DE1182671B - Verfahren zur Herstellung von neuen AEthern und Thioaethern des Panthenols - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von neuen AEthern und Thioaethern des Panthenols

Info

Publication number
DE1182671B
DE1182671B DEH44283A DEH0044283A DE1182671B DE 1182671 B DE1182671 B DE 1182671B DE H44283 A DEH44283 A DE H44283A DE H0044283 A DEH0044283 A DE H0044283A DE 1182671 B DE1182671 B DE 1182671B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
thioethers
ethers
panthenol
dimethyl
ether
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEH44283A
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Gustav Erlemann
Dr Waldemar Guex
Dr Otto Schnider
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
F Hoffmann La Roche AG
Original Assignee
F Hoffmann La Roche AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by F Hoffmann La Roche AG filed Critical F Hoffmann La Roche AG
Publication of DE1182671B publication Critical patent/DE1182671B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/12—Radicals substituted by oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/435—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom
    • A61K31/44—Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/42—Amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4926—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having six membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/16—Preparation of optical isomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/04—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C235/08—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to an acyclic carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
    • C07C319/20—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides by reactions not involving the formation of sulfide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/39—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C323/40—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C323/41—Y being a hydrogen or an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/30—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/32—Sulfur atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/006—Antidandruff preparations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/07—Optical isomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Internat. Kl.: C 07 c
Deutsche Kl.: 12 q- 32/01
Nummer: 1182 671
Aktenzeichen: H 44283IV b/12 q
Anmeldetag: 1. Dezember 1961
Auslegetag: 3. Dezember 1964
Aus der schweizerischen Patentschrift 239 754 ist es bekannt, (α,γ - Dihydroxy - β,β - dimethyl - butyryl) (3-hydroxypropyl)-amin (Panthenol) durch Umsetzung von a-Hydroxy-/?,/?-dimethyl-y-butyrolacton mit 3-Hydroxypropylamin herzustellen. Ferner ist durch die österreichische Patentschrift 167 304 die Herstellung von (α - Acyloxy - β,β - dimethyl - γ - hydroxy - butyryl)-(3-hydroxypropyl)-aminen durch Umsetzung von a-Acyloxy-ß^-dimethyl-y-butyrolacton mit 3-Hydroxypropylamin bekanntgeworden.
Nach dem Verfahren der Erfindung erhält man neue Äther und Thioäther des Panthenols der allgemeinen Formel
CH3 H
HOCH2-C — C-CO NH-CH2-CH2-CH2 XR CH3 OH
in der R einen Alkyl-, Alkenyl-, Dialkylaminoalkyl-, den Tetrahydrofurfuryl-, den Guajacyl- oder den Menthylrest und X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet, indem man in an sich bekannter Weise racemisches oder optisch aktives «-Hydroxy-jö^-dimethyl-y-butyrolacton mit Äthern oder Thioäthern der allgemeinen Formel
Verfahren zur Herstellung von neuen Äthern und Thioäthern des Panthenols
Anmelder:
F. Hoffmann-La Roche & Co. Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)
Vertreter:
Dr. G. Schmitt, Rechtsanwalt,
Lörrach (Bad.), Friedrichstr. 3
Als Erfinder benannt:
Dr. Gustav Erlemann, Riehen, Dr. Waldemar Guex, Bottmingen, Dr. Otto Schnider, Basel (Schweiz)
Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 30. März 1961 (3803)
H2N — CH2 -CH2-CH2-X-R
umsetzt und gegebenenfalls erhaltene basische Verbindungen in Salze überführt.
Sowohl die bekannten als auch die erfindungsgemäß erhältlichen neuen Verbindungen entfalten Pantothensäurewirksamkeit. Die Pantothensäurewirksamkeit der neuen Äther und Thioäther ist überraschend, da bis jetzt angenommen wurde, daß zur Entfaltung dieser Wirkung das Vorhandensein einer freien oder funktionell abgewandelten endständigen Carboxylgruppe oder eines davon abgeleiteten Carbinols unerläßlich sei.
Gegenüber den Acylverbindungen der österreichischen Patentschrift 167 304 zeichnen sich die neuen Äther und Thioäther durch größere Beständigkeit aus. Gegenüber dem («,y-Dihydroxy-j5,j8-dimethyl-butyryl)-(3-hydroxypropyl)-amin der schweizerischen Patentschrift 239 754 weisen dessen neue Äther und Thioäther den Vorteil einer Depotwirkung auf. Dies konnte durch vergleichende Messungen der im Harn von Ratten ausgeschiedenen Menge an Pantothensäure festgestellt werden, indem es sich zeigte, daß die Pantothensäureausscheidung nach einmaliger Verabreichung von erfindungsgemäß erhältlichen Panthenoläthern nach 5 Tagen noch deutlich höher lag als nach entsprechender Verabreichung von Panthenol (vgl. Parfümerie und Kosmetik, Bd. 43, 1962, S. 38 bis 40).
Als Ausgangsmaterial zum Verfahren der vorliegenden Erfindung kann racemisches oder optisch aktives a-Hydroxy-j8,^-dimethyl-y-butyrolacton verwendet werden. Vorteilhaft anzuwendende Äther bzw. Thioäther des 3-Hydroxypropylamins sind der Methyl-, Äthyl-, Allyl-, n-Decyl-, Phytyl-, Geranyl- sowie der Dimethylaminoäthyl- und der Diäthylaminoäthyläther, ferner die entsprechenden Mercaptoäther. Diese Äther bzw. Thioäther von 3-Hydroxypropylamin werden zweckmäßig durch Anlagerung des entsprechenden Alkohols bzw. Mercaptans und Acrylnitril und Hydrieren der Cyanogruppe hergestellt. Für die Herstellung dieser Ausgangsstoffe wird kein Schutz beansprucht.
Die Umsetzung mit dem racemischen oder optisch aktiven a-Hydroxy-/?,/5-dimethyl-y-butyrolacton geschieht vorteilhafterweise ohne Verwendung von Lösungsmitteln. Beim Vermischen der beiden Reak-
409 730/374
(οί,γ - Dihydroxy - β,β - dimethyl - butyryl) - (3 - methoxypropyl)-amin (Allyläther) ist mit Wasser und Äther in jedem Verhältnis mischbar; [\]f = +18,32° (c = 3,0075 in Wasser).
In ähnlicher Weise werden aus 3-Geranyloxypropylamin (Kp.lo 138 bis 1400C) der Geranyläther, [<x\$ = +27,5° (c = 3,086 in Methanol), und aus 3-Phytyloxypropylamin (Kp.004 168 bis 17O0C) der Phytyläther, [x]l° = +13,37° (c = 3,035 in Methanol) her-
Beispiel 3
tionskomponenten, wobei mit Vorteil äquimolekulare
Mengen eingesetzt werden, setzt die Reaktion unter
Erwärmen ein. Es empfiehlt sich, das Reaktionsgemisch nach Abklingen der Wärmeentwicklung nach
einiger Zeit, z. B. 1 bis 4 Stunden, bei einer Temperatur
von 40 bis 80° C zu halten. Die in quantitativer Ausbeute entstehenden Äther und Thioäther des Panthenols sind farblose Flüssigkeiten oder niedrigschmelzende kristalline Verbindungen. Durch Destillation im Hochvakuum können sie gereinigt werden, io gestellt,
wobei optisch aktive Endverbindungen teilweise racemisieren können. Bemerkenswert ist ihre große
Wasserlöslichkeit; die niederen Glieder sind mit Unter Rühren gibt man zu 130 g u(—)-\-Hydroxy-
Wasser in jedem Verhältnis mischbar, die höheren /S.ß-dimethyl-y-butyrolacton auf einmal 119 g 3-Äthylimmer noch sehr gut löslich. In den gebräuchlichen 15 mercaptopropylamin (Kp.n 70 bis 72° C). Die Reakorganischen Lösungsmitteln, wie Alkoholen, Äthern, tion setzt sofort ein, so daß die Temperatur von 25 Estern, Ketonen, z. B. in Äthylalkohol, Diäthyläther, auf 50° C steigt. Sie wird nach Abklingen der Reaktion Essigester, Aceton, lösen sie sich ebenfalls sehr leicht. noch 3 Stunden bei 500C gehalten. Das D(+)-(«,y-Di-Die erfindungsgemäß erhältlichen Verbindungen, hydroxy-ß/J-dimethyl-butyrylMS-äthylmercapto-prowelche basischen Charakter aufweisen, wie der Di- 20 pyl)-amin (Äthylthioäther) ist in Wasser und den methylaminoäthyl- oder der Diäthylaminoäthyläther, gebräuchlichen organischen Lösungsmitteln leicht lösbilden Säureadditionssalze durch Umsetzung mit
Säuren, wie Mineralsäuren, z. B. Halogenwasserstoffsäuren, wie Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure und Phosphor- »5
säure, und quaternäre Salze mit einem Quartärnierungsmittel, wie Alkylhalogeniden, Alkylsulfonaten,
z. B. durch Umsetzung mit Methylbromid, Äthyljodid
oder Dimethylsulfat.
Die Verfahrensprodukte sollen als Heilmittel mit 30 Abklingen der Reaktion noch 2 Stunden auf ihrer Pantothensäurewirkung verwendet werden. Höhe gehalten. Der Diäthylaminoäthyläther ist farblos,
leicht mit stark alkalischer Reaktion in Wasser und
Beispiel 1 leicht in organischen Lösungsmitteln löslich. Mit
Säuren bildet er neutral lösliche Salze; [λ]?,0 = +20,64°
Zu 130 g d(—J-a-Hydroxy-^-dimethyl-y-butyro- 35 (c = 3,112 in Wasser) für die Base; [<%]?? = +17,85° lacton gibt man auf einmal bei Zimmertemperatur (c = 10 in Wasser) für das Hydrochlorid. unter Rühren 89 g 3-Methoxypropylamin (Kp. 114 bis
116°C). Die Reaktion setzt sofort unter Selbsterwärmung ein; die Temperatur steigt bis etwa 50°C
und wird nach Abklingen der Reaktion noch 2 Stunden 40
auf derselben Höhe gehalten. Das in quantitativer
Ausbeute entstehende D(+)-(«,y-Dihydroxy-/3,/?-dimethyl-butyryl)-(3-methoxypropyl)-amin (Methyläther)
ist eine farblose, leicht in Wasser und den gebräuchlichen organischen Lösungsmitteln (z.B. Alkoholen, 45 Erwärmen während 2 Stunden auf 75° C gehalten. Man Ketonen, Diäthyläther) lösliche Flüssigkeit; [a]f löst das dickflüssige Reaktionsprodukt in 500 ml tiefsiedendem Petroläther und läßt bis zur Vervollständigung der Kristallisation im Eis stehen, nutscht ab und trocknet im Vakuum. Das gebildete d(—)-(«,y-Di-
lich; [*]? = +21,85° (c = 3,478 in Wasser).
Beispiel 4
Man verrührt 130 g d(—)-«-Hydroxy-/?,/J-dimethyly-butyrolacton mit 174 g 3-(Diäthylaminoäthoxy> propylamin. Unter der sofort einsetzenden Reaktion steigt die Temperatur von 25 auf 50°C und wird nach
Beispiel 5
Zu 130 g d(—)-«-Hydroxy-/?,/i-dimethyl-y-butyrolacton fügt man unter Rühren auf einmal 213,3 g L(-)-3-Menthyloxypropylamin (Κρ.1β 145 bis 1470Q; [«]£ = -88,04° ic = 3,1 in Methanol). Die Temperatur steigt von selbst auf 48 0C und wird sodann durch
= +28,0° (c = 3,0075 in Wasser). Bei der Destillation im Hochvakuum tritt teilweise Racemisierung ein.
In ähnlicher Weise werden gewonnen: aus 3-Äthoxy-
propylamin (Kp. 130 bis 132°C) der Äthyläther, [α]!," 5o hydroxy-ß,/8-dimethyl-butyryl)-(3-menthyloxypropyiV
= +27,8° (c = 2,8935 in Wasser); aus 3-(n-Decyloxy)- amin [l(—)-menthyläther] schmilzt bei 52 bis 540C; propylamin (Kp.u 145 bis 147° C) der n-Decyläther,
= +28,75° (c = 3,1125 in Methanol); aus 3-Te-
[oc]% = -28,21° (c = 3 in Methanol).
trahydrofurfuryloxypropylamin (Kp.lo 100 bis 102°C) der Tetrahydrofurfuryläther, [x]%° = +20,01
(c = 3,135 in Wasser); und aus 3-(o-Methoxyphenoxy)-propylamin (Kp.lo 144 bis 147 0C1 F. des Hydrochlorids 123 bis 124° C) der Guajacoläther, [oc]i° = +26,29° (c = 3,05 in Methanol).
Beispiel 6
Man fügt 130 g d(—)-«-Hydroxy-jS,/S-dimethyl-)'-butyrolacton zu 146 g 3-(Dimethylaminoäthoxy)-propylamin (Kp.19 93 bis 94° C), wobei sofort Verflüssigung und Erwärmung eintritt, und hält noch 2 Stunden bei 6o 500C. Der farblose, leicht flüssige Dimethylaminoäthyläther entsteht in quantitativer Ausbeute.
Zu einer Lösung von 276 g dieses Äthers in 1000 ml Aceton fügt man 95 g Methylbromid, gelöst in 500 ml Aceton. Die Temperatur steigt auf 48° C, wobei der
droxy-^jß-dimethyl-y-butyrolacton. Die Temperatur 65 gebildete Cholinäther ölig ausfällt. Die Fällung wird steigt unter der sofort einsetzenden Reaktion von 26 durch Zufügen von Äther vervollständigt. Der Cholinauf 45°C. Sie wird nach Abklingen der Reaktion äther ist farblos und leicht wasserlöslich; [<x]% während 2 Stunden bei 50°C gehalten. Das d(+)- = +16,25° (c = 3,25 in Wasser).
Beispiel 2
Man vermischt unter Rühren 115 g 3-AUyloxypropylamin (Kp.u 47 bis 490C) mit 130 g d(—)-«-Hy-

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von neuen Äthern und Thioäthern des Panthenols der allgemeinen Formel
    CH3 H
    HOCH2 — C — C — CO — NH — CH2
    CH, OH
    CHp-CH9-X-R
    in der R einen Alkyl-, Alkenyl-, Dialkylaminoalkyl-, den Tetrahydrofurfuryl-, den Guajacyl- oder den Menthylrest und X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise racemisches oder optisch aktives «-Hydroxy-/3,y3-dimethyly-butyrolacton mit Äthern oder Thioäthern der allgemeinen Formel
    H2N — CH8 — CH2 — CH2 — X — R
    umsetzt und gegebenenfalls erhaltene basische Verbindungen in Salze überführt.
    In Betracht gezogene Druckschriften:
    Schweizerische Patentschriften Nr. 242 156,239 754; österreichische Patentschrift Nr. 167 304;
    Parfümerie und Kosmetik, Bd. 43,1962, S. 38 bis 40.
    409 730/374 11.64 © Bundesdruckerei Berlin
DEH44283A 1961-03-30 1961-12-01 Verfahren zur Herstellung von neuen AEthern und Thioaethern des Panthenols Pending DE1182671B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH380361A CH424802A (de) 1961-03-30 1961-03-30 Verfahren zur Herstellung von Äthern und Thioäthern des Panthenols

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1182671B true DE1182671B (de) 1964-12-03

Family

ID=4263774

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEH44283A Pending DE1182671B (de) 1961-03-30 1961-12-01 Verfahren zur Herstellung von neuen AEthern und Thioaethern des Panthenols

Country Status (11)

Country Link
US (1) US3230228A (de)
BE (1) BE612484A (de)
CH (1) CH424802A (de)
DE (1) DE1182671B (de)
ES (2) ES275972A1 (de)
FR (2) FR1315259A (de)
GB (1) GB965301A (de)
MY (1) MY6500071A (de)
NL (2) NL273282A (de)
OA (1) OA00942A (de)
SE (1) SE306324B (de)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0155334A1 (de) * 1984-03-21 1985-09-25 Richardson Vicks Limited Herstellung von Pantyl/d-Panthenol-Mischungen
US4786493A (en) * 1985-11-22 1988-11-22 Estee Lauder Inc. Hair protection composition
NL8601767A (nl) * 1986-07-07 1988-02-01 Schreuder Chem Adviesbureau Huidbruiningsmiddel.
IL90007A0 (en) * 1988-04-22 1989-12-15 Revlon N-alkoxy-alkylamido derivatives,methods for the preparation thereof and cosmetic preparations containing the same
US5084270A (en) * 1988-04-22 1992-01-28 Revlon, Inc. Cosmetic compositions containing N-alkoxyalkylamides
LU87310A1 (fr) * 1988-08-04 1990-03-13 Oreal N-(mercaptoalkyl)omega-hydroxyalkylamides et leur utilisation en tant qu'agents reducteurs,dans un procede de deformation permanente des cheveux
US5227164A (en) * 1990-01-29 1993-07-13 Lundmark Larry D Hair treatment composition and method
US5041285A (en) * 1990-01-29 1991-08-20 Larry D. Lundmark Method of treating the hair with an allanoyoin-panthenol product
US5136093A (en) * 1991-02-06 1992-08-04 Smith Ronald J Quaternized panthenol compounds and their use
US5306489A (en) * 1992-07-24 1994-04-26 Revlon Consumer Products Corporation Hair care products containing N-alkoxyalkylamides
DE10211752A1 (de) * 2002-03-18 2003-10-02 Richter Chem Lab Aminofunktionelle Polyole enthaltende P/O-Emulsionen
GB2425506B (en) 2005-04-26 2010-11-10 Pvaxx Res & Dev Ltd Load carrying apparatus and method of manufacture
DE102011014386A1 (de) * 2011-03-11 2012-09-13 Hemoteq Ag Endoprothese mit einer Wirkstoffbeschichtung

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH239754A (de) * 1944-06-14 1945-11-15 Hoffmann La Roche Verfahren zur Darstellung von a,y-Dioxy-B,B-dimethyl-buttersäure-(3'-oxypropyl)-amid.
CH242156A (de) * 1943-09-06 1946-04-30 Hoffmann La Roche Verfahren zur Darstellung von a,y-dioxy-B,B-dimethyl-buttersäure-(3',4'-dioxy-butyl)-amid.
AT167304B (de) * 1948-06-25 1950-12-11 Hoffmann La Roche Verfahren zur Darstellung von Abkömmlingen des Panthenols

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3025323A (en) * 1957-01-18 1962-03-13 Union Carbide Corp Amide diols and their esters
US3060097A (en) * 1957-03-15 1962-10-23 Fellows Walter Skin bleaching composition
US3016334A (en) * 1958-11-24 1962-01-09 Thomas J Lewis Skin cream containing low gel strength, low viscosity gelatin
US3051751A (en) * 1960-03-04 1962-08-28 Wyandotte Chemicals Corp Selective amide formation with 2-p-dioxanone

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH242156A (de) * 1943-09-06 1946-04-30 Hoffmann La Roche Verfahren zur Darstellung von a,y-dioxy-B,B-dimethyl-buttersäure-(3',4'-dioxy-butyl)-amid.
CH239754A (de) * 1944-06-14 1945-11-15 Hoffmann La Roche Verfahren zur Darstellung von a,y-Dioxy-B,B-dimethyl-buttersäure-(3'-oxypropyl)-amid.
AT167304B (de) * 1948-06-25 1950-12-11 Hoffmann La Roche Verfahren zur Darstellung von Abkömmlingen des Panthenols

Also Published As

Publication number Publication date
NL273282A (de) 1900-01-01
SE306324B (de) 1968-11-25
US3230228A (en) 1966-01-18
ES298740A1 (es) 1964-12-01
FR1711M (fr) 1963-02-25
NL132224C (de) 1900-01-01
ES275972A1 (es) 1962-10-16
BE612484A (de) 1900-01-01
FR1315259A (fr) 1963-01-18
MY6500071A (en) 1965-12-31
CH424802A (de) 1966-11-30
GB965301A (en) 1964-07-29
OA00942A (fr) 1968-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1182671B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen AEthern und Thioaethern des Panthenols
DE2334262C3 (de) N-(p-Chlor- bzw.Bromphenyl)-carbaminsäure-beta-phenoxyalkylester und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE548459C (de) Verfahren zur Herstellung von 1-1-Phenyl-2-methylaminopropan-1-ol
DE1240872B (de) Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher, kapillaraktiver, als Wasch- und Reinigungsmittel und als Schaumstabilisatoren verwendbarer Ampholyte
DE273323C (de)
DE667356C (de) Verfahren zur Herstellung von Tetrahydro-p-oxazinoalkylarylketonen
DE681850C (de) Verfahren zur Herstellung quaternaerer Stickstoffverbindungen
DE2055494A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Thiobisphenolen
AT149988B (de) Verfahren zur Darstellung von höhermolekularen Äthern.
DE1124938B (de) Verfahren zur Herstellung von nichtionogenen Polyoxycarbonsaeureamiden
DE638005C (de) Verfahren zur Gewinnung quaternaerer Stickstoffverbindungen
AT218518B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen alkylsubstituierten, basischen Tetralonderivaten
DE825684C (de) Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeureestern
DE2221123C2 (de) Reserpsäurederivate, Verfahren zu deren Herstellung und Arzneimittel
DE1493673B2 (de) Verfahren zur Herstellung von grenzflächenaktiven Aminoalkyloxyalkanmono- und -disulfonaten
AT273933B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Säureamiden
DE329772C (de) Verfahren zur Darstellung von Verbindungen der Alkaloide der Chiningruppe
AT126139B (de) Verfahren zur Darstellung basischer Nitroderivate des 9-Aminoacridins.
DE972261C (de) Verfahren zur Herstellung von Dioxopyrazolidinverbindungen
DE196634C (de)
AT137334B (de) Verfahren zur Darstellung von N-[n-Propyl]-5.5-phenyläthylbarbitusäure.
DE1146883B (de) Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphinsaeureestern
AT233594B (de) Verfahren zur Herstellung von 0,0-Dimethylthionothiolphosphorylessigsäuremonomethylamid
DE1203268B (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-3, 4-dimethyl-5-phenyl-1, 3, 2-oxazophospholidin-2-on
DE189481C (de)