DE1244575C2

DE1244575C2 - Diazotypiematerial

Info

Publication number: DE1244575C2
Application number: DE19651244575
Authority: DE
Priority date: 1965-02-24
Filing date: 1965-02-24
Publication date: 1974-01-10
Also published as: NL6601840A; US3615570A; ES322947A1; CH466707A; AT262763B; SE326100B; BE676820A; DE1244575B; GB1087024A; FR1469814A

Description

entspricht, in der R₁ und R₂ gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aralkyl oder Cycloalkyl oder zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring und X ein Anion bedeuten.

In der Diazotypie werden bereits als sogenannte Einkomponentenpapiere für das Halbfeuchtentwicklungsverfahren Diazotypiepapiere verwendet, die in ihrer Kopierschicht als lichtempfindliche Substanz Verbindungen enthalten, die der allgemeinen Formel I entsprechen:

(I)

In fieser Formel II bedeuten R₄ eine Phenylacetamido-, Thiophenylacetamido-, Benzoylacetamido-, Arylmerkapto-, Alkoxyphenyl- oder Benzoylaminogruppe, R₅ und R₆ Alkyl, Aralkyl oder Aryl.

Die Kupplungsfarbstoffe, die mit den sauren Entwicklern aus den Diazoverbindungen der Formel Il erzielt werden, sind im allgemeinen schwarztönig, die aus den schnellkuppelnden Verbindungen der Formel I erzielten violettönig. In der Tat geben die im Handel erhältlichen Diazotypiepapiere für die saure Entwicklung auch nur Kopien mit schwarzen oder mit violetten Linien. Daher sind für die Praxis solche Diazoverbindungen von großem Interesse, die bei der Entwicklung mit den sauren Entwicklern andere Farbtöne als die obenerwähnten ergeben. Grund dafür ist nicht nur, daß der Verbraucher an braune Linien von der alkalischen Entwicklung her gewöhnt ist, sondern auch daß auf transparenten Trägern braune Farbstoffe das UV-Licht besonders gut absorbieren.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Diazotypiematerial zu erhalten, das mit sauren Entwicklern bei hoher Kupplungsaktivität braune Kopien liefert.

Es wurde nun gefunden, daß man mit Diazotypiematerial, das in der Kopierschicht als lichtempfindliche Substanz Verbindungen der Formel III

35

N₂X

In dieser Formel I stehen R₁ und R₂ für Alkyl, Aralkyl oder Cycloalkyl, R₃ für ein Wasserstoff- oder Halogenatom und X für ein Anion.

Diese Diazoverbindungen liefern mit den üblichen Entwicklern mit den pH-Werten 8 bis 10 und Phloroglucin oder Resorcin als Kupplungskomponenten im allgemeinen braune Azofarbstoffe, wenn R₃ in Formel I Halogen ist, schwarze Azofarbstoffe, wenn R₃ Wasserstoff und R₂ Aralkyl sind.

Die alkalischen Entwickler, die als Kupplungskomponenten mehrwertige Phenole enthalten, haben den Nachteil, wegen einsetzender Luftoxydation nicht lange haltbar zu sein. Deswegen werden neuerdings Entwickler verwendet, die bei unter 8 liegenden pH-Werten diese Kupplungskomponenten enthalten und in der Praxis wie auch im folgenden als »saure Entwickler« bezeichnet werden.

Für die erfolgreiche Anwendung der sauren Entwickler werden Diazoverbindungen mit großer Kupplungsaktivität benötigt. Als solche sind Verbindungen bekannt entsprechend der Formel II
R₄

(Π)

40

45

55

6o

N,X

(III)

N₂X

enthält, in welcher R₁ und R₂, gegebenenfalls substituiertes, Alkyl, Aralkyl oder Cycloalkyl oder zusammen mit dem Stickstoff einen heterocyclischen Ring und X ein Anion bedeuten, bei Anwendung der sauren Entwickler rotbraune bis braunrote oder braunorange Kupplungsfarbstoffe von ausgezeichneter Absorption für UV-Strahlen erhält. Die Diazoverbindungen entsprechend der Formel III zeichnen sich durch eine sehr große Kupplungsaktivität aus.

Die in dem britischen Patent 711 390 unter anderem genannten Diazoverbindungen der Formel I, in denen für R₃ eine Alkylgruppe steht, ergeben zwar mit den sauren Entwicklern nach der Belichtung der durch sie sensibilisierten Kopierschicht ebenfalls Bilder mit braunen Farbtönen. Ihre Kupplungsaktivität und die Absorption für UV-Strahlen der Kupplungsfarbstoffe sind aber geringer als bei den entsprechenden Verbindungen der Formel III mit einer CF₃-Gruppe an der Stelle von R₃.

In der deutschen Patentschrift 1 015 679 ist unter anderem das Chlorstannat von l-Diazo-4-monocyclohexylammo-3-trifluormethylbenzol erwähnt. Diese Verbindung ist als sekundäre Aminodiazoverbindung nicht so lichtempfindlich wie die Diazoverbindungen der Formel III, die eine tertiäre Aminogruppe in p-Stellung zur Diazogruppe tragen. Außerdem gibt sie bei der Entwicklung mit den sauren Entwicklern violettschwarze Farbtöne, die weniger gut abdecken.

Die Diazoverbindungen entsprechend der Formel III können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden. Besonders einfach gestaltet sich ihre Syn-

these, wenn man von l-Chlor-S-nitro-l-trifluormethylbenzol ausgeht und dieses mit einem sekundären Amin umsetzt, beispielsweise Dimethylamin, Diäthylamin, Diisopropylamin, Di-n-butylamin, Hydroxyäthylpropylamin, Methylbenzylamin, Hydroxyäthylbenzylamin, Methylcyclohexylamin, Pyrrolidin, Morpholin, Thiomorpholin, Piperidin, N-Alkylpiperazin, N-Acylpiperazin. Bei den für die Umsetzung verwendeten sekundären Aminen können die Alkyl-, Cycloalkyl- und Aralkylgruppeh bzw. der heterocyclische Ring reaktionsinerte Substituenten tragen. Die resultierenden Nitroaminotrifluormethylbenzole mit tertiärer Aminogruppe werden dann nach bekannten Verfahren reduziert und diazotiert.

Die erhaltenen Diazoverbindungen lassen sich in Form der Chloride als Doppelsalze mit Zinkchlorid, Cadmiumchlorid, Zinnchlorid oder als Sulfate, Borfluoride, Hexafluorphosphate abscheiden. Die Form, in der die Verbindung nach der Abscheidung vorliegt, hat auf die Eigenschaft der Diazoverbindung wenig Einfluß. Mit den in den Sensibilisierungslösungen übüblichen Stabilisierungsmitteln, wie 1,3,6- oder 1,3,7-Naphthalintrisulfonsäure, Borsäure, Weinsäure, Zitronensäure u. a., sind die Diazoverbindungen, die der Formel III entsprechen, gut verträglich.

In ^den folgenden Beispielen verhalten sich die Volumteile zu Gewichtsteilen wie Kubikzentimeter zu Gramm.

Beispiel 1

Eil für die Herstellung von Diazotypiematerial geeignetes Rohpapier, das bereits mit einem Vorstrich aus kolloidaler Kieselsäure und Polyvinylacetat versehen war, wurde auf der vorbestrichenen Seite mit einer Lösung bestrichen, die in 1000 Volumteilen Wasser

5,0 Gewichtsteile Zitronensäure,
36,0 Gewichtsteile naphthalin-l,3,6-trisulfosaures Natrium,

0,5 Gewichtsteile Saponin,
50,0 Volumteile Isopropanol,
26,0 Gewichtsteile der Diazoverbindung aus
l-Amino-^methylbenzylamino-S-trifluormethylbenzol als Borfluorid deutlich langsamer als beim Gebrauch des erfindungsgemäßen Diazotypiematerials.

Beispiel 2

Transparentpapier, das einseitig mit einer teilweise verseiften Celluloseacetatschicht überzogen ist, wurde auf der vorbeschichteten Seite mit der im Beispiel 1 beschriebenen Sensibilisierungslösung bestrichen, nach ίο dem Trocknen unter einer Strichvorlage belichtet und wie im Beispiel 1 beschrieben behandelt. Man erhielt braunrote Linien mit guter Abdeckkraft. Auch hierbei bildete sich der Farbstoff sehr schnell unmittelbar nach dem Antragen des Entwicklers.

Beispiel 3

Nicht vorbeschichtetes Rohpapier, das als Schichtträger für die Herstellung von Diazotypiematerial geeignet ist, wurde mit einer Lösung bestrichen, die in 1000 Volumteilen Wasser

5,0 Gewichtsteile Zitronensäure, 36,0 Gewichtsteile naphthalin-l,3,6-trisulfonsaures Natrium,

50,0 Volumteile Isopropanol, 25,0 Volumteile Triglykol,
1,0 Gewichtsteile Saponin,
25,0 Gewichtsteile der Diazoverbindung aus l-Amino-4-piperidino-3-trifluormethylbenzol als Borfluorid

enthielt.

Nach dem Trocknen der aufgetragenen Lösung wurde das sensibilisierte Rohpapier unter einer transparenten Strichvorlage bildmäßig belichtet und mit einer Lösung entwickelt, die in 1000 Volumteilen Wasser

40

45 57,0 Gewichtsteile
23,0 Gewichtsteile
1,0 Gewichtsteile
5,0 Gewichtsteile
5,0 Gewichtsteile
6,5 Gewichtsteile
4,0 Gewichtsteile
2,0 Gewichtsteile

adipinsaures Kalium,

Natriumbenzoat,

Adipinsäure,

Thioharnstoff,

Rohrzucker,

Phloroglucin,

Resorcin,

Alkylnaphthalinsulfonsäure

enthielt.

Nach dem Trocknen der aufgetragenen Lösung wurde das sensibilisierte Papier unter einer transparenten Vorlage bildmäßig belichtet und mit einer Lösung entwickelt, die in 1000 Volumteilen Wasser

3,0 Gewichtsteile Phloroglucin,

96,0 Gewichtsteile Trinatriumzitrat,

24,2 Gewichtsteile Natriumbenzoat,

19,7 Gewichtsteile Adipinsäure,

57,0 Gewichtsteile Kochsalz,

2,0 Gewichtsteile Alkylnaphthalinsulfonsäure.

enthielt.

Der pH-Wert des Entwicklers liegt bei 6. Es wurden braune Bilder auf weißem Grund erhalten.

Wurde in der Sensibilisierungslösung an Stelle der oben verwendeten Diazoverbindung die Diazoverbindung aus l-Amino^-methylbenzylamino-S-methylbenzol verwendet, so erhielt man violette Bilder auf weißem Grund. Nach dem Antragen des Entwicklers bildete sich der violette Küpplungsfarbstoff aber enthielt und deren pH-Wert bei 6,3 lag.

Man erhielt Kopien mit rotbraunen Linien auf weißem Grund. Wurde das sensibilisierte Papier mit einer Lösung entwickelt, die in 1000 Volumteilen

Wasser 20,0 Gewichtsteile Borax,

20,0 Gewichtsteile Trinatriumphosphat, 40,0 Gewichtsteile Trinatriumzitrat, 6,0 Gewichtsteile Resorcin,

6,0 Gewichtsteile Phloroglucin, 30,0 Gewichtsteile Thioharnstoff, 2,0 Gewichtsteile Alkylnaphthalinsulfonsäure

enthielt, so erhielt man Kopien in neutralbraunen Farbtönen auf weißem Grund.

Bei Verwendung der Diazoverbindung aus 1-Amino-4-morpholino-3-trifluormethylbenzol als lichtempfindliche Substanz in der Kopierschicht des Diazotypiepapiers wurden unter den gleichen Bedingungen mit den beiden vorgenannten Entwicklern Kopien mit gelbstichigeren Farbtönen erhalten.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentanspruch:

Diazotypiematerial mit einer lichtempfindlichen Einkomponentenschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht eine Diazoverbindung enthält, die der allgemeinen Formel