CZ300093B6 - Zpusob prípravy thiamethoxamu - Google Patents

Zpusob prípravy thiamethoxamu Download PDF

Info

Publication number
CZ300093B6
CZ300093B6 CZ20014524A CZ20014524A CZ300093B6 CZ 300093 B6 CZ300093 B6 CZ 300093B6 CZ 20014524 A CZ20014524 A CZ 20014524A CZ 20014524 A CZ20014524 A CZ 20014524A CZ 300093 B6 CZ300093 B6 CZ 300093B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
phase transfer
solvent
diluent
transfer catalyst
thiamethoxam
Prior art date
Application number
CZ20014524A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20014524A3 (cs
Inventor
Seifert@Gottfried
Rapold@Thomas
Gisin@Verena
Original Assignee
Syngenta Participations Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Syngenta Participations Ag filed Critical Syngenta Participations Ag
Publication of CZ20014524A3 publication Critical patent/CZ20014524A3/cs
Publication of CZ300093B6 publication Critical patent/CZ300093B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/40—Acylated substituent nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C257/00—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines
    • C07C257/10—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines
    • C07C257/22—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines having nitrogen atoms of amidino groups further bound to nitrogen atoms, e.g. hydrazidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C261/00—Derivatives of cyanic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C277/00—Preparation of guanidine or its derivatives, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C277/08—Preparation of guanidine or its derivatives, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted guanidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/38—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms having only hydrogen or hydrocarbon radicals attached to the substituent nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/28—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/14—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Abstract

Zpusob prípravy thiamethoxamu zahrnující stupen, pri nemž se sloucenina vzorce II podrobí reakci seslouceninou vzorce III, ve kterém Q znamená atom chloru, v prítomnosti rozpouštedla nebo redidla, katalyzátoru fázového prenosu a báze, pricemž rozpouštedlem nebo redidlem je ester kyseliny uhlicité,katalyzátorem fázového prenosu je kvartérní amoniová sul a bází je uhlicitan.

Description

Způsob přípravy thiamethoxamu
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká nového typu způsobu přípravy 3-(2-chlor-l,3-thiazol-5-ylmethyl)-5-methyl-l,3,5-oxadiazinan-4-yliden(nitro)aminu (thiamethoxamu).
io Dosavadní stav techniky
Je známo, že za účelem přípravy substituovaných nitroguanidinů, nitroenaminů nebo kyanoenaminů lze do těchto sloučenin, které mohou být substituovány jednou až vícekrát (viz. např. patentová přihláška EP 0 375 907), zavést další substituent (např. pomocí alkylace). Vzhledem k přítomnosti několika vodíkových atomů veduktech použitých jako výchozí látky při těchto reakcích jsou tyto předešle navrhované substituční reakce tohoto druhu často neselektivní a jejich výsledkem jsou nežádoucí substituční produkty. Výše zmíněná EP patentová přihláška popisuje pomocí příkladu přípravu 1,3-disubstituovaných 2-nitroguanidinů pomocí reakce nitroisothiomočovin s primárními aminy za odštěpení merkaptanu. Tyto nitroisothiomočovinové sloučeniny obsahující odstupující alkylthioskupiny, které jsou zamýšlené jako výchozí látky ve známých postupech, lze jen s obtížemi připravit. V EP-A-0 483 062 je také popsán způsob přípravy sloučenin obecného vzorce l pomocí hydrolýzy hexahydrotriazinů, JP 07 224 062-A popisuje způsob přípravy thiamethoxamu z 5-methyl-4-nitroiminotetrahydro-l,3,5-oxadiazinu a 2-chlor-5chlormethylthiazolu za použití katalyzátoru fázového přenosu. Reakce se provádí v methylen25 chloridu za přidání vodného roztoku hydroxidu sodného.
Podstata vynálezu , Nyní se ukázalo, že výše popsané způsoby přípravy thiamethoxamu nevyhovují požadavkům kladeným na způsob chemické výroby, jako jsou dostupnost, toxicita, stabilita při skladování a čistota výchozích látek a pomocných látek, reakční doba, spotřeba energie a objemy získané při tomto způsobu, množství a recyklace získaných vedlejších produktů a odpadních produktů, jakož i čistota a výtěžek konečného produktu. Existuje proto potřeba poskytnout zlepšené způsoby pří35 pravý těchto sloučenin.
Proto je cílem předkládaného vynálezu poskytnout zlepšený způsob přípravy thiamethoxamu ze snadno dostupných výchozích látek, které dovolují specifickou substituci,-aniž by se získalo větší množství nežádoucích vedlejších produktů.
Proto se předkládaný vynález týká způsobu přípravy sloučeniny vzorce
(I) (thiamethoxamu, známého z EP-A 580 533), zahrnujícího reakci sloučeniny vzorce II
-tCZ 300093 Bó s
(II)
(III), ve kterém Q znamená atom chloru, v přítomnosti rozpouštědla nebo ředidla, katalyzátoru fázového přenosu a báze, přičemž rozpouštědlem nebo ředidlem je ester kyseliny uhličité, katalyzátorem fázového přenosu je kvartérni amoniová sůl a bází je uhličitan.
Thiamethoxam může být ve formě solí. Obsahuje alespoň jedno bazické centrum a může být např. ve formě adičníeh solí s kyselinou. Tyto jsou tvořeny např. se silnými anorganickými kyselinami, jako jsou minerální kyseliny, např. kyselina sírová, kyselina fosforečná nebo kyselina halogeno vodíková, se silnými organickými karboxylovými kyselinami, jako jsou alkankarboxy15 lové kyseliny obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, které jsou v případě, zeje to vhodné, substituované například atomem halogenu, např. kyselina octová, jako jsou případně nenasycené dikarboxylové kyseliny, např. kyselina šťavelová, kyselina malonová, kyselina maleinová, kyselina fumarová nebo kyselina fialová, jako jsou hydroxykarboxylové kyseliny, např. kyselina askorbová, kyselina mléčná, kyselina jablečná, kyselina tartarová nebo kyselina mléčná, kyselina jableč20 ná, kyselina tartarová nebo kyselina citrónová, nebo kyselina benzoová, nebo s organickými sulfonovými kyselinami, jako jsou alkansulfonové kyseliny, které jsou v případě, že je to vhodné, substituované například atomem halogenu, např. kyselina methan-sulfonová nebo kyselina ptoluensulfonová. Soli thiamethoxamu s kyselinami tohoto typu se výhodně získávají zpracováním reakčních směsí.
V širším smyslu může thiamethoxam s alespoň jednou kyselinovou skupinou tvořit soli s bázemi. Vhodnými solemi s bázemi jsou například soli kovů, jako jsou soli alkalických kovů nebo soli kovů alkalických zemin, například sodné, draselné a horečnaté soli, nebo soli s amoniakem nebo s organickým aminem, jako je morfolin, piperidin, pyrrolidin, mono-, di- nebo tri-nižší alkyl30 amin, např. ethyl- diethyl-, tríethyl— nebo dimethy lpro pyl amin, nebo mono-, di- nebo trihydroxy-nižší alky lamin, např. mono-, di- čí tri eth ano lamin. Když je to vhodné, lze vytvořit také odpovídající vnitřní soli. Výhodnými sloučeninami podle vynálezu jsou agrochemicky výhodné soli. V případě, že je to vhodné, je volný thiamethoxam výše a níže chápán tak, že analogicky zahrnuje také odpovídající soli, a soli jsou chápány tak, že zahrnují také volný thiamethoxam. To samé platí pro E/Z isomery a tautomery thiamethoxamu ajejich soli. Výhodná je volná forma.
Katalyzátory fázového přenosu jsou kvartémí amoniové soli uvedené v ..Thase Transfer Catalysts , firmou Fluka, Buchs, Switzerland, 1986, str. 7 až 25. Zde uvedené katalyzátory fázového přenosu jsou proto zahrnuty v předkládaném vynálezu.
Obzvláště výhodné kvartémí amoniové soli jako katalyzátory fázového přenosu jsou například benzyltrimethylamoniumchlorid, benzyltriethylamoniumchlorid, benzyltributylamoniumchlorid,
-2CZ 300093 BÓ benzyltriethylamoniumbromid, benzyltrimethylamoniummethoxid, benzyltrimethylamoniumhydroxid (triton B), glycidyltrimethylamoniumchlorid, hexadecyl-trimethylamoniumchlorid, hexadecyl-trimethylamoniumbromid, hexadecyl-pyridiniumbromid, hexadecylpyridiniumchlorid, 2-hydroxyethyl-trimethylamoniumchlorid, 2-hydroxyethyl-trimethylamoniumhydroxid, fenyltrimethylamoniumchlorid, fenyltrimethylamoniumhydroxid, tetrabutylamoniumchlorid, tetrabutylamoniumbromid, tetrabutylamoniumhydroxid, tetrabutylamoniumtetrafluorborát, tetrabutylamoniumnitrát, tetradecylamoniumchlorid, tetradodecylamoniumacetát, tetraethylamoniumchlorid, tetraethylamoniumhydroxid, tetradodecylamoniumnitrát, tetradodecylamoniumtoluensulfonát, tetrahexylamoniumchlorid, tetrahexylamoniumbromid, tetramethylamoniumchlorid, tetrarnethylamoniumbromid, tetramethylamoniumhydroxid, tetramcthylamoniumjodid, tetramethylamoniumtoluensulfonát, tetraoktylamoniumchlorid, tetrapropylamoniumchlorid, tetrapropylamoniumbromid, tributylmethylamoniumchlorid a třib uty lheptytamoniumbromid, nejvýhodněji kvartémí amoniové hydroxidy, zejména tetramethylamoniumhydroxid ve formě pentahydrátu.
Rozpouštědlem nebo ředidlem pro provedení způsobu podle vynálezu je ester kyseliny uhličité.
Obzvláště výhodnými rozpouštědly jsou dimethylkarbonát a diethylkarbonát, zejména dimethyl20 karbonát.
Obzvláště výhodnou kombinací jsou dimethylkarbonát jako rozpouštědlo s tetramethylamoniumhýdroxidem jako katalyzátorem fázového přenosu.
Bází je uhličitan, výhodný je uhličitan draselný. Množství použité báze výhodně činí jeden az dva moly na mol sloučeniny vzorce III.
Reakce je závislá na teplotě varu použitého rozpouštědla. Výhodné teplotní rozmezí leží přibližně mezi 40 a 100 °C, výhodně přibližně mezi 60 a 70 °C.
Výhodná reakční doba činí přibližně 0,1 až 24 hodin, zejména přibližně 3 až 5 hodin.
Nyní se překvapivě zjistilo, že způsob podle vynálezu je schopen vyhovět do značné míry požadavkům uvedeným v úvodu, zejména těch, které se týkají čistoty připravované látky.
Zejména se ukázalo, že pokud se způsob přípravy provádí podle vynálezu, lze omezit tvorbu nežádoucích isomerů. Zejména v případě guanidinových derivátů se ukázalo, že substituce může proběhnout také na atomu dusíku, který nese nitroskupinu:
Gl—
NO2
Použití katalyzátorů fázového přenosu dovoluje použití rozpouštědel, ve kterých se získá pouze malé množství nežádoucích isomerů, a která lze snadno obnovovat.
-3CZ 300093 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava 3—(2—chlor—1,3-thiazol-5-ylmethyl)-5-methy 1-1,3,5-oxadiazinan-4-yliden(nitro)· aminu (thiamethoxam)
10
Do sulfonační baňky se naplní 184 g 100% 3-methyM-nitťoímino-perhydro-l,3,5-oxadiazinu ve 400 g dimethylkarbonátu, a přidá se 168 g 100% 2-chlor-5-chlormethylthiazolu (1,0 mol) jako tavenina. Vzniklá směs se zahřeje na 65 °C. Během míchání se postupně přidává po dobu 60 minut při 62 až 68 °C směs skládající se z 350 g dimethylkarbonátu, 4 g pentahydrátu tetramethy lamoniumhydroxidu a 242 g kaliumkarbonátového prášku.
Reakční směs se udržuje po dobu 5 až 6 hodin za intenzivního míchání pokud nezreaguje více než 99 % 2-chlor-5-chlormethyIthiazolu (LC kontrola).
Následně se reakční směs ochladí na 45 až 50 °C a smíchá se se 6Ó0g vody. Reakční směs se upraví na pH 6,5 pomocí přibližně 260 g 32% kyseliny chlorovodíkové a poté se zahřívá na 60 až 65 °C dokud se zcela nerozpustí. Roztok se ponechá stát dokud neproběhne separace fází, a orga25 nická fáze se neseparuje. Vodná fáze se reextrahuje při 50 °C pomocí 300 g dimethylkarbonátu.
Organická fáze z reextrakce se smíchá s organickou fází z reakční směsi. Smíchané organické fáze se koncentrují ve vakuu (35 až 40 kPa) při 60 až 65 °C na konečnou hmotnost 600 g (480 ml). Směs se pomalu ochladí na 0 až 5 °C a na 1 hodinu odstaví. Poté se výsledná směs filtruje.
Filtrační koláč se nadvakrát promyje pomocí 300 mg dimethylkarbonátu ó teplotě 5 až 10 °C a poté nadvakrát pomocí 300 ml vody, vlhký produkt se suší ve vakuu při 70 °C.
Výtěžek: 218 až 220 g produktu uvedeného v názvu v čistotě 98 až 99 % (což odpovídá 74 % teorie na základě 100% 2-chlor-5-chlormethylthiazolu). Výše zmíněný izomer obecného vzorce IV se nezjistí.
Produkt uvedený v názvu lze získat v čistotě až 99,5 % pomocí rekrystalizace z d i methyl karbon á40 tu.
Alternativní způsob přípravy zahrnuje společné přidání kaliumkarbonátu, 3-methyl-4-nitroimino-perhydro-l,3,5-oxadiazinu a pentahydrátu tetramethylamoniumhydroxidu do 1100 g dimethylkarbonátu, a postupné přidávání do 2-chlor-5-chlormethylthiazolu po dobu 60 minut při 65 °C. Následná reakce a zpracování se provedou, jakje uvedeno výše.

Claims (7)

1. Způsob přípravy thiamethoxamu vzorce I
10 vyznačující se t í m , že zahrnuje stupeň, při němž se sloučenina vzorce II
NNO2 (IX) podrobí reakci se sloučeninou vzorce ΓΙΙ ' .
(ÍIX), ve kterém Q znamená atom chloru, v přítomnosti rozpouštědla nebo ředidla, katalyzátoru fázového přenosu a báze, přičemž rozpouštědlem nebo ředidlem je ester kyseliny uhličité, katalyzáto20 rem fázového přenosu je kvartémí amoniová sůl a bází je uhličitan.
2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že jako katalyzátor fázového přenosu se použije kvartémí amoniový hydroxid.
25
3. Způsob podle nároku 1,vyznačuj ící se t í m, že jako katalyzátor fázového přenosu se použije tetramethylamoniumhydroxid ve formě pentahydrátu.
4. Způsob podle libovolného z předchozích nároků 1 až 3, vyznačující se t í m , že jako rozpouštědlo nebo ředidlo se použije dimethylkarbonát nebo diethylkarbonát.
5. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 3, vyznačuj ící se tí m , že jako rozpouštědlo nebo ředidlo se použije dimethylkarbonát.
-5CZ 300093 Bó
6. Způsob podle nároku l,vyznačující se tím, že jako rozpouštědlo nebo ředidlo se použije dimethylkarbonát a jako katalyzátor fázového přenosu se použije tetramethylamoniumhydroxid.
7. Způsob podle libovolného z předchozích nároků l až 6, vyznačující se tím, že jako báze se použije uhličitan draselný.
CZ20014524A 1999-06-23 2000-06-21 Zpusob prípravy thiamethoxamu CZ300093B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH117199 1999-06-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20014524A3 CZ20014524A3 (cs) 2002-03-13
CZ300093B6 true CZ300093B6 (cs) 2009-01-28

Family

ID=4204160

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20014524A CZ300093B6 (cs) 1999-06-23 2000-06-21 Zpusob prípravy thiamethoxamu

Country Status (24)

Country Link
EP (1) EP1187833B1 (cs)
JP (1) JP4588951B2 (cs)
KR (1) KR100644739B1 (cs)
CN (1) CN1247572C (cs)
AR (1) AR024423A1 (cs)
AT (1) ATE364042T1 (cs)
AU (1) AU773966B2 (cs)
BR (1) BR0011839B1 (cs)
CA (1) CA2369404C (cs)
CY (1) CY1106743T1 (cs)
CZ (1) CZ300093B6 (cs)
DE (1) DE60035109T2 (cs)
DK (1) DK1187833T3 (cs)
ES (1) ES2284506T3 (cs)
HU (1) HU228645B1 (cs)
IL (1) IL146580A0 (cs)
MX (1) MXPA01012639A (cs)
PL (1) PL202732B1 (cs)
PT (1) PT1187833E (cs)
RU (1) RU2258704C2 (cs)
TW (1) TWI254713B (cs)
UA (1) UA73306C2 (cs)
WO (1) WO2001000623A1 (cs)
ZA (1) ZA200110388B (cs)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006073973A2 (en) 2004-12-31 2006-07-13 Reddy Us Therapeutics, Inc. Novel benzylamine derivatives as cetp inhibitors
US8604055B2 (en) 2004-12-31 2013-12-10 Dr. Reddy's Laboratories Ltd. Substituted benzylamino quinolines as cholesterol ester-transfer protein inhibitors
DE102008052795B4 (de) 2008-10-22 2012-01-26 Balchem Corp. Verfahren zur Herstellung von Fettsäureestern ein- oder mehrwertiger Alkohole unter Verwendung spezieller hydroxyfunktioneller quartärer Ammoniumverbindungen als Katalysatoren
KR101774223B1 (ko) 2011-08-18 2017-09-12 닥터 레디스 레보러터리즈 리미티드 콜레스테릴 에스테르-전달 단백질(cetp) 억제제인 치환된 헤테로시클릭 아민 화합물
IN2014CN02290A (cs) 2011-09-27 2015-06-19 Reddys Lab Ltd Dr
CN102372702A (zh) * 2011-11-17 2012-03-14 安徽省化工研究院 噻虫嗪的制备方法
CN103787922B (zh) * 2014-03-04 2016-06-01 新昌县鸿吉电子科技有限公司 一种合成硝基取代化合物的工业催化方法
CN103880832B (zh) * 2014-04-04 2016-06-15 连云港市金囤农化有限公司 一种噻虫嗪的制备方法
GB2511010B (en) * 2014-05-28 2017-05-03 Rotam Agrochem Int Co Ltd Method of producing thiamethoxam
GB2564284A (en) * 2014-05-28 2019-01-09 Rotam Agrochem Int Co Ltd Thiamethoxam and uses thereof
GB2514927B (en) * 2014-05-28 2019-04-17 Rotam Agrochem Int Co Ltd Thiamethoxam and uses thereof
CN107400123A (zh) * 2017-08-28 2017-11-28 江苏绿叶农化有限公司 一种噻虫嗪的生产方法
EP3480196A1 (en) 2017-11-02 2019-05-08 Jiangsu Rotam Chemistry Co., Ltd Process for the preparation of thiamethoxam
AR124935A1 (es) 2021-03-01 2023-05-24 Syngenta Crop Protection Ag Formulaciones plaguicidas

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02207083A (ja) * 1989-02-04 1990-08-16 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk ２―ニトロイミノイミダゾリジン類の製法
JPH07224062A (ja) * 1994-02-09 1995-08-22 Nippon Bayeragrochem Kk 殺虫性ニトロ化合物
US6211379B1 (en) * 1999-01-28 2001-04-03 Bayer Aktiengesellschaft Process for preparing heterocyclic compounds

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE67493T1 (de) * 1985-02-04 1991-10-15 Bayer Agrochem Kk Heterocyclische verbindungen.
TW240163B (en) * 1992-07-22 1995-02-11 Syngenta Participations Ag Oxadiazine derivatives

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02207083A (ja) * 1989-02-04 1990-08-16 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk ２―ニトロイミノイミダゾリジン類の製法
JPH07224062A (ja) * 1994-02-09 1995-08-22 Nippon Bayeragrochem Kk 殺虫性ニトロ化合物
US6211379B1 (en) * 1999-01-28 2001-04-03 Bayer Aktiengesellschaft Process for preparing heterocyclic compounds

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ZHOU, JINGYAO et al. 1996 CHIN.SCI.BULL. 41, 1263-1265 (abstrakt) *

Also Published As

Publication number Publication date
ZA200110388B (en) 2002-06-20
KR100644739B1 (ko) 2006-11-13
CZ20014524A3 (cs) 2002-03-13
DE60035109T2 (de) 2008-02-07
UA73306C2 (en) 2005-07-15
ATE364042T1 (de) 2007-06-15
WO2001000623A1 (en) 2001-01-04
CA2369404A1 (en) 2001-01-04
IL146580A0 (en) 2002-07-25
PL352401A1 (en) 2003-08-25
HUP0202050A3 (en) 2004-09-28
AU5684700A (en) 2001-01-31
CA2369404C (en) 2010-06-08
AU773966B2 (en) 2004-06-10
PL202732B1 (pl) 2009-07-31
DE60035109D1 (de) 2007-07-19
BR0011839B1 (pt) 2010-11-03
JP2003503409A (ja) 2003-01-28
CY1106743T1 (el) 2012-05-23
BR0011839A (pt) 2002-03-05
RU2258704C2 (ru) 2005-08-20
HU228645B1 (en) 2013-04-29
MXPA01012639A (es) 2002-06-21
EP1187833A1 (en) 2002-03-20
CN1356998A (zh) 2002-07-03
CN1247572C (zh) 2006-03-29
PT1187833E (pt) 2007-09-05
DK1187833T3 (da) 2007-10-08
KR20020022712A (ko) 2002-03-27
EP1187833B1 (en) 2007-06-06
ES2284506T3 (es) 2007-11-16
JP4588951B2 (ja) 2010-12-01
TWI254713B (en) 2006-05-11
AR024423A1 (es) 2002-10-02
HUP0202050A2 (en) 2002-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ300093B6 (cs) Zpusob prípravy thiamethoxamu
TWI454464B (zh) 哌衍生物的製備方法
WO2017097275A1 (en) Solid forms of (2r,4s)-5-(biphenyl-4-yl)-4-[(3-carboxypropionyl)amino]-2- -methylpentanoic acid ethyl ester, its salts and a preparation method
PL196956B1 (pl) Sposób wytwarzania 3-alkanoilo- i 3-alkiloindoli
CN110498770A (zh) 一种制备恶拉戈利中间体的方法
KR101050018B1 (ko) 니트로구아니딘 유도체의 개량된 제조방법
JP2002513021A (ja) １，３−二置換−４−オキソ環式尿素の製造方法
JP3119670B2 (ja) フルオロメチル置換ピペリジンカルボジチオエート類の製造法
JP2009535327A (ja) ロピバカイン塩酸塩無水物およびその調製
JPH04504254A (ja) 置換エテンの調製
KR100740983B1 (ko) 헤테로사이클릭 화합물의 제조방법
US6211379B1 (en) Process for preparing heterocyclic compounds
TWI443100B (zh) 培美曲塞鹽的製法
JPH03106860A (ja) スルホフェニル炭酸エステルの製法
JP2007502847A (ja) チアゾリジンジオン誘導体およびその化合物を製造する方法
JPH04217664A (ja) フルオロメチル置換ピペリジンカルボチオエート類の製造法
HU195485B (en) Process for producing aromatic carboxylic acid derivatives and -carboxamide derivatives
RU2373207C1 (ru) Способ получения 3-метил-7-[4-(бензгидрил-4-пиперазинил-1) бутил]ксантина и его солей с органическими или неорганическими кислотами
TW201329033A (zh) ３－烴基－３－甲基丁酸或其鈣鹽之製備方法
JP2000319239A (ja) 高純度アスパラギン酸ジベンジルエステル・スルホン酸塩の製造法および高純度アスパラギン酸ジベンジルエステル・スルホン酸塩
JPH10310567A (ja) ３−アミノ−２−（ｎ−アルコキシカルボニル）アミノプロピオン酸エステル・置換ベンゼンスルホン酸塩の晶析方法
WO2018002696A1 (en) An improved process for the preparation of an antihistamine agent
KR20030033507A (ko) 피페타네이트 알킬 할라이드의 제조방법
JPH064570B2 (ja) ニトロ安息香酸類の製造法

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Patent expired

Effective date: 20200621