DE2754744C2 - Entwicklerflüssigkeit für Einkomponenten-Diazotypiematerial - Google Patents
Entwicklerflüssigkeit für Einkomponenten-DiazotypiematerialInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine Kupplungskomponente enthaltende gepufferte Entwicklerflüssigkeit
mit einem pH-Wert zwischen 5,5 und 8 für Einkomponenten-Diazotypiematerialien sowie die Verwendung
dieser Entwicklerflüssigkeit.
Bei dem Diazotypieverfahren, das ausführlich in dem Buch von J. Kosar »Light-sensitive systems« (lichtempfindliche
Systeme), herausgegeben von John Wiley & Sons Inc., New York (1965), Seiten 194 ff„ beschrieben
wird, sind zwei verschiedene Systeme, nämlich das Trocken- oder Ammoniakverfahren und das Halbnaßverfahren,
bekannt.
Bei dem Halbnaßverfahren wird ein Diazotypiematerial verwendet, dessen lichtempfindliche Schicht nur die
Diazoniumverbindung, gegebenenfalls zusammen mit einem Stabilisierungsmittel und anderen Zusatzmitteln,
umfaßt. Die Entwicklung wird vorgenommen, indem eine dünne Schicht einer gepufferten, wäßrigen Lösung
einer Azo-Kupplungskomponente gleichmäßig über die Diazoniumschicht verteilt wird. In der Praxis beträgt die
Menge der Azo-Kupplungskomponenten-Lösung oder der Entwicklerflüssigkeit, die aufgetragen wird, 7 — 8 cm3
pro m2 pro Seite. Diese Menge ist notwendig, um bei den üblichen Entwicklungsgeräten und Diazotypiematerialien
ein gleichmäßiges Auftragen der Entwicklerflüssigkeit sowie ein rasches und vollständiges Entwickeln
sicherzustellen. Im allgemeinen wird eine fast ebenso große Menge an Entwicklerflüssigkeit auch auf die
Rückseite des Kopiermaterials aufgetragen, um ein Wellen der Kopie zu verhindern. Eine auf diese Weise
hergestellte Kopie enthält eine Menge Feuchtigkeit. Einige Kopien können an der Luft getrocknet werden, aber
wenn eine hohe Zahl von Kopien nacheinander hergestellt werden soll, ist unbedingt eine Trockenvorrichtung
notwendig. Eine solche Trockenvorrichtung benötigt eine hohe Heizleistung, insbesondere bei Schnellkopiergeraten.
Außerdem dauert es ziemlich lange, bevor die Trockenvorrichtung die erforderliche Trockentemperatur
erreicht hat. Dies führt zu einer unerwünschten Wartezeit, bevor man das Kopiergerät benutzen kann. Es hat
daher seit langem Bemühungen gegeben, ein Entwicklungsverfahren zu finden, bei welchem man trockene oder
praktisch trockene Kopien erhält, das jedoch nicht die Nachteile des Ammoniakverfahrens aufweist.
In der britischen Patentschrift 14 17 221 und in der DE-OS 23 25 579 wird ein Verfahren zur Herstellung von
Kopien beschrieben, bei welchem man sofort trockene Kopien erhält und welches nicht die Nachteile der vorher
beschriebenen Verfahren aufweist. Gemäß dieser Patentschriften wird ein Diazotypiematerial, das einen Träger
und eine Diazoniumschicht umfaßt, nach der bildweisen Belichtung entwickelt, indem eine vordosierte Menge
von 1,5—4,5 cm3 pro m2 einer neutralen oder schwach sauren, gepufferten, wäßrigen Lösung einer Azokupplungskomponente
gleichmäßig über die Diazoniumschicht verteilt wird. Die auf diese Weise hergestellten
Kopien fühlen sich sofort trocken an, und die geringe aufgetragene Feuchtigkeitsmenge verdampft sehr schnell
und spontan, so daß selbst bei schnell arbeitenden Kopiergeräten keine Trockenvorrichtung notwendig ist.
Obwohl bei diesem Verfahren eine Entwicklerflüssigkeit verwendet wird, die eine relativ niedrige Azidität hat
und worin die Reaktion zwischen Diazoniumsalz und Azokupplungskomponente beträchtlich langsamer stattfindet
als in einem relativ starken alkalischen Medium, baut sich infolge der Verwendung von Diazo.iiumsalzen
mit einer hohen Kupplungswirksamkeit dennoch ein schwarzes Bild auf. Im allgemeinen dauert es nur 15
Sekunden, bis sich ein tiefschwarzes Bild geformt hat; das Verfahren hat jedoch den Nachteil, daß die Entstehung
des Bildes sehr langsam einsetzt. Gewöhnlich dauert es 7—8 Sekunden, bevor man ein klares Bild erkennt.
Insbesondere bei einem Gerät mit einem hohen Kopiervolumen ist dies ein beträchtlicher Nachteil, da man nach
jeder ersten Kopie mehr als 7 oder 8 Sekunden warten muß, um beurteilen zu können, ob die richtige Belichtungszeit
eingestellt ist.
Außerdem ist der Farbton des schwarzen Bildes nicht ganz zufriedenstellend. Unter den gegenwärtigen
Außerdem ist der Farbton des schwarzen Bildes nicht ganz zufriedenstellend. Unter den gegenwärtigen
Bedingungen erzeugen die üblichsten herkömmlichen Azokupplungskomponenten, Phloroglucin und Resorcin,
im allgemeinen ein violett-schwarzes bzw. ein bräunlich-schwarzes Bild. Wenn Mischungen dieser zwei Azokupplungskomponenten
verwendet werden, kompensieren sich der Violett- und der Braunton teilweise gegenseitig;
da jedoch beide Farbtöne eine rote Komponente enthalten, bleibt diese übrig, und das erhaltene Schwarz
hat einen rötlichen Ton.
Aufgabe der Erfindung ist nun die Schaffung einer Entwickltrflüssigkeit für Einkomponenten-Diazotypiematerialien,
mit denen Kopien mit verbessertem Bildton erhalten werden und das Bild auch innerhalb einer kurzen
Zeit entsteht
Gegenstand der Erfindung ist eine Kupplungskomponente enthaltende gepufferte Entwicklerflüssigkeit mit
einem pH-Wert zwischen 5,5 und 8 für Einkomponenten-Diazotypiematerialien, die dadurch gekennzeichnet ist,
daß die Entwicklerflüssigkeit Sorbinsäure und/oder ein Alkalimetallsalz, ein Ammoniumsalz bzw. Magnesiumsalz
von Sorbinsäure enthält.
Es wurde also überraschenderweise gefunden, daß bei Verwendung der erfindungsgemäßen Entwicklerflüssigkeit
das Bild rascher entsteht und daß außerdem der Farbton des schwarzen Bildes von rötlich zu neutral hin
verschöbe* wird.
in Anwesenheit von Sorbinsäure erzeugt das violett-schwarz-entwickelnde Phloroglucin ein günstigeres
blau-schwarz, und mit Resorcin wird ein schwarzes Bild mit einem geringeren Braunton gebildet Dadurch kann
man mit einer Mischung von Phloroglucin und Resorcin in Anwesenheit von Sorbinsäure ein neutralschwarzes
Bild erhalten. Die maximale Menge an Sorbinsäure wird von der Löslichkeit dieses Produkts in der Entwickler- B
flüssigkeit bei Zimmertemperatur bestimmt Bei einem pH-Wert = 8 kann eine maximale Menge von etwa 260 g 20 I
pro Liter, bei einem pH-Wert = 6,5 eine maximale Menge von etwa 52 g pro Liter und bei einem pH-Wert = 5,5
eine maximale Menge von 16 g pro Liter zugegeben werden. Um zu vermeiden, daß Sorbinsäure infolge von
Temperaturschwankungen auskristallisiert werden im allgemeinen nicht mehr als 80Gew.-% der maximal
löslichen Menge zugegeben. Um optimale Ergebnisse zu erhalten, ist eine Menge von 30—60 Gew.-% der
maximal löslichen Menge ausreichend. Bei Verwendung einer wäßrigen, gepufferten Lösung mit einem pH-Wert
= 6,5 entspricht dies einer Menge von 15—30 g pro Liter Entwicklerflüssigkeit. Die Mindestmenge ist nicht
kritisch. Bereits eine Menge von etwa 10% der maximal löslichen Menge hat eine vorteilhafte Wirkung.
Entwickler mit einem pH-Wert von 5,5—8 werden beispielsweise in der oben genannten britischen Patentschrift
14 17 221, aber auch in der britischen Patentschi if 19 57 836 und der französischen Patentschrift 13 47 703
beschrieben. Die stärkste Wirkung hat die Sorbinsäure auf die konzentrierten Entwicklerflüssigkeiten gemäß
der britischen Patentschrift 14 17 221, worin die Menge der Azo-Kupplungskomponente zwischen 0,1 und
0,6 g-Mol pro Liter und die Menge der Puffersäure zwischen 0,5 und 3 Gramm-Äquivalenten pro Liter beträgt
In diesem Fall ist die Puffersäure natürlich teilweise in Form eines Salzes anwesend, im allgemeinen in Form
eines Alkalimetallsalzes, Ammoniumsalzes oder Magnesiumsalzes.
Da die Sorbinsäure auch eine Pufferwirkung hat, ist es zweckmäßig, bei der Gesamtmenge der Puffersäure die
zugegebene Menge an Sorbinräure zu berücksichtigen. Es können auch andere Puffer als die in der britischen
Patentschrift genannten verwendet werden, vorausgesetzt, daß sie den gewünschten pH-Wert ergeben und eine
ausreichende Pufferwirksamkeit besitzen. Sehr geeignete Puffer sind Alkalimetall-, Ammonium- und/oder Magnesiumsalze
von Bernstein-, Glutar-, Adipin-, /y-Methyladipin-, Malein-, Malon- und Zitronensäure, die gemischt
oder einzeln verwendet werden können.
Zusätzlich zu oder anstelle von Phloroglucin, das im allgemeinen als Azo-Kupplungskomponente verwendet
wird, können auch andere Azo-Kupplungskomponenten, wie Resorcin, verwendet werden. Vorzugsweise wird
eine Mischung von Resorcin und Phloroglucin verwendet, da diese Kombination in Abwesenheit von Sorbinsäure
auf Diazotypiematerial einen schönen, tiefschwarzen Farbton ergibt.
Außerdem kann die erfindungsgemäße Entwicklerflüssigkeit auch noch die herkömmlichen Antivergilbungsmittel,
Antioxydationsmittel, Dispergierungsmittel und Netzmittel enthalten.
Die erfindungsgemäße Entwicklerflüssigkeit kann für Einkomponenten-Diazotypiematerialien verwendet
werden, welche eine lichtempfindliche Schicht mit schnell-kuppelnden Diazoniumsalzen enthalten. Die Definition
der Kupplungswirksamkeit ist in der britischen Patentschrift 9 57 836 erwähnt, worin — ebenso wie in der
britischen Patentschrift 9 57 838 — Beispiele für solche schnellkuppelnden Diazoniumsalze angegeben sind. Sehr
gut geeignet sind wasserlösliche Salze, wie das Hydrogensulfat oder das Chlorid der folgenden Verbindungen:
■Diazo-4-benzoylamino-2,5-dibutoxybenzol
•Diazo-2,5-dimethyl-4-(4'-methyl)-phenylthiobenzol
•Diazo-2,5-diäthoxy-4-(4'-methyl)-phenylthiobenzol
•Diazo-4-dimethylamino-3-(4'chlor)-phenoxy-6-chlorbenzol
•Diazo-4-dimethylamino-3-(4'-chlor)-phenoxy-2-chlorbenzol
•Diazo-2-(äthoxycarbonyl)-(benzyl)-amino-4-(methyl)-(cyclohexyl)-amino-3-methoxybenzol
•Diazo-4-benzoylamino-2-(äthoxycarbonyl)-methyl)-amino-5-methoxybenzol
•Diazo-2-(äthoxycarbonyl)-(methyl)-amino-5-methoxy-4-(4'-methyl)-phenylthiobenzol.
Außerdem können noch die üblichen Hilfsmittel, wie Säuren und Stabilisierungsmittel, z. B. das Natriumsalz
von 1,3,6-Naphthalintrisulfonsäure, Reduktionsmittel und Thioharnstoff, anwesen sein.
Die bevorzugten stärker konzentrierten erfindungsgemäßen Entwicklerflüssigkeiten eignen sich zum Entwikkeln
von Diazotypiematerialien, welche die Diazoniumsalze in einer dünnen Schicht mit einer durchschnittlichen
Dicke von höchstens etwa 8 Mikrometer enthalten. Solche Materialien sind beispielsweise in der britischen
Patentschrift 14 17 221 beschrieben worden.
Die konzentrierten Entwicklerflüssigkeiten eignen sich auch sehr gut zum Entwickeln der Diazotypiemateria-
lien, welche in den Deutschen Patentschriften 25 22 173 und 25 40 393 beschrieben werden und die in der
lichtempfindlichen Schicht ein Diazoniumsalz, Füllstoff teilchen (einschließlich Stärke) sowie tin Bindemittel, wie
Polyvinylalkohol, enthalten.
Auf einem für das Diazotypieverfahren geeigneten Trägerpapier von 65 g/m2 wurde auf beiden Seiten eine
Sperrschicht mit einem Trockengewicht von 5 g/m2 aufgebracht, indem eine Flüssigkeit der folgenden Zusammensetzung
aufgetragen wurde:
400 ml einer 50%igen wäßrigen Dispersion eines Mischpolymers von 70 Gew.-% Styrol und 30 Gew.-%
Butadien
100 g amorphes Siliziumoxyd mit einer überwiegenden Teilchengröße von etwa 30 nm
600 ml Wasser.
600 ml Wasser.
Dann wurde eine Seite des Papiers mit einer lichtempfindlichen Schicht mit einem Trockengewicht von etwa
7 g/m2 (und einer durchschnittlichen Dicke von 7 μπι) versehen, indem eine Flüssigkeit der folgenden Zusammensetzung
aufgetragen wurde:
10 g 4-Dimethylamino-3-(4'-chlorphenoxy)-6-chlorbenzol-diazonium-hydrogensulfat
2,5 g 2,5-Diäthoxy-4-(4'-methyl)-phenylthiobenzol-diazonium-hydrogensulfat
5 g Polyvinylalkohol mit einem Hydrolysegrad von mehr als 98%
5 g Hexamethoxymethylmelamin
300 g Reisstärke
Wasser auf 1 1.
300 g Reisstärke
Wasser auf 1 1.
Die lichtempfindliche Schicht wurde getrocknet, indem das Papier auf 60—70° C erhitzt wurde, bis der
Feuchtigkeitsgehalt des Papiers nur noch etwa 4 Gäw.-% betrug. Das erhaltene Diazotypiematerial wurde unter
einem transparenten Zeilenoriginal belichtet, bis die Diazoniumverbindung unter den weißen Teilen des Originals
vollständig ausgebleicht war.
Das belichtete Material wurde mit einer Entwicklerflüssigkeit der folgenden Zusammensetzung entwickelt:
50,0 ml Äthylenglykol
20,0 g Sorbinsäure
70,0 g Bernsteinsäure
20,0 g Sorbinsäure
70,0 g Bernsteinsäure
100,0 ml einer 5O°/oigen (Gew.) KOH-Lösung
14,0 g Phloroglucin
10,0 g Resorcin
10,0 g Thioharnstoff
14,0 g Phloroglucin
10,0 g Resorcin
10,0 g Thioharnstoff
0,7 g wäßrige Netzmittellösung, die 26 Gew.-% Natrium-tetradecylsulfat enthält
Wasser auf 1 1.
Wasser auf 1 1.
Der pH-Wert der Lösung war 6,5.
3,5 cm3 dieser Flüssigkeit wurden pro m2 auf das belichtete Diazotypiematerial aufgetragen, wobei die in der
deutschen Patentschrift 25 28 855 beschriebene Entwicklungsvorrichtung verwendet wurde. Innerhalb von 5
Sekunden bildete sich ein klares schwarzes Bild, das es möglich machte, die gewählte Belichtungszeit zu
beurteilen. Während der anschließenden 10 Sekunden erhöhte sich die optische Dichte in nur relativ geringem
Umfang. Die Farbe des Bildes war neutral schwarz. Wenn man das gleiche Diazotypiematerial mit einem
Entwickler entwickelte, der der oben beschriebenen Entwicklerflüssigkeit entsprach, außer, daß die Sorbinsäure
durch die äquivalente Menge an Bernsteinsäure ersetzt war, war während der ersten 7 Sekunden kaum ein
optisches Bild wahrnehmbar, und nach Beendigung der Entwicklung zeigte das erhaltene Bild eine schwarze
Färbung mit einem rötlichen Ton.
Claims (7)
1. Eine Kupplungskomponente enthaltende gepufferte Enlwicklerflüssigkeit mit einem pH-Wert zwischen
5,5 und 8 für Einkomponenten-Diazotypiemateralien, dadurch gekennzeichnet, daß die Entwick-
lerflüssigkeit Sorbinsäure und/oder ein AlkalimetaUsalz, ein Ammoniumsab bzw. Magnesiumsalz von Sorbinsäure
enthält
2. Entwicklerflüssigkeit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 10—80 Gew.-%, vorzugsweise
30 bis 60 Gew.-%, der maximalen Sorbinsäuremenge, die bei Zimmertemperatur in der Lösung löslich ist,
oder die entsprechende Menge in Form eines Salzes enthält
3. Entwicklerflüssigkeit nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie - einschließlich der
Sorbinsäure — 03 bis 3 Gramm-Äquivalente an Puffersäure, teilweise in Form eines Alkalimetall-, Ammonium-
oder Magnesiumsalzes, pro Liter enthält
4. Entwicklerflüssigkeit nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet daß sie Bernstein-,
Glutar-, Adipin-.^-Methyladipin-, Malein-, Malon- und/oder Zitronensäure als weitere Puffersäure enthält.
5. Entwicklerflüssigkeit nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,1 bis
0,6 g-Mol an Azo-Kupplungskomponente pro Liter enthält
6. Entwicklerflüssigkeit nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Azo-Kupplungskomponente
eine Mischung von Phloroglucin und Resorcin ist.
7. Verwendung der Entwicklerflüssigkeit nach einem der Ansprüche 1 bis 6 zum Entwickeln von Einkomponenten-Diazotypiematerial,
das in einer lichtempfindlichen Schicht mit einer durchschnittlichen Dicke von
höchstens 8 Mikrometern eine Diazoniumverbindung enthält, deren Kupplungsgeschwindigkeit in vitro
höher ist als die von p-Diazo-o-chlordiethylamin, in einem Verfahren, bei dem die Entwicklerflüssigkeit in
einer Menge von 1,5 bis 4,5 cm3/m2 auf das Diazotypiematerial aufgetragen wird.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7613744A NL168344C (nl) | 1976-12-10 | 1976-12-10 | Werkwijze voor de bereiding van een ontwikkelvloeistof voor diazotyp materiaal, alsmede werkwijze voor het vervaardigen van een kopie met een dergelijke ontwikkelaar. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2754744A1 DE2754744A1 (de) | 1978-06-15 |
| DE2754744C2 true DE2754744C2 (de) | 1986-02-20 |
Family
ID=19827360
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19772754744 Expired DE2754744C2 (de) | 1976-12-10 | 1977-12-08 | Entwicklerflüssigkeit für Einkomponenten-Diazotypiematerial |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5374032A (de) |
| DE (1) | DE2754744C2 (de) |
| FR (1) | FR2373812A1 (de) |
| GB (1) | GB1539874A (de) |
| NL (1) | NL168344C (de) |
Families Citing this family (1)
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|---|---|---|---|---|
| JPS60159848A (ja) * | 1984-01-31 | 1985-08-21 | Mita Ind Co Ltd | ジアゾ複写用現像液 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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- 1977-12-08 DE DE19772754744 patent/DE2754744C2/de not_active Expired
- 1977-12-08 FR FR7736996A patent/FR2373812A1/fr active Granted
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