DE1622940B2

DE1622940B2 - Verwendung eines Mehrkomponenten Diazotypiematerial zur Herstellung von Diazokopien durch Naßentwicklung

Info

Publication number: DE1622940B2
Application number: DE1622940A
Authority: DE
Inventors: Shigeaki Yokohama Yoshida (Japan)
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1968-03-07
Filing date: 1968-03-13
Publication date: 1973-10-25
Also published as: US3622325A; US3622326A; DE1772072B2; NL6804444A; DE1772072A1; DE1622940A1; NL6804112A; GB1224632A; GB1218936A

Description

in der R einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X einen anionischen Säurerest bedeutet, und drei Kupplungskomponenten, wovon die erste eine Verbindung der allgemeinen Formel

OH

CONH(CH₂J_nN

(D

in der R₁ und R₂ je einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder einen Morpholinyl- oder Hperidinylrest und η 2 oder 3 bedeutet: die zweite eine Verbindung der allgemeinen Formel

NH

il

NH — C — NH — C — NH,

Il

NH
OH

Die Erfindung betrifft die Verwendung eines Mehrkomponenten-Diazolypiematerials zur Herstellung von Diazokopien durch Naßentwicklung.

Es ist bekannt, sogenannte Einkomponenten-Diazotypiematerialien mit einer eine Kupplungskomponente, z. B. Phloroglucin und oder Resorcin, enthaltenden Entwicklerlösung /u schwärzlichen Diazokopien zu entwickeln. Diese Entwickler besitzen aber den Nachteil, daß die Kupplungskomponente instabil ist. d. h. dazu neigt, während der Lagerung und beim Gebrauch der Entwicklerlösung durch die Umgebungsluft oxidativ verfärbt zu werden. Außerdem verfärben sich die hierbei erhaltenen Diazokopien im Laufe der Zeit in den bildfreien Bezirken und sind somit nicht lange in scharfer und klarer Form haltbar. Es ist f ier bekannt, beispielsweise aus der deutschen Patei ,chrift 528 317. Zweikompcnenten-Diazotypiematenalien mit einem Schichtträger aus regenerierter Cellulose mit einem alkalischen Gemisch aus einer mit Wasser mischbaren organischen Flüssigkeit und Wasser (mit hohem Anteil an der organischen Flüssigkeit) verzerrungsfrei zu entwickeln. Aus der USA.-Patentschrift 2 537 919 sind trockenentwickelbare Mehrkomponenten-Diazotypiematerialien zur Herstellung neutral schwarzer Diazokopien bekannt, die in ihrer lichtempfindlichen Schicht neben der Diazoniumverbindung drei verschiedene Kupplungskomponenten enthalten. Durch Naßentwicklung lassen sich mit den bekannten Zweikomponenten-Diazotypiematerialien keine neutral schwarzen Bildkopien herstellen.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein bei der Naßentwicklung verwendbares Mehrkomponenten-Diazotypiematerial zu schaffen, bei dessen Verwendung kontrastreiche, schwarze Diazokopien hergestellt werden können, die über lange Zeit hinweg ohne Verfärbung des Bildhintergrunds gelagert werden können.

Gegenstand der Erfindung ist somit die Verwendung eines Mehrkomponenten-Diazotypiematerials, welches in der lichtempfindlichen Schicht eine Diazoniumverbindung der allgemeinen Formel

wobei die Hydroxigruppe sich entweder in 4- oder 7-Stellung befindet, und die dritte entweder ein Äthylendiamin-N, N-bisaceto-acetamid oder ein Äthylendiamin-N. N'-bisacetoacetamid ist. enthält, zur Herstellung von Diazokopien durch Naßentwicklung.

2. Verwendung eines Mehrkomponenten-Diazotypiematerials nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht des Materials pro Mol Diazoniumsalz 0,5 bis 1,5 Mol der ersten und der zweiten Kupplungskomponente enthält.

3. Verwendung eines Mehrkomponenten-Diazotypiematerials nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sich in der lichtempfindlichen Schicht des Materials die erste und die zweite Kupplungskomponente befindet und die dritte Kupplungskomponente in einer Zwischenschicht zwischen einem Schichtträger und der lichtempfindlichen Schicht enthalten ist.

OH

R,

C0NH(CH₂)„n/
R,

in der R₁ und R₂ je einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder einen Morpholinyl- oder Piperidinyl-

rest und η 2 oder 3 bedeutet; die zweite einer Verbindung der allgemeinen Formel

NH

NH-C

OH

NH-- C-NH,

Il

NH

entspricht, wobei die Hydroxigruppe sich entweder in 4- oder 7-Stellung befindetund die dritte entweder ein Athylendiamin-N. N-bisaeeto-acetamid oder ein AtInlendia.nin-N. N-bisaeetoacetamid ist, enthält, zur Herstellung von Diazokopien durch Naßentwicklung.

Mil dem erfindungsgemäß verwendbaren Mehrkomponenlen-Diazotypiematenal lassen sich bei der Entwicklung m^;; einer kupplerfreien, wäßrigen, alkalischen Lösung sehr scharfe, schwarze Bildkopien herstellen.

Die in der lichtempfindlichen Schicht der erfindungsgemäß verwendbaren Mehrkomponenten-Diazotypiematerialien enthaltene aromatische Diazoniumverbindung kuppelt mit keiner der drei gleichzeitig vorhandenen Kupplungskomponenten vorzeitig, sondern erst (und dann sofort) in Gegenwart der alkalischen Entwicklerlösung. Beispiele für geeignete Diazoniumverbindungen sind

4-Diazo-2,5-dimetho>y-pher"lmorpho!in,
4-Diazo-2.5-diäthoxy-phenylmorpholin,
4-Diazo-2.5-dipropoxy-piieny! norpholin und
4-Diazo-2.5-dibutoxy-phenylmorpho!in.

Diese bereits zur Herstellung von Einkomponenten-Diazotypiematerialien, jedoch noch nicht zur Herstellung von Zweikomponenten-Diazotypiematerialen bekannten Diazoniumverbindungen gelangen in der Regel als Doppelsalz mit Zink- oder Cadmiumchlorid zum Einsatz.

Geeignete, einen blauen Farbstoff bildende Kupplungskomponenten der Formel 1 sind beispielsweise

2-Hydroxy-3-naphthoesäuredimethylaminoäthylamid.

2-Hydroxy-3-naphthoe.säuredipropylaminoäthylamid,

2-Hydroxy-3-naphthoesäuredipropylaminopropyiamid,

2-FIydroxy-3-naphthoesäurediäthylaminopropylamid.

2-Hydroxy-3-naphthoesäuredimcthylaminopropyiamid,

l-Hydroxy^-naphlhoesäuremorpholinoäthylamid,

Z-Hydroxy-S-naphthoesäuremorpholinopropylamid und

I-Hydroxy-S-naphlhoesäurepiperidinopropylamid.

Geeignete, einen bläulichvioletien Farbstoff bildende Kupplungskomponenten der Formel 2 sind beispielsweise

- 1 -Biguanidino-2-naphthol.

l-Biguanidino-4-naphthol.
l-Biguanidino-5-naplithol und
l-BigiKinidino-7-naphthol.

i,i Bezogen auf 1 Mol Diazoniumsal/ enthält die lichtempfindliche Schicht vorzugsweise 0.5 bis 1.5MoI der Kupplungskomponenten der Formeln 1 und 2 und 0.1 bis 0.5 Mol der dritten Kupplungskomponente. Mehr als 1.5 Mol der ersten und /weiten Kupp-

i< lungskomponente zu verwenden, ist unvorteilhaft, da hierdurch nicht nur die Lagerbeständigkeil des Dia/otypiematerials beeinträchtigt, sondern auch der Bildhintergrund der schwarzen Diazokopie gelb verfärbt wird. Die dritte Kupplungskomponente kann

>o anstatt in der lichtempfindlichen Schicht auch in einem gegebenenfalls vorhandenen Vorstrich enthalten sein, ohne daß hierdurch die Qualität der schwarzen Diazokopie beeinträchtigt wird.

Sämtliche in einem erfindungsgemäß verwendbaren Mehrkomponenten - Diazotypiematerial enthaltenen drei Kupplungskomponenten reagieren gleich schnell mit der verwende en Diazoniumverbindung. so daß eine schwarze Diazokopie erhalten wird, die sowohl in den Bildbezirken maximaler Dichte als auch in den

ίο Halbton-Bezirken den gleichen Farbton besitzt. Obwohl es sich bei dem erfindungsgeinäß verwendbaren Aufzeichnungsmaterial um ein Zweikomponenten-Diazotypiematerial handelt, erhält man damit bei der Trockenentwicklung mit gasförmigem Ammoniak

\s kaum eine Diazokopie, da es im Vergleich zu einem üblichen, trockenentwickelbaren Zweikomponenten-Diazotypiematerial nur sehr wenig Kuppler enthält. Zur Herstellung einer brauchbaren Diazokopie müßte man daher die Ammoniakentwicklung mehrmals wiederholen. Der niedrige Gehalt an Kuppler hat den weiteren Vorteil, daß die bildtragende Schicht nach der Entwicklung praktisch keinen nicht umgesetzten Kuppler mehr enthält und infolgedessen selbst bei langzeitiger Lagerung keine Verfärbung erleidet. Im

4s Gegensatz dazu enthalten Diazokopien, die mit den bekannten, naßentwickelbaren Diazotypiematerialien (mit hohem Kupplergehalt) hergestellt werden, in der Regel noch so viel nicht umgesetzten Kuppler, daß sich durch ihre allmähliche Oxidation durch Luft der BiId-

so hintergrund verfärbt. Hierdurch leidet die Haltbarkeit der Diazokopie ganz erheblich.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Aufzeiehiiungsmaterialien werden, wie bereits erwähnt, mit einer kupplerfreien, wäßrigen Lösung einer alkalisch rea-

ss gierenden Verbindung, wie Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumhydroxid. Kaliumtetraborat und oder Kaliummetaborat, deren pH-Wert im Hinblick auf eine optimale Farbentwicklung auf etwa 11.0 bis 12,5 eingestellt ist, entwickelt,

do In der lichtempfindlichen Schicht der erfindungsgemäß verwendbaren Aufzeichnungsmaterialien können neben der Diazoniumverbindung und den drei Kupplungskomponenten auch noch andere Zusätze enthalten sein. Bezogen auf das Gewicht der Beschich-

('_s tungslösung können z. B. (zur Erhöhung der Lagerbeständigkeit) 0,5 bis 1,0% Coffein oder 0,5 bis 2,0% Naphthalinnatriummono-di- oder trisulfonat und (zur Vermeidung des Farbverlaufens) 1,0 bis 3,0% Thio-

harnstoff". Cadmium
verwendet werden.

;ulfat oder Cadmiumchlorid mii-

Beispiel 1

Durch Auftragen einer Beschichtungslösung der folgenden Zusammensetzung

Wasser KK)OmI

Konzentrierte Schwefelsäure S ml

Coffein lüg

Naphthalin- 1.3.6-natnumtrisulfonat 5 g
2-Hydroxy-3-naphlhoesäure-

morpholinopropy'amid 1.5 g

l-Biguanidino-7-naphthol · HCl .... 2.5 g
Äthylendiamin-N.N-bisacetoacei-

amid 1.5 g

4-Dia/.u-2.5-dibutoxyphenyl-

morphulin-Zinkchlorid-Doppelsalz 11 g

Saponin Ig

Methylenblau 0,05 g

auf eine Seite eines als Schichtträger dienenden weißen Papiers wird ein Mehrkomponent n-Diazotypiematerial hergestellt. Dieses wird dann in einer Kopiervorrichtung durch eine geeignete Vorlage hindurch mit einer Fluoreszenzlampe von 60 W belichtet und anschließend in einer wäßrigen, alkalischen Lösung von 20 g Kaliumcarbonat und 30 g Kaliummetaborat in 1000 ml Wasser entwickelt. Es wird eine bläulichschwar/e Bildkopie erhalten.

Beispiel 2

Das Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch das als Schichtträger dienende Papier mit einer Mischung aus 20 g kolloidaler Tonerde. 40 g Polyvinylacetatemulsion (mit 50% Feststoff) und 1000 ml Wasser vorgestrichen wird. Mit einem solchen Diazotypiematerial läßt sich eine schwarze Bildkopie hoher Dichte auf weißem Hintergrund herstellen, welche sich durch eine hohe A sbleichbeständigkeit und Lagerfähigkeit auszeichnet.

Beispiel 3

Das Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch mit einer Beschichtungslösung gearbeitet wird, die an Stelle des 4-Diazo-2.5-dibuioxy-phenyimorpholino-Zinkchloriddoppelsalzes das entsprechende 2,5-Diäthoxyphenyl-Derivat. an Stelle des 2-Hydroxy-3-naphlhoesäuremorpholinopropylamids das entsprechende Dimelhylaminorpopylamiu-Derivat und an Stelle der 3 g l-Biguanidino-2-naphthol · HCl 2,5 g 1-Biguanidino-7-naphthol · HCl enthält. Mit diesem Aufzeichnungsmaterial läßt sich eine schwarze Bildkopie stark erhöhter FarbdidMe herstellen.

Beispiel 4

Weißes Papier wird zunächst mit einem Vorstrich gemäß Beispiel 2 versehen, wobei die zur Herstellung des Vorstrichs dienende Mischung zusätzlich 1 gÄthylendiamin-N, N'-bisacetcacetamid enthält. Hierauf wird das Papier auf der Vorstrichseile mit einer Beschichtungslösung der folgenden Zusammensetzung

^Wasser 1000 ml

Konzentrierte Schwefelsäure 7,5 ml

Thioharnstoff 10 g

Cadmiumsulfat .......... .... 10 g

Coffein " _{10 g}

Naphthalin-l,3,6-;_:(1..riumtrisuVfonat 5 g

2-Hydroxy-3-naphlhoesäuremorpholino-üthylamid

l-Biguanidino-7-naphthol ■ HCI . .

4-Diazo-2.5-dibutoxyphenylrnorpholin-Zinkchlorid-Doppel-
salz

Saponin

Metin lenblau

1.4 u

3 g

11 g
O.(i6

ι beschichtet, wobei ein Mehrkomponenten-Dia/otypiemateriai erhallen wird. Wird dieses Aufzeichnungsmaterial belichtet und mit c ncr 3%igen wäßrigen Kaliumcarbonatlösung entwickelt, wird eine grauschwarze Bildkopie erhalten.

Beispiel 5

Weißes Papier wird zunächst auf einer Seite mit einer Mischung aus 120 g feinteiliger Maisstärke (mit

:o Korngrößen von 1 bis 5 μ), 40 g kolloidaler Tonerde (mit Korngrößen von 1 bis 5 μ), ) g Äthylendiamin-N.N'-bisacetoacetamid und 80 g Pol· vinylacetatemulsion (mit 50% Feststoff) vorgestrichen und anschließend mit einer Beschichtungslösung der folgen-

:? den Zusammensetzung

Wasser 1000 ml

Oxalsäure 8 g

Thioharnstoff 10 g

Cadmiumchlorid 10 g

Coffein 10 g

Naphthalin-1,3,6-natriumtrisulfonat 5 g
2-Hydroxy-3-naphthoesäure-di-

äthylaminopropylamid 1,5 g

l-Biguanidino-4-naphthol ■ HC! ... 3 g

4-Diazo-2,5-dimethoxyphenylmorpholin-Zinkchlorid-Doppel-

salz !Og

Saponin Ig

-ίο Methylenblau 0.06 g

beschichtet, wobei ein Mehrkomponenten-Diazotypiemateriai erhalten wird. Wird dieses Aufzeichnungsmaterial durch eine Vorlage hindurch mit einer Fluoreszenzlampe von 60 W belichtet und mit einer 5%igen wäßrigen Kaliummetaboratlösung entwickelt, wird eine rötlichschwarze Bildkopie erhalten.

Um die Vorteilhaftigkeit der erfindungsgemäß verwendbaren Mehrkomponenten - Diazotypiemateria-

so lien gegenüber aas den USA.-Patentschriften 2537919 und 2 537 106 bekannten Zweikomponenten-Diazotypiematerialien zu zeigen, wurde folgender Vergleichsversuch durchgeführt.

■"° Vergleichsbeispiel

Zunächst werden vier verschiedene Diazotypiematerialien hei gestellt. Das Diazotypiematerial A entspricht dem Diazotypiematerial von Beispiel 1. Die

(Ό Diazotypiematerialien B und C entsprechen den Diazotypiematerialien der Beispiele 1 der USA-Patentschriften 2 537 919 und 2 537 106. Das Diazotypiematerial D entspricht dem Diazotypiematerial A, jedoch mit der Ausnahme, daß an Stelle der Diazonium-

fts verbindung des Diazotypiematerials A das im Beispiel 1 der USA.-Patentschrift 2 537919 genannte Zinkchloriddoppelsalz des p-Diazo-N-dimethylanilins verwendet wird.

Die vier verschiedenen Diazolypiematcrialicn werden in der in Beispiel 1 geschilderten Weise belichtet und naßentwickelt. Hierauf wird die Bilddichle der verschiedenen Kopien mit Hilfe eines Densitometers gemessen. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind nebst visuellen Untersuchungsergebnissen in der folgenden Tabelle zusammengestellt.

Ein weiteres Diazotypiematerial A wird nach der Belichtung zusätzlich auch noch mit gasförmigem Ammoniak trockenentwickelt, worauf die erhaltene Kopie visuell und durch Messung mit einem Densitometer hinsichtlich seiner Dichte untersucht wird. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in der folgenden Tabelle zusammengestellt.

Diazotypiematerial	A	schwarz 0,96 gut weiß naßentwickelt	blau 0,78 schlecht weiß trockenentwickelt	B	C	D
Farbe der Kopie Maximale Bilddichte .... Entwicklung Bildhintergrund Bemerkung	schwachgelb 0,45 schlecht weiß naßentwickelt	schwachgelb 0,43 schlecht weiß naßentwickelt	grünlichgelb 0,58 schlecht schmutzigweiß naßentwickelt

Wie sich aus den in der Tabelle zusammengestellten Ergebnissen ergibt, kann man mit den Diazotypiemateriaiien B und C gemäß den USA.-Patentschriften 2 537919 und 2 537 106 bei der Entwicklung mit einer alkalischen Lösung weder überhaupt neutralschwarze Bildkopien herstellen noch eine genügende Bilddichte erreichen. In diesem Zusammenhang sei daraufhingewiesen, daß die mit Diazotypiemateriaiien erreichbare Bilddichte der Kopie mindestens 0,85 oder mehr betragen muß, um akzeptabel zu sein. Weiterhin zeigen die Ergebnisse der Tabelle, daß bereits beim Austausch der einen Diazoniumverbindung durch eine andere Diazoniumverbindung unter Beibehaltung der drei erfindungsgemäß verwendbarer Kupplungskomponenten ein Diazotypiematerial erhalten wird (Diazotypiematerial D), das in keinei Weiseden gestellten Anforderungen genügt. Schließlid zeigt die Tabelle auch noch, daß sich die erfindungs gemäß < erwendbaren Mehrkomponenten-Diazotypie materialien praktisch nicht zufriedenstellend trocken entwickeln lassen.

Claims

Patentansprüche:

1. \ rwendung eines Mehrkomponenten-Diazotypiematerials. welches in der lichtempfindlichen Schicht eine Diazoniumverbindung der allgemeinen Formel

CH₁-CH,