CZ300093B6 - Zpusob prípravy thiamethoxamu - Google Patents
Zpusob prípravy thiamethoxamu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ300093B6 CZ300093B6 CZ20014524A CZ20014524A CZ300093B6 CZ 300093 B6 CZ300093 B6 CZ 300093B6 CZ 20014524 A CZ20014524 A CZ 20014524A CZ 20014524 A CZ20014524 A CZ 20014524A CZ 300093 B6 CZ300093 B6 CZ 300093B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- phase transfer
- solvent
- diluent
- transfer catalyst
- thiamethoxam
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
- C07D213/40—Acylated substituent nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C257/00—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines
- C07C257/10—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines
- C07C257/22—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines having nitrogen atoms of amidino groups further bound to nitrogen atoms, e.g. hydrazidines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C261/00—Derivatives of cyanic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C277/00—Preparation of guanidine or its derivatives, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C277/08—Preparation of guanidine or its derivatives, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted guanidines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
- C07D213/38—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms having only hydrogen or hydrocarbon radicals attached to the substituent nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/28—Radicals substituted by nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/14—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Abstract
Zpusob prípravy thiamethoxamu zahrnující stupen, pri nemž se sloucenina vzorce II podrobí reakci seslouceninou vzorce III, ve kterém Q znamená atom chloru, v prítomnosti rozpouštedla nebo redidla, katalyzátoru fázového prenosu a báze, pricemž rozpouštedlem nebo redidlem je ester kyseliny uhlicité,katalyzátorem fázového prenosu je kvartérní amoniová sul a bází je uhlicitan.
Description
Způsob přípravy thiamethoxamu
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká nového typu způsobu přípravy 3-(2-chlor-l,3-thiazol-5-ylmethyl)-5-methyl-l,3,5-oxadiazinan-4-yliden(nitro)aminu (thiamethoxamu).
io Dosavadní stav techniky
Je známo, že za účelem přípravy substituovaných nitroguanidinů, nitroenaminů nebo kyanoenaminů lze do těchto sloučenin, které mohou být substituovány jednou až vícekrát (viz. např. patentová přihláška EP 0 375 907), zavést další substituent (např. pomocí alkylace). Vzhledem k přítomnosti několika vodíkových atomů veduktech použitých jako výchozí látky při těchto reakcích jsou tyto předešle navrhované substituční reakce tohoto druhu často neselektivní a jejich výsledkem jsou nežádoucí substituční produkty. Výše zmíněná EP patentová přihláška popisuje pomocí příkladu přípravu 1,3-disubstituovaných 2-nitroguanidinů pomocí reakce nitroisothiomočovin s primárními aminy za odštěpení merkaptanu. Tyto nitroisothiomočovinové sloučeniny obsahující odstupující alkylthioskupiny, které jsou zamýšlené jako výchozí látky ve známých postupech, lze jen s obtížemi připravit. V EP-A-0 483 062 je také popsán způsob přípravy sloučenin obecného vzorce l pomocí hydrolýzy hexahydrotriazinů, JP 07 224 062-A popisuje způsob přípravy thiamethoxamu z 5-methyl-4-nitroiminotetrahydro-l,3,5-oxadiazinu a 2-chlor-5chlormethylthiazolu za použití katalyzátoru fázového přenosu. Reakce se provádí v methylen25 chloridu za přidání vodného roztoku hydroxidu sodného.
Podstata vynálezu , Nyní se ukázalo, že výše popsané způsoby přípravy thiamethoxamu nevyhovují požadavkům kladeným na způsob chemické výroby, jako jsou dostupnost, toxicita, stabilita při skladování a čistota výchozích látek a pomocných látek, reakční doba, spotřeba energie a objemy získané při tomto způsobu, množství a recyklace získaných vedlejších produktů a odpadních produktů, jakož i čistota a výtěžek konečného produktu. Existuje proto potřeba poskytnout zlepšené způsoby pří35 pravý těchto sloučenin.
Proto je cílem předkládaného vynálezu poskytnout zlepšený způsob přípravy thiamethoxamu ze snadno dostupných výchozích látek, které dovolují specifickou substituci,-aniž by se získalo větší množství nežádoucích vedlejších produktů.
Proto se předkládaný vynález týká způsobu přípravy sloučeniny vzorce
(I) (thiamethoxamu, známého z EP-A 580 533), zahrnujícího reakci sloučeniny vzorce II
-tCZ 300093 Bó s
(II)
(III), ve kterém Q znamená atom chloru, v přítomnosti rozpouštědla nebo ředidla, katalyzátoru fázového přenosu a báze, přičemž rozpouštědlem nebo ředidlem je ester kyseliny uhličité, katalyzátorem fázového přenosu je kvartérni amoniová sůl a bází je uhličitan.
Thiamethoxam může být ve formě solí. Obsahuje alespoň jedno bazické centrum a může být např. ve formě adičníeh solí s kyselinou. Tyto jsou tvořeny např. se silnými anorganickými kyselinami, jako jsou minerální kyseliny, např. kyselina sírová, kyselina fosforečná nebo kyselina halogeno vodíková, se silnými organickými karboxylovými kyselinami, jako jsou alkankarboxy15 lové kyseliny obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, které jsou v případě, zeje to vhodné, substituované například atomem halogenu, např. kyselina octová, jako jsou případně nenasycené dikarboxylové kyseliny, např. kyselina šťavelová, kyselina malonová, kyselina maleinová, kyselina fumarová nebo kyselina fialová, jako jsou hydroxykarboxylové kyseliny, např. kyselina askorbová, kyselina mléčná, kyselina jablečná, kyselina tartarová nebo kyselina mléčná, kyselina jableč20 ná, kyselina tartarová nebo kyselina citrónová, nebo kyselina benzoová, nebo s organickými sulfonovými kyselinami, jako jsou alkansulfonové kyseliny, které jsou v případě, že je to vhodné, substituované například atomem halogenu, např. kyselina methan-sulfonová nebo kyselina ptoluensulfonová. Soli thiamethoxamu s kyselinami tohoto typu se výhodně získávají zpracováním reakčních směsí.
V širším smyslu může thiamethoxam s alespoň jednou kyselinovou skupinou tvořit soli s bázemi. Vhodnými solemi s bázemi jsou například soli kovů, jako jsou soli alkalických kovů nebo soli kovů alkalických zemin, například sodné, draselné a horečnaté soli, nebo soli s amoniakem nebo s organickým aminem, jako je morfolin, piperidin, pyrrolidin, mono-, di- nebo tri-nižší alkyl30 amin, např. ethyl- diethyl-, tríethyl— nebo dimethy lpro pyl amin, nebo mono-, di- nebo trihydroxy-nižší alky lamin, např. mono-, di- čí tri eth ano lamin. Když je to vhodné, lze vytvořit také odpovídající vnitřní soli. Výhodnými sloučeninami podle vynálezu jsou agrochemicky výhodné soli. V případě, že je to vhodné, je volný thiamethoxam výše a níže chápán tak, že analogicky zahrnuje také odpovídající soli, a soli jsou chápány tak, že zahrnují také volný thiamethoxam. To samé platí pro E/Z isomery a tautomery thiamethoxamu ajejich soli. Výhodná je volná forma.
Katalyzátory fázového přenosu jsou kvartémí amoniové soli uvedené v ..Thase Transfer Catalysts , firmou Fluka, Buchs, Switzerland, 1986, str. 7 až 25. Zde uvedené katalyzátory fázového přenosu jsou proto zahrnuty v předkládaném vynálezu.
Obzvláště výhodné kvartémí amoniové soli jako katalyzátory fázového přenosu jsou například benzyltrimethylamoniumchlorid, benzyltriethylamoniumchlorid, benzyltributylamoniumchlorid,
-2CZ 300093 BÓ benzyltriethylamoniumbromid, benzyltrimethylamoniummethoxid, benzyltrimethylamoniumhydroxid (triton B), glycidyltrimethylamoniumchlorid, hexadecyl-trimethylamoniumchlorid, hexadecyl-trimethylamoniumbromid, hexadecyl-pyridiniumbromid, hexadecylpyridiniumchlorid, 2-hydroxyethyl-trimethylamoniumchlorid, 2-hydroxyethyl-trimethylamoniumhydroxid, fenyltrimethylamoniumchlorid, fenyltrimethylamoniumhydroxid, tetrabutylamoniumchlorid, tetrabutylamoniumbromid, tetrabutylamoniumhydroxid, tetrabutylamoniumtetrafluorborát, tetrabutylamoniumnitrát, tetradecylamoniumchlorid, tetradodecylamoniumacetát, tetraethylamoniumchlorid, tetraethylamoniumhydroxid, tetradodecylamoniumnitrát, tetradodecylamoniumtoluensulfonát, tetrahexylamoniumchlorid, tetrahexylamoniumbromid, tetramethylamoniumchlorid, tetrarnethylamoniumbromid, tetramethylamoniumhydroxid, tetramcthylamoniumjodid, tetramethylamoniumtoluensulfonát, tetraoktylamoniumchlorid, tetrapropylamoniumchlorid, tetrapropylamoniumbromid, tributylmethylamoniumchlorid a třib uty lheptytamoniumbromid, nejvýhodněji kvartémí amoniové hydroxidy, zejména tetramethylamoniumhydroxid ve formě pentahydrátu.
Rozpouštědlem nebo ředidlem pro provedení způsobu podle vynálezu je ester kyseliny uhličité.
Obzvláště výhodnými rozpouštědly jsou dimethylkarbonát a diethylkarbonát, zejména dimethyl20 karbonát.
Obzvláště výhodnou kombinací jsou dimethylkarbonát jako rozpouštědlo s tetramethylamoniumhýdroxidem jako katalyzátorem fázového přenosu.
Bází je uhličitan, výhodný je uhličitan draselný. Množství použité báze výhodně činí jeden az dva moly na mol sloučeniny vzorce III.
Reakce je závislá na teplotě varu použitého rozpouštědla. Výhodné teplotní rozmezí leží přibližně mezi 40 a 100 °C, výhodně přibližně mezi 60 a 70 °C.
Výhodná reakční doba činí přibližně 0,1 až 24 hodin, zejména přibližně 3 až 5 hodin.
Nyní se překvapivě zjistilo, že způsob podle vynálezu je schopen vyhovět do značné míry požadavkům uvedeným v úvodu, zejména těch, které se týkají čistoty připravované látky.
Zejména se ukázalo, že pokud se způsob přípravy provádí podle vynálezu, lze omezit tvorbu nežádoucích isomerů. Zejména v případě guanidinových derivátů se ukázalo, že substituce může proběhnout také na atomu dusíku, který nese nitroskupinu:
Gl—
NO2
Použití katalyzátorů fázového přenosu dovoluje použití rozpouštědel, ve kterých se získá pouze malé množství nežádoucích isomerů, a která lze snadno obnovovat.
-3CZ 300093 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava 3—(2—chlor—1,3-thiazol-5-ylmethyl)-5-methy 1-1,3,5-oxadiazinan-4-yliden(nitro)· aminu (thiamethoxam)
10
Do sulfonační baňky se naplní 184 g 100% 3-methyM-nitťoímino-perhydro-l,3,5-oxadiazinu ve 400 g dimethylkarbonátu, a přidá se 168 g 100% 2-chlor-5-chlormethylthiazolu (1,0 mol) jako tavenina. Vzniklá směs se zahřeje na 65 °C. Během míchání se postupně přidává po dobu 60 minut při 62 až 68 °C směs skládající se z 350 g dimethylkarbonátu, 4 g pentahydrátu tetramethy lamoniumhydroxidu a 242 g kaliumkarbonátového prášku.
Reakční směs se udržuje po dobu 5 až 6 hodin za intenzivního míchání pokud nezreaguje více než 99 % 2-chlor-5-chlormethyIthiazolu (LC kontrola).
Následně se reakční směs ochladí na 45 až 50 °C a smíchá se se 6Ó0g vody. Reakční směs se upraví na pH 6,5 pomocí přibližně 260 g 32% kyseliny chlorovodíkové a poté se zahřívá na 60 až 65 °C dokud se zcela nerozpustí. Roztok se ponechá stát dokud neproběhne separace fází, a orga25 nická fáze se neseparuje. Vodná fáze se reextrahuje při 50 °C pomocí 300 g dimethylkarbonátu.
Organická fáze z reextrakce se smíchá s organickou fází z reakční směsi. Smíchané organické fáze se koncentrují ve vakuu (35 až 40 kPa) při 60 až 65 °C na konečnou hmotnost 600 g (480 ml). Směs se pomalu ochladí na 0 až 5 °C a na 1 hodinu odstaví. Poté se výsledná směs filtruje.
Filtrační koláč se nadvakrát promyje pomocí 300 mg dimethylkarbonátu ó teplotě 5 až 10 °C a poté nadvakrát pomocí 300 ml vody, vlhký produkt se suší ve vakuu při 70 °C.
Výtěžek: 218 až 220 g produktu uvedeného v názvu v čistotě 98 až 99 % (což odpovídá 74 % teorie na základě 100% 2-chlor-5-chlormethylthiazolu). Výše zmíněný izomer obecného vzorce IV se nezjistí.
Produkt uvedený v názvu lze získat v čistotě až 99,5 % pomocí rekrystalizace z d i methyl karbon á40 tu.
Alternativní způsob přípravy zahrnuje společné přidání kaliumkarbonátu, 3-methyl-4-nitroimino-perhydro-l,3,5-oxadiazinu a pentahydrátu tetramethylamoniumhydroxidu do 1100 g dimethylkarbonátu, a postupné přidávání do 2-chlor-5-chlormethylthiazolu po dobu 60 minut při 65 °C. Následná reakce a zpracování se provedou, jakje uvedeno výše.
Claims (7)
1. Způsob přípravy thiamethoxamu vzorce I
10 vyznačující se t í m , že zahrnuje stupeň, při němž se sloučenina vzorce II
NNO2 (IX) podrobí reakci se sloučeninou vzorce ΓΙΙ ' .
(ÍIX), ve kterém Q znamená atom chloru, v přítomnosti rozpouštědla nebo ředidla, katalyzátoru fázového přenosu a báze, přičemž rozpouštědlem nebo ředidlem je ester kyseliny uhličité, katalyzáto20 rem fázového přenosu je kvartémí amoniová sůl a bází je uhličitan.
2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že jako katalyzátor fázového přenosu se použije kvartémí amoniový hydroxid.
25
3. Způsob podle nároku 1,vyznačuj ící se t í m, že jako katalyzátor fázového přenosu se použije tetramethylamoniumhydroxid ve formě pentahydrátu.
4. Způsob podle libovolného z předchozích nároků 1 až 3, vyznačující se t í m , že jako rozpouštědlo nebo ředidlo se použije dimethylkarbonát nebo diethylkarbonát.
5. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 3, vyznačuj ící se tí m , že jako rozpouštědlo nebo ředidlo se použije dimethylkarbonát.
-5CZ 300093 Bó
6. Způsob podle nároku l,vyznačující se tím, že jako rozpouštědlo nebo ředidlo se použije dimethylkarbonát a jako katalyzátor fázového přenosu se použije tetramethylamoniumhydroxid.
7. Způsob podle libovolného z předchozích nároků l až 6, vyznačující se tím, že jako báze se použije uhličitan draselný.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH117199 | 1999-06-23 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ20014524A3 CZ20014524A3 (cs) | 2002-03-13 |
CZ300093B6 true CZ300093B6 (cs) | 2009-01-28 |
Family
ID=4204160
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20014524A CZ300093B6 (cs) | 1999-06-23 | 2000-06-21 | Zpusob prípravy thiamethoxamu |
Country Status (24)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1187833B1 (cs) |
JP (1) | JP4588951B2 (cs) |
KR (1) | KR100644739B1 (cs) |
CN (1) | CN1247572C (cs) |
AR (1) | AR024423A1 (cs) |
AT (1) | ATE364042T1 (cs) |
AU (1) | AU773966B2 (cs) |
BR (1) | BR0011839B1 (cs) |
CA (1) | CA2369404C (cs) |
CY (1) | CY1106743T1 (cs) |
CZ (1) | CZ300093B6 (cs) |
DE (1) | DE60035109T2 (cs) |
DK (1) | DK1187833T3 (cs) |
ES (1) | ES2284506T3 (cs) |
HU (1) | HU228645B1 (cs) |
IL (1) | IL146580A0 (cs) |
MX (1) | MXPA01012639A (cs) |
PL (1) | PL202732B1 (cs) |
PT (1) | PT1187833E (cs) |
RU (1) | RU2258704C2 (cs) |
TW (1) | TWI254713B (cs) |
UA (1) | UA73306C2 (cs) |
WO (1) | WO2001000623A1 (cs) |
ZA (1) | ZA200110388B (cs) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8604055B2 (en) | 2004-12-31 | 2013-12-10 | Dr. Reddy's Laboratories Ltd. | Substituted benzylamino quinolines as cholesterol ester-transfer protein inhibitors |
EP1848430B1 (en) | 2004-12-31 | 2017-08-02 | Dr. Reddy's Laboratories Ltd. | Novel benzylamine derivatives as cetp inhibitors |
DE102008052795B4 (de) | 2008-10-22 | 2012-01-26 | Balchem Corp. | Verfahren zur Herstellung von Fettsäureestern ein- oder mehrwertiger Alkohole unter Verwendung spezieller hydroxyfunktioneller quartärer Ammoniumverbindungen als Katalysatoren |
WO2013024358A2 (en) | 2011-08-18 | 2013-02-21 | Dr. Reddy's Laboratories Ltd. | Substituted heterocyclic amine compounds as cholestryl ester-transfer protein (cetp) inhibitors |
IN2014CN02290A (cs) | 2011-09-27 | 2015-06-19 | Reddys Lab Ltd Dr | |
CN102372702A (zh) * | 2011-11-17 | 2012-03-14 | 安徽省化工研究院 | 噻虫嗪的制备方法 |
CN103787922B (zh) * | 2014-03-04 | 2016-06-01 | 新昌县鸿吉电子科技有限公司 | 一种合成硝基取代化合物的工业催化方法 |
CN103880832B (zh) * | 2014-04-04 | 2016-06-15 | 连云港市金囤农化有限公司 | 一种噻虫嗪的制备方法 |
GB2511010B (en) * | 2014-05-28 | 2017-05-03 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Method of producing thiamethoxam |
GB2514927B (en) * | 2014-05-28 | 2019-04-17 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Thiamethoxam and uses thereof |
GB2564284A (en) * | 2014-05-28 | 2019-01-09 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Thiamethoxam and uses thereof |
CN107400123A (zh) * | 2017-08-28 | 2017-11-28 | 江苏绿叶农化有限公司 | 一种噻虫嗪的生产方法 |
EP3480196A1 (en) | 2017-11-02 | 2019-05-08 | Jiangsu Rotam Chemistry Co., Ltd | Process for the preparation of thiamethoxam |
AR124935A1 (es) | 2021-03-01 | 2023-05-24 | Syngenta Crop Protection Ag | Formulaciones plaguicidas |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02207083A (ja) * | 1989-02-04 | 1990-08-16 | Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk | 2―ニトロイミノイミダゾリジン類の製法 |
JPH07224062A (ja) * | 1994-02-09 | 1995-08-22 | Nippon Bayeragrochem Kk | 殺虫性ニトロ化合物 |
US6211379B1 (en) * | 1999-01-28 | 2001-04-03 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for preparing heterocyclic compounds |
-
2000
- 2000-06-21 DK DK00942115T patent/DK1187833T3/da active
- 2000-06-21 AT AT00942115T patent/ATE364042T1/de active
- 2000-06-21 PT PT00942115T patent/PT1187833E/pt unknown
- 2000-06-21 KR KR1020017016368A patent/KR100644739B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-06-21 MX MXPA01012639A patent/MXPA01012639A/es active IP Right Grant
- 2000-06-21 DE DE60035109T patent/DE60035109T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-21 EP EP00942115A patent/EP1187833B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-21 JP JP2001507031A patent/JP4588951B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-21 AR ARP000103082A patent/AR024423A1/es not_active Application Discontinuation
- 2000-06-21 BR BRPI0011839-7A patent/BR0011839B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-06-21 PL PL352401A patent/PL202732B1/pl unknown
- 2000-06-21 ES ES00942115T patent/ES2284506T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-21 UA UA2002010571A patent/UA73306C2/uk unknown
- 2000-06-21 CN CNB008093296A patent/CN1247572C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-21 CZ CZ20014524A patent/CZ300093B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-06-21 IL IL14658000A patent/IL146580A0/xx active IP Right Grant
- 2000-06-21 HU HU0202050A patent/HU228645B1/hu unknown
- 2000-06-21 CA CA2369404A patent/CA2369404C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-21 RU RU2002100907/04A patent/RU2258704C2/ru active
- 2000-06-21 WO PCT/EP2000/005762 patent/WO2001000623A1/en active IP Right Grant
- 2000-06-21 TW TW089112156A patent/TWI254713B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-06-21 AU AU56847/00A patent/AU773966B2/en not_active Ceased
-
2001
- 2001-12-19 ZA ZA200110388A patent/ZA200110388B/xx unknown
-
2007
- 2007-07-19 CY CY20071100961T patent/CY1106743T1/el unknown
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02207083A (ja) * | 1989-02-04 | 1990-08-16 | Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk | 2―ニトロイミノイミダゾリジン類の製法 |
JPH07224062A (ja) * | 1994-02-09 | 1995-08-22 | Nippon Bayeragrochem Kk | 殺虫性ニトロ化合物 |
US6211379B1 (en) * | 1999-01-28 | 2001-04-03 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for preparing heterocyclic compounds |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
ZHOU, JINGYAO et al. 1996 CHIN.SCI.BULL. 41, 1263-1265 (abstrakt) * |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ300093B6 (cs) | Zpusob prípravy thiamethoxamu | |
TWI454464B (zh) | 哌衍生物的製備方法 | |
WO2017097275A1 (en) | Solid forms of (2r,4s)-5-(biphenyl-4-yl)-4-[(3-carboxypropionyl)amino]-2- -methylpentanoic acid ethyl ester, its salts and a preparation method | |
NZ745231A (en) | Tlr7 agonist maleate salt, crystalline forms c, d and e thereof, preparation methods and uses of maleate salt and crystalline forms | |
PL196956B1 (pl) | Sposób wytwarzania 3-alkanoilo- i 3-alkiloindoli | |
KR101050018B1 (ko) | 니트로구아니딘 유도체의 개량된 제조방법 | |
JP2009535327A (ja) | ロピバカイン塩酸塩無水物およびその調製 | |
JP2002513021A (ja) | 1,3−二置換−4−オキソ環式尿素の製造方法 | |
KR100740983B1 (ko) | 헤테로사이클릭 화합물의 제조방법 | |
US6211379B1 (en) | Process for preparing heterocyclic compounds | |
JPH04217667A (ja) | フルオロメチル置換ピペリジンカルボジチオエート類の製造法 | |
TWI443100B (zh) | 培美曲塞鹽的製法 | |
JPH0635430B2 (ja) | スルホフェニル炭酸エステルの製法 | |
JP2007502847A (ja) | チアゾリジンジオン誘導体およびその化合物を製造する方法 | |
JPH04217664A (ja) | フルオロメチル置換ピペリジンカルボチオエート類の製造法 | |
HU195485B (en) | Process for producing aromatic carboxylic acid derivatives and -carboxamide derivatives | |
TW201329033A (zh) | 3-烴基-3-甲基丁酸或其鈣鹽之製備方法 | |
RU2373207C1 (ru) | Способ получения 3-метил-7-[4-(бензгидрил-4-пиперазинил-1) бутил]ксантина и его солей с органическими или неорганическими кислотами | |
KR20030033507A (ko) | 피페타네이트 알킬 할라이드의 제조방법 | |
WO2018002696A1 (en) | An improved process for the preparation of an antihistamine agent | |
JPH02262547A (ja) | フェニルプロピオン酸誘導体の製造方法 | |
JPH064570B2 (ja) | ニトロ安息香酸類の製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MK4A | Patent expired |
Effective date: 20200621 |