DE2003542A1 - Diazotypieverfahren - Google Patents
DiazotypieverfahrenInfo
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/18—Diazo-type processes, e.g. thermal development, or agents therefor
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Description
K 1939 FP-Dr.Hn-äf 22. Januar 1970
Beschreibung zur Anmeldung von
KALLE AKTIENGESELLSCHAFT Wiesbaden-Biebrich
für ein Patent auf
Diazotypieverfahren
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von
Kopien mittels eines Diazotypiematerials, das in der Kopierschicht
eine aromatische Diazoniumverbindung enthält Λ bei
dem man nach der Belichtung aus der vom Licht nicht zerstörten
Diazoniumverbindung das Diazosulfonate herstellt und anschließend durch Wärmeeinwirkung das Bild erzeugt.
Es ist-bekannt, Diazosulfonate als lichtempfindliche Verbindungen
zur Herstellung von Lichtpausen einzusetzen. Diese Verfahren· können sowohl positive als auch negative Bilder
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liefern, wobei das positiv arbeitende Verfahren weniger Bedeutung erlangt hat. Weiter sind Verfahren bekannt,
bei denen die Diazosulfonate durch Wärmeeinwirkung in eine kupplungsfähige Form gebracht werden. Die Verwendung von
Diazosulfonaten in lichtempfindlichen Materialien brachte einige Schwierigkeiten mit sich, die nur zum Teil beseitigt
werden konnten. Im Gegensatz zu den üblichen Diazotypieverfahren werden bei dem negativ arbeitenden Diazosulfonat-Kopierverfahren
unmittelbar an den belichteten Stellen gefärbte Bildteile erhalten, während die unbelichteten Hintergrundteile
zum Schutz gegen weitere ungewollte Belichtung einer Fixierung bedürfen. Diese Fixierung wird entweder
durch Reduktion, z.B. mit SnClg-Lösung, oder durch Behandlung
mit der wäßrigen Lösung einer schwachen Säure und anschließender Ausbelichtung mit aktinischen Strahlen erreicht
(deutsche Patentanmeldung P 15 97 620.2).
Die Diazosulfonate sind im allgemeinen lichtunempfindlicher als die entsprechenden Diazoniumverbindungen, so daß man
länger belichten muß. Ein weiterer Nachteil ist, daß Kopiermaterial, das Diazosulfonate enthält, normalerweise schlecht
lagerfähig ist.
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■"■"-. UnJere Zelditn Tag ' Blatt
K 1939 t FP-Dr.Hn-af 22.1.70 <
Diazotypieverfahren, bei denen Materialien mit einer Diazoniumverbindung
und einem Kuppler in der lichtempfindlichen Schicht verwendet werden und bei denen nach der Belichtung
mit Ammoniak entwickelt wird, liefern Kopien, denen ein unangenehmer Ammoniakgeruch anhaftet.
Beim Einkomponenten^Diazotypieverfahren wird nach der Belichtung
mit einer Lösung entwickelt, die neben dem Kuppler zumeist mehrwertige Phenole enthält.. Diese Entwicklerlösungen
sind im alkalischen Bereich unbeständig gegenüber Sauerstoff. Man verwendet bei diesem Verfahren auch saure beständigere Entwicklerlösungen. Da viele Diazoniumverbindungen
jedoch im sauren Bereich nur sehr langsam kuppeln, ist die
saure Entwicklung nur begrenzt anzuwenden.
Aufgabe der Erfindung war es, ein von den angegebenen Nachteilen
freies positiv arbeitendes Diazotypieverfahren aufzufinden.
Die Erfindung geht aus von einem Verfahren zur Herstellung
von positiven Diazotypiekopien, bei dem man ein Diazotypiematerial, das in der Kopierschicht eine aromatische Diazoniumverbindung
enthält, belichtet und entwickelt. Sie ist
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dadurch gekennzeichnet, daß das belichtete Material mit
einer Lösung, die Natriumsulfat und mindestens eine Azokomponente enthält, behandelt und anschließend erwärmt
wird.
Es wurde gefunden, daß sich die Diazosulfonate sehr leicht bilden, wenn man eine lichtempfindliche Schicht, die ein
Benzoldiazoniumsalz und Stabilisatoren enthält, mit einer Natriumsulfit-Lösung behandelt. Das Diasosulf onat entsteht
bei dem erfindungsgemäßen Verfahren nach der Belichtung unter einem Diapositiv an den Bildstellen aus noch tinzersetzter
Diazoniumverbindung. Trägt man gleichzeitig mit der Natriumsulfit-Lösung
auch eine Azokomponente auf das Kopiermaterial auf, so kuppelt die bei anschließender Wärmeeinwirkung aus
dem Diazosulfonat entstehende kupplungsfähige Diazoverhindung
mit der Azokomponente.
Dieses Verfahren hat gegenüber Verfahren, die ein Diazosulfonat als lichtempfindliche Verbindung im Kopiermaterial
enthalten, den Vorteil, daß das Kopiermaterial lagerbeständiger und lichtempfindlicher ist und keine Fixierung
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erfordert. Gegenüber dem Zweikomponenten-Diazotypieverfahren
mit Ammoniakentwicklung, hat das erfindungsgemäße Verfahren
den Vorteil* daß die Kopien keinen unangenehmen Geruch
haben. Die Entwicklerlösungen sind durch den Gehalt an
Natriumsulfit beständiger als die alkalischen Entwicklerlösungen beim Einkomponenten-Diazotypieverfahren. Durch
die Wärmeeinwirkung, bei der die Kupplung erfolgt, werden
die Kopien gleichzeitig getrocknet.
Erfindungsgemäß können sowohl Diazoniumverbindungen, die
für feuchte Entwicklung geeignet sind, als auch solche, die sich sonst nur für trockene Entwicklung eignen, verwendet
werden.
Beispiele für Typen von Diazoniumverbindungen, die für die
Verwendung bei dem erfindungsgemäßen Verfahren gut geeignet sind, sind Benzoldiazoniumsalze, die in 4-Stellung zur
Diazoniumgrüppe eine tertiäre Amino-, eine Acylamino-, eine
Arylamino-S eine Alkoxy-, eine Alkylmercapto-3 eine Arylmercaptogruppe,
ein Halogenatom oder einen heterocyclischen Rest tragen und gegebenenfalls in 2-, 3-, 2- und 3~ oder
2- und 5-Stellung eine Alkyl-, Alkoxy- 3 Aryloxy-, Alkylmercapto-,
Arylmercaptogruppe oder ein Halogenatom tragen.
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f
Unsere Zaldieit
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Folgende Diazoniumsalze können zum Beispiel verwendet werden:
4-Äthoxy-benzoldiazonium-, 3» 4-Diäthoxy-benzoldiazonium-,
4-Chlor-2,5-dimethoxy-benzoldiazonium-a 4-Acetylamino-benzoldiazonium-,
4-Benzoylamino-2,5-diäthoxy-benzoldiazonium-,
^-(Benzoyl-N-äthyl-aininoJ-benzoldiazoniuin-, 4-Phenylaminobenzoldiazonium-,
ty-Äthylmercapto-benzoldiazonium-, 4-Methylmercapto-2,5-diäthoxy-benzoldiazonium-,
234-Di-(äthylmer-
capto)-benzoldiazonium-, 2,4-Di-(äthylmercapto)-5-methoxybenzoldiazonium-,
2-Phenylraercapto-4-äthylmercapto-5-äthoxybenzoldiazoniiun-,
N-Äthyl-carbazol-3-diazonium-, 4-Dipropyl-
amino-benzoldiazonium-, 2-Methyl-4-diäthylaIBino-benzoldiazonium-,
4-Morpholino-2 3 5-dibutoxy-benzoldiazonium-
oder 3-Methoxy-4-dipropylamino-benzoldiazoniumsalz.
Die Entwicklerlösungen, die erfindungsgemäß verwendet werden, enthalten schnell kuppelnde Azokomponenten, z.B.
Resorcin, Phloroglucin, N-Phenyl-pyrazolon-(5), Acetessigsäureamide, 2,3-Dihydroxy-naphthalin und dergleichen.
Der Träger des erfindungsgeraäß zu verwendenden Diazotypiematerial
kann opak sein wie Papier, Leinen, beschichtete Papiere und metallische Werkstoffe oder durchscheinend wie
H ü
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besehichtete und nicht beschichtete Pauspapiere oder durchsichtig wie zum Beispiel Celluloseacetat-, Polyester- oder
Polycarbonatfolien. Wenn die Oberfläche des Trägers hydrophob ist wie bei den Kunststoffolien, wird die Diazoniumverbindung vorzugsweise in eine hydrophile Lackschicht, die
man auf die Oberfläche des Trägers aufgetragen hat, zusammen mit den Zusätzen eingebracht.
Ein ausgezeichnetes Diazotypiematerial erhält man bei Verwendung eines transparenten Trägers, zum Beispiel natürliches Transparentpapier, transparentisiertes Papier, Pausleinen oder Polyesterfolie, der auf der Oberfläche eine
hydrophile Filmschicht trägt, die man durch oberflächliche
Hydrolyse einer Lackschicht aus Cellulose- oder Polyvinylester hergestellt hat.
Die lichtempfindliche Schicht des Diazotypiematerials kann
außer der Diazoniumverbindung noch die üblichen Zusätze
enthalten, Puffer wie Amirioessigsäure, Stabilisatoren wie
Naphthalin-l,3»6-trisulfon8äure, Naphthalin-l.S-disulfon
säure, Naphthalin-2,7-disulfonsäure und ihre wasserlöslichen
Salze, Antioxydatien wie Thioharnstoff,Metallsalze wie
Aluminiumsulfat, Bindemittel wie Gelatine, Gummiarabicum
und Kunstharze sowie Kieeelsäuredispersionen.
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Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung verdeutlichen, ohne sie in ihrem Umfang zu beschränken.
1 Volumenteil (Vt) entspricht 1 ecm, wenn als Gewichtsteil (Gt) 1 g eingesetzt wird.
Ein mit 10 gew.-^iger Zinkacetatlösung vorbeschichtetes
Papier wird mit einer wäßrigen Lösung, die in 1000 Vt 24,6 Gt 4-Phenylamino-benzoldiazoniurasulfat
20,0 Gt Aminoessigsäure und 20,0 Gt Thioharnstoff
enthält, bestrichen und getrocknet.
enthält, bestrichen und getrocknet.
Nach der Belichtung unter einer Vorlage wird das Material mit einer wäßrigen Lösung behandelt, die in 1000 Vt
50,0 Gt Natriumsulfit
7,5 Gt 2,3-Dihydroxy-naphthalin 30,8 Gt Magnesiumsalicylat
und 20,0 Gt Natriumbenzoat
enthält.
enthält.
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K 1939 9 FP-Dr.Hn-af 22.1.70
Die an den nicht belichteten Stellen noch vorhandene Diazoniumverbindung setzt sich sofort mit dem Natriumsulfit
zum Diazosulfonatum. Das noch feuchte Material wird anschließend über eine elektrisch geheizte Trommel (130 bis
150° C) geleitet. Auf dem weißen Untergrund entsteht ein
tief blauviolett gefärbtes Bild. Verwendet man eine Entwicklerlösung,
die anstelle von 2,3~Dihydroxy-naphthalin 10 Gt
Resorcin enthält, erhält man ein tief braunrot gefärbtes Bild auf weißem Untergrund.
Ein mit einer 10 gew.-^igen Zinkacetatlösung vorbeschichtetes
Papier wird mit einer wäßrigen Lösung, die in 1000 Vt 22,5 Gt N-Äthyl-carbazol-3-diazoniumchlorid-
Zinkchlorid
20,0 Gt Aminoessigsäure
und 40,0 Gt Thioharnstoff
enthält, bestrichen und getrocknet.
und 40,0 Gt Thioharnstoff
enthält, bestrichen und getrocknet.
Nach der Belichtung unter einer Vorlage wird das Material
mit einer wäßrigen Lösung behandelt, die in 1000 Vt 50,0 Gt Natriumsulfit
10,0 Gt Resorcin
30,0 Gt Magnesiumsalicylat und 20,0 Gt Natriumbenzoat
enthält.
10,0 Gt Resorcin
30,0 Gt Magnesiumsalicylat und 20,0 Gt Natriumbenzoat
enthält.
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K 1939 PP-Dr.Hn-af 22.1.70 -K-
40
Das noch feuchte Material wird wie in Beispiel 1 entwickelt
Man erhält eine tief rotbraun gefärbte Kopie.
Ein mit einer 10 gew.-?igen Zinkacetatlösung vorbeschichtetes
Papier wird mit einer wäßrigen Lösung, die in 1000 Vt
24,0 Gt 4-Dipropylamino-benzoldiazoniumchlorid-
Zinkchlorid
20,0 Gt Aminoessigsäure
und 40,0 Gt Thioharnstoff
enthält, bestrichen und getrocknet.
und 40,0 Gt Thioharnstoff
enthält, bestrichen und getrocknet.
Nach der Belichtung unter einer Vorlage wird das Material mit einer wäßrigen Lösung behandelt, die in 1000 Vt
50,0 Gt Natriumsulfit
8,0 Gt l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-(5) 30,0 Gt Magnesiumsalicylat
und 20,0 Gt Natriumbenzoat
enthält.
enthält.
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K 1939 λ λ FP-Dr.Hn-af 22.1.70
44
Das noch feuchte Material wird wie in Beispiel 1 entwickelt,
Man erhält eine tief rot gefärbte Kopie. Verwendet man eine
Entwicklerlösung, die anstelle von l-Phenyl-3-methylpyrazolon-(5)
8,0 Gt 2,3-Dihydroxy-naphthalin oder 7,5 Gt
Phloroglucin enthält, so erhält man blaue, beziehungsweise
tief blauviolett gefärbte Bilder auf weißem Untergrund.
Eine durch oberflächliche Hydrolyse hydrophil gemachte Gelluloseacetatfolie wird mit einer wäßrigen Lösung, die
in 1000 Vt
24,0 Gt 2-Methyl-4-diäthylamino-benzoldiazoniumchlorid-Zinkchlorid
20,0 Gt Aminoessigsäure
40,0'Gt Thioharnstoff
enthält, bestrichen und getrocknet.
enthält, bestrichen und getrocknet.
Nach der Belichtung unter einer Vorlage wird das Material
mit einer wäßrigen Lösung behandelt, die in 1000 Vt 50,0 Gt Natriumsulfit
7,5 Gt Phloroglucin
30,0 Gt Magnesiumsalicylat und 20,0 Gt Natriumbenzoat
enthält.
30,0 Gt Magnesiumsalicylat und 20,0 Gt Natriumbenzoat
enthält.
109 83 37 1680
K 1939
FP-Dr.Hn-af 22.1.70 ^
Das noch feuchte Material wird wie in Beispiel 1 entwickelt,
Auf weißem untergrund entsteht eine tief blauviolett gefärbte Kopie.
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Claims (1)
- KALLE AKTIENGESELLSCHAFT 2Ό03542. Unsere Zeichen . Tag BlättK 1939 Ji FP-Dr. Hn-af 22.1.70Pat e η t a η s ρ r u c hVerfahren zur Herstellung von Diazotypiekopien mittels eines Diazotypiematerials, das in der Kopierschicht eine aromatische Diazoniumverbindung enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das belichtete Material mit einer Lösung, die Natriumsulfit und mindestens eine Azokomponente enthält, behandelt und anschließend erwärmt wird.ORIGINAL INSPECTED
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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1971
- 1971-01-25 US US00109547A patent/US3772017A/en not_active Expired - Lifetime
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Also Published As
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