienen, beispielsweise feinverteilte Partikeln von Siliciumdioxyd, Aluminiumoxyd, Bariumsulfat, Reisstärke usw.; Bindemittel, die dazu dienen, diese Partikeln an der Oberfläche des Diazotypiematerials haftend zu machen, beispielsweise Äther von Cellulose oder Stärke, Polyvinylalkohol, und Kunstharzdispersionen, wie Polyvinylacetat; Substanzen, die der Verbesserung des weißen Untergrundes der Kopien dienen, beispielsweise Harnstoff, und Substanzen, die dazu dienen, den Azofarbstoff der Kopien wasserunlöslich zu machen, beispielsweise7'-Oxy-r,2',4,5-Naphthimidazol und 2-Oxymethylbenzimidazol. Es kann auch mehr als eine Diazoverbindung, beispielsweise ein Gemisch einer gemäß der Erfindung verwendeten Diazoverbindung mit einer anderen Diazoverbindung, enthalten; es kann mehr als eine blaukuppelnde und mehr als eine gelbkuppelnde Komponente, beispielsweise ein Gemisch einer oder mehrerer gemäß der Erfindung verwendeter Acetoacetamide und einer anderen gelbkuppelnden Komponente, wie Resorcin, enthalten.

Die Acetoacetamide können in verschiedener Weise hergestellt werden. Eine der günstigsten Methoden besteht darin, daß man ein primäres oder sekundäres Amin mit Diketen (Acetylketen) reagieren läßt. Eine solche Methode ist in Organic Synthesis Coll., Bd. Ill (1955), S. 10, beschrieben.

Die Diazoverbindungen, die in dem Diazotypiematerial gemäß der Erfindung verwendet werden, können in bekannter Weise, beispielsweise wie in der britischen Patentschrift 538 869 beschrieben, hergestellt werden.

Beispiel 1

Weißes Papier von 80 g/m² wird mit 8 g/m² einer Flüssigkeit behandelt, die

100 cm³ kolloidale Siliciumdioxyd-Dispersion mit

einem Feststoffgehalt von 14°/₀,
2 g Polyvinylalkohol in
900 cm³ Wasser

enthielt, und getrocknet.

Das vorbehandelte Papier wird sensibilisiert mit einer Lösung von

15 g Doppelsalz aus 4-Morpholino-2,5-diäthoxybenzol-diazoniumchlorid und Zinkchlorid,
20 g Natriumsalz von 2,3-Dioxynaphthalin-

6-sulfonsäure,

1,2 g m-Oxy-acetoacetanilid,
30 g Zinkchlorid,
15 g 2-Oxymethylbenzimidazol,
30 g Thioharnstoff,
50 g Ν,Ν'-Dimethylharnstoff,
10 g Borsäure,
50 g Weinsäure,

50 g Reisstärkekörner (nicht gekocht),
15 g abgebaute Kartoffelstärke,
1000 cm³ Wasser

und dann getrocknet.

Das so erhaltene Diazotypiepapier ist sehr lichtempfindlich und besitzt gute Haltbarkeit.

Dieses Diazotypiepapier ergibt sowohl in frischem Zustand als auch wenn es einige Monate gelagert ist, Kopien mit einem neutralen schwarzen Azofarbstoff.

Beispiel 2

Der zu sensibilisierende Träger setzt sich wie folgt zusammen: Auf weißem Papier von 150 g/m² wird (mit Hilfe eines Klebstoffes) eine Schicht von Celluloseacetat (etwa 50 Gewichtsprozent gebundene Essigsäure) mit einer Dicke von etwa 10 μ aufgebracht. Die Schicht wird bis zu einer Tiefe von etwa 4 μ und einem Acetylgehalt von etwa 20 Gewichtsprozent (was einer mittleren Anzahl von 0,7 Acylgruppen an den Hydroxylgruppen entspricht) deacyliert. Die deacylierte Schicht wird 3 ¹J₂ Minuten mit der folgenden Sensibilisierflüssigkeit imprägniert:

35 g Doppelsalz von 4-Morpholino-2,5-din-propoxybenzol-diazoniumchlorid und
Zinkchlorid,
40 g Natriumsalz von 2,3-Dioxynaphthalin-

6-sulfonsäure,

3,8 g m-Oxy-acetoacetanilid,
30 g Zinkchlorid,
10 g Borsäure,
30 g Weinsäure,

10 g N-2-Oxyäthyl-N'-allylthioharnsto .f,
300 cm³ Äthanol (96%ig),
700 cm³ Wasser.

Der Überschuß an Sensibilisierflüssigkeit wird abgepreßt, und die erhaltene lichtempfindliche Schicht getrocknet.

Das Diazotypiematerial ist sehr lichtempfindlich. Es kann schnell mit Ammoniakdampf entwickelt werden.

Die mit Hilfe dieses Diazotypiematerials gemachten Kopien zeigen schwarze Bilder auf einem weißen Untergrund, auch wenn das Material einige Monate gealtert ist.

Beispiel 3

Transparentpapier von 80 g/m² wird sensibilisiert mit einer Lösung von

30 g

Natriumsalz von 2,3-Dioxynaphthalin-6-sulfonsäure,

4 g p-Oxy-acetoacetanilid,
10 g Zinkchlorid,
30 g Weinsäure,
10 g Borsäure,
50 g Thioharnstoff,
ml Äthanol (96°/_oig),
700ml Wasser

und getrocknet.

Das transparente Diazotypiematerial ist sehr lichtempfindlich. Es ergibt sowohl in frischem Zustand als auch wenn es einige Monate gealtert ist, Kopien mit dem gleichen bronzefarbenen Azofarbstoff mit starker Absorption für ultraviolettes Licht. Die Kopien können als Zwischenoriginale für die Herstellung weiterer Diazotypiekopien dienen.

Beispiel 4

Weißes Papier für das Diazotypieverfahren von g/m² wird sensibilisiert mit einer Lösung von 15 g Doppelsalz von 4-Morpholino-2,5-diäthoxybenzol-diazoniumchlorid und
Zinkchlorid,

10 g 2,3-Dioxynaphthalin,
5 g 2-Acetoacetamido-naphthalin-8-sulfonsäure,

30 g Koffein,
20 g Zinkchlorid,
50 g Ν,Ν'-Dimethylharnstoff,
30 g N-2-Oxyäthyl-N'-allylthioharnstoff,
30 g Weinsäure,
30 cm³ Polyvinylacetat-Dispersion mit einer

mittleren Teilchengröße von 1 bis 3 μ und einem Feststoffgehalt von 60 %> cm³ Wasser
40

und getrocknet.

30 g Doppelsalz von 4-Morpholino-2-äthoxy-5-methoxybenzol-diazoniumchlorid und
Zinkchlorid,

Das Diazotypiepapier ist sehr lichtempfindlich. Es ergibt sowohl in frischem Zustand als auch wenn es einige Monate gealtert ist, Kopien mit dem gleichen dunkelbraunen Azofarbstoff.

Beispiel 5

Weißes Papier für das Diazotypieverfahren von g/m² wird sensibilisiert mit einer Lösung von 15 g Doppelsalz von 4-Morpholino-2,5-dimethoxybenzol-diazoniumchlorid und
Zinkchlorid,
10 g Natriumsalz von 2,7-Dioxynaphthalin-

3,6-disulfonsäure,

5 g Oxyäthylamid von /J-Oxynaphthoesäure, 1,5 g N-Acetoacet-N'-acetoacetäthylendiamid,
30 g Koffein,
20 g Zinkchlorid,

10 g N^-Oxyäthyl-N'-allylthioharnstoff,
40 g Weinsäure,
5 g Aluminiumsulfat (18 aq.),
30 cm³ Polyvinylacetat-Dispersion mit einer mittleren Teilchengröße von 1 bis 3 μ und einem Feststoffgehalt von 60 %>
cm³ Wasser

und getrocknet.

Das Diazotypiepapier ist sehr lichtempfindlich und hat eine gute Haltbarkeit. Es ergibt sowohl in frischem Zustand als auch wenn es einige Monate gealtert ist, Kopien mit dem gleichen schwarzen Azofarbstoffe Der unterbelichtete Untergrund der Kopien hat eine graugrünliche Farbe.

Beispiel 6

Weißes Papier für das Diazotypieverfahren von 80 g/m² wird sensibilisiert mit einer Lösung von

15 g 4-(2',6'-Dimethyl)-morpholino-

2,5-diäthoxybenzol-diazoniumsulfat,

5 g Natriumsalz von 2,3-Dioxynaphthalin-

6-sulfonsäure,

10 g Natriumsalz von 2,7-Dioxynaphthalin-

3,6-disulfonsäure,
2 g o-Carboxy-acetoacetanilid,

30 g Weinsäure,

10 g Aluminiumsulfat (18 aq.), ^ao

25 g Zinkchlorid,

50 g Harnstoff,

30 g Thioharnstoff,

30 cm³ Polyvinylacetat-Dispersion mit einer mittleren Teilchengröße von 1 bis 3 μ und *⁵ einem Feststoffgehalt von 60°/₀, 1000 cm³ Wasser

und getrocknet.

Das Diazotypiepapier ist sehr lichtempfindlich und besitzt eine gute Haltbarkeit. Es ergibt sowohl in frischem Zustand als auch wenn es einige Monate gealtert ist, Kopien mit dem gleichen schwarzen Azofarbstoffe

Beispiel 7

Weißes Papier für das Diazotypieverfahren von 80 g/m² wird sensibilisiert mit einer Lösung von

16 g Doppelsalz von 4-Morpholino-2,5-di-

äthoxybenzol-diazoniumchlorid und Zinkchlorid,
1.7 g Natriumsalz von 2,3-Dioxynaphthalin-

6-sulfonsäure,

2 g l-Acetoacetamido-4-acetoacetamidobenzol,

6 g 2-Oxymethylbenzimidazol,

43 g Weinsäure, 35 g Zinkchlorid,

35 g Thioharnstoff,

30 cm³ Polyvinylacetat-Dispersion mit einer mittleren Teilchengröße von 1 bis 3 μ und einem Feststoffgehalt von 60%,

1000 cm³ Wasser

und getrocknet.

Das erhaltene Diazotypiepapier ist sehr lichtempfindlich und besitzt gute Haltbarkeit. Es ergibt sowohl in frischem Zustand als auch wenn es einige Monate gealtert ist, Kopien mit dem gleichen grünschwarzen Azofarbstoffe

14,5 g Doppelsalz von 4-Morpholino-2,5-diäthoxybenzol-diazoniumchlorid und
Zinkchlorid,

15 g Natriumsalz von 2,7-Dioxynaphthalin-3,6-disulf onsäure,

15 g Mono-acetoacet-l^-piperazid,

37 g Weinsäure,

30 g Thioharnstoff,

25 g Zinkchlorid,

30 cm³ Polyvinylacetat-Dispersion mit einer mittleren Teilchengröße von 1 bis 3 μ und einem Feststoffgehalt von 60°/₀,
1000 cm³ Wasser

und getrocknet.

Das erhaltene Diazotypiepapier ist sehr lichtempfindlich und besitzt sehr gute Haltbarkeit. Es ergibt sowohl in frischem Zustand als auch wenn es einige Monate gealtert ist, Kopien mit dem gleichen violettschwarzen Azofarbstoffe

Claims (3)

Patentansprüche:

1. Zweikomponenten-Diazotypiematerial, dadurch gekennzeichnet, daß es eine an sich bekannte lichtempfindliche Diazoverbindung der allgemeinen Formel

Beispiel 8

Weißes Papier für das Diazotypieverfahren von 80 g/m² wird sensibilisiert mit einer Lösung von

65

CH₂ — CH

OR,

worin X ein Anion oder eine anionische Gruppe, R₁ und R₂ gleiche oder verschiedene Alkylgruppen mit höchstens 3 Kohlenstoffatomen und R₃ und R₄ Wasserstoffatome oder Methylgruppen bedeuten, eine an sich bekannte blaukuppelnde Azokomponente aus der Gruppe 2,3-Dioxynaphthalin, 2,3 - Dioxynaphthalin - 6 - sulfonsäure, 2,7 - Dioxynaphthalin-3,6-disulfonsäure oder wasserlösliche Salze dieser Säuren und eine gelbkuppelnde Azokomponente aus der als Azokomponenten an sich bekannten Art von Acetoacetamiden, die weniger flüchtig als p-Chlor-acetoacetanilid sind, enthält.

2. Zweikomponenten-Diazotypiematerial nach Anspruch 1 mit einem Schichtträger aus Papier, dadurch gekennzeichnet, daß es als Diazoverbindung p-Diazo-2,5-diäthoxyphenylmorpholin, als blaukuppelnde Azokomponente 2,3-Dioxynaphthalin-6-sulfonsäure oder eines ihrer wasserlöslichen Salze und als gelbkuppelnde Azokomponente eine oder mehrere Verbindungen aus der Gruppe m-Oxy-acetoacetanilid, o-Carboxy-acetoacetanilid, 2-Acetoacetamido-naphthalin-8-sulfonsäure und Ν,Ν'-Bis-acetoacet-äthylendiamid enthält.

3. Zweikomponenten-Diazotypiematerial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Gehalt an einem oder mehreren der vier genannten Acetoacetamide hat, der zwischen 5 und 15°/₀ des Gehaltes an 2,3-Dioxynaphthalin-6-sulfonsäure, berechnet als freie Säure, liegt.

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