TWI254713B - Method of producing nitroguanidine-and nitroenamine derivatives - Google Patents

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TWI254713B
TWI254713B TW089112156A TW89112156A TWI254713B TW I254713 B TWI254713 B TW I254713B TW 089112156 A TW089112156 A TW 089112156A TW 89112156 A TW89112156 A TW 89112156A TW I254713 B TWI254713 B TW I254713B
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Thothomas Rapold
Verena Gisin
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Description

1254713 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（/ ) 本發明係關於一種新穎形式之生產經取代之2-硝基胍 及硝基烯胺衍生物之方法。 茲已知爲了生產經取代之硝基胍類，硝基烯胺類或氰 基烯胺類，可導入一另外之取代基（例如，藉由烷基化） 至那些可能已被取代一次或數次之化合物（參見，例如， 歐洲專利申請案第0.375.907號）。由於在這些反應中使用 作爲起始物質之離析物中之數個氫原子的存在，先前此種 類型建議的取代反應常常爲非選擇性且造成不欲的取代產 物。前述之歐洲專利申請案藉由實施例描述當分裂硫醇時 經由反應單取代之硝基異硫脲類與伯胺類生產經1,3-二取 代的2-硝基胍類。然而，這些硝基異硫脲化合物，包含院 基硫基離去基團，其在已知之方法中被建議作爲起始化合 物，但僅可被困難地獲得。於EP-A-0-483.062中，亦描述 一種藉由水解六氫-三嗪類（hexahydro-triazines)生產式（ I)化合物之方法。 茲目前已顯示前述生產式（I)化合物之方法並無法 滿足一化學生產方法的需求，如利用率，毒性，儲存穩定 度及起始物質及賦形劑之純度，反應時間，經由該方法產 生之能量消耗及體積，產生之副產物及廢棄產物之數量及 回收，及最終產物之純度及產量。因此，茲需要能提供生 產這些化合物之改良方法。 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ,---·-----------------訂- ---------線"11^· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1254713 A7 B7 五、發明說明（i) 因此，本發明之目的爲提供一種自容易獲得的起始化 合物生產經取代之2-硝基胍類，2-硝基烯胺類，2_氰基烯 胺類及2-氰基胺類之改良方法，其可允許特定取代而不會 獲得過半量之不欲副產物。 因此，本發明係關於一種生產下式化合物之方法， ⑴， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Y2
X 其中
Ri爲氫或CVC4-烷基； R2爲氫，OCs-烷基，00環烷基，或-N (R;) R4基，或 R2及R6—起爲-CH2-CH2-S-，藉以該乙撐基團係鍵結至氮； R3及R4，彼此獨立爲氫，G-O院基，G-G-環烷基或-CH2B ； R6爲氫，CVC8-烷基，芳基或苄基； 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 或 R3 及 R6—起爲-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2-，-Ca CH2-，-CH2-S-CH2-或-dN (Rs) -CH2-; X 爲 N-CN，CH-CN ; CH-N〇2 或 N-N〇2 ; A爲芳香族或非芳香族，單環或雙環雜環基，其爲未經取 代的或-視該環系統之取代的可能性而定-經由選自包括鹵 素，OG-烷基，G-C3-烷氧基，鹵素-G-G-烷基，CVG-鹵 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1254713 A7 ________B7 五、發明說明（^ ) 素烷氧基，環丙基，鹵素環丙基，G-G-烯基，G-G-炔基 ’ C2-C3-鹵素烯基及C2-C3-鹵素炔基，烷基硫基，Ci-C3-鹵素烷基硫基，烯丙基氧基，炔丙基氧基，烯丙基硫基 ’炔丙基硫基，鹵素烯丙基氧基，鹵素烯丙基硫基，氰基 及硝基之族群中的取代基單-至五-取代；且 B爲苯基，3-吡啶基或噻唑基，其爲可選擇地經由一至三 個選自包括CVC3-烷基，G-C3-鹵素烷基，環丙基，鹵素環 丙基，C2-C3-烯基，C2-0炔基，OG-院氧基，C2-G-鹵素 烯基，C2-C3-鹵素炔基，OC3-鹵素烷氧基，CS-C3-烷基硫基 ，CVG-鹵素烷基硫基，烯丙基氧基，炔丙基氧基，烯丙基 硫基，炔丙基硫基，鹵素嫌丙基氧基，鹵素烧丙基硫基， 鹵素，氰基及硝基之族群中的取代基取代； 其特徵在於下式之化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其爲已知或可經由本質已知之方法生產，且其中l， ^及X具有如前述式（ί )所指示之相同意義’係在一相 轉移觸媒（phase transfer catalyst)及一鹼類之存在下與下 式之化合物反應 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公爱） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1254713 A7 ____B7 五、發明說明（f )
A Q I (in),
Ri 該化合物爲已知或可經由本質已知之方法生產，且其 中A及I具有如前述式（I )所指示之相同意義且Q爲一 離去基。 式（I )化合物可部分地以互變體之形式存在。因此 ，任何在上文或在下文所提及之式（I)化合物係被瞭解 爲亦包括它們的對應互變體，即使是後者並沒有特別於每 一例子中提及。 式（I )化合物且，其中合適的，該E/Z異構物及其 互變體’可以鹽類形式存在。具有至少~*個驗性中心之式 (I )化合物可形成，例如，酸加成鹽。這些化合物係與 ，例如，與強無機酸類，如無機酸類，例如，硫酸，磷酸 或氫鹵酸形成，與強有機羧酸類，如與經取代之Ci-C4烷烴 羧酸類，其中合適的，例如經由鹵素取代，例如，醋酸， 如選擇地未飽和二羧酸類，例如，草酸，丙二酸，順式丁 烯二酸，反式丁烯二酸或肽酸，如羥基羧酸類，例如，抗 壞血酸，乳酸，蘋果酸，酒石酸或檸檬酸，或苯甲酸形成 ，或與有機磺酸類，如與經取代之G-c4烷烴磺酸類或芳基 磺酸類，其中合適的，例如，經由鹵素取代，例如，甲磺 酸或對-甲苯磺酸形成。當組成反應混合物時，較佳地可^ _ 9 本紙張尺度適用中國國準（CNS)A4規格（210 X 297公爱) ^------ ..-----------------^---------^9. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 1254713 五、發明說明（Γ) 得式（I )化合物與該形式之酸類的鹽類。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在一較寬廣的意義中’具有至少一個酸基團之式（I )化合物可與鹼類形成鹽類。具有鹼之合適的鹽類爲’例 如，金屬鹽類，如鹼金屬鹽類或鹼土金屬鹽類，例如，鈉 鹽，鉀鹽或鎂鹽，或具有氨或一有機胺之鹽類，如嗎啉， 呢啶，吡咯烷，單-，二-或三-低級烷基胺，例如，乙基-， 二乙基-，三乙基-或二甲基丙基胺，或單-，二-或三羥基-低級烷基胺，例如，單-，二-或三乙醇胺。其中合適的， 相對應之內鹽亦可形成。在本發明之範疇內之較佳的化合 物爲農業化學上有益之鹽類。在上文及在下文中，其中合 適的，式（I)之游離化合物被瞭解爲亦包括類似相對應 鹽類，且該鹽類被瞭解爲亦包括式（I )之游離化合物。 此同樣地亦應用至式（I )化合物之Ε/Ζ異構物及互變體 及其鹽類。該游離形式爲較佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在前述及下文所給定之式（I)至（111)的定義 中，該欲被瞭解之個別一般名詞如下： 鹵素表示氟，氯，溴及碘，其中氟’氯及碘係爲較佳 ，尤其是氯。於此上下文中之鹵素被瞭解其係爲一獨立的 取代基或一取代基之部分，如於鹵素院基，鹵素院基硫基 ，鹵素院氧基，鹵素環院基，画素細基’鹵素炔基’鹵素 烯丙基氧基或鹵素烯丙基硫基中。院基’院基硫基’烯基 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 1254713 i、發明說明（L) ’炔基及烷氧基可爲直鏈或分枝。若無其他定義，烷基基 團具有達6個碳原子。提及之此種烷基的實例爲甲基，乙 基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，第二丁基或第三丁基 。烷氧基爲，例如，甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基 或丁氧基及其異構物。烷基硫基爲，例如，甲基硫基，乙 基硫基，異丙基硫基，丙基硫基或異構丁基硫基。經鹵素 取代之烷基，烷氧基，烯基，炔基或環烷基可僅被部分地 或亦全鹵化。前述提及之定義於此適用於鹵素，烷基及烷 氧基。這些基團之烷基單元爲經由氟，氯及/或溴，如 CHF2或CF3單-至三取代之甲基；經由氟，氯及/或溴，如 CH2CF3，CF2CF3，CF2CC13，CF2CHCI2，CF2CHF2，CF2CFCI2 ’ CFaCHBn，CF2CHC1F，CF2CHBrF 或 CC1FCHC1F 單-至五 取代之乙基；丙基或異丙基，其經由氟，氯及/或溴，如 CH2CHBrCH2Br，CF2CHFCF3，CH2CF2CF3 或 CH ( CF3) 2 單-至七取代；丁基或其異構物之一種，其經由氟，氯及/或溴 ，如 CF (CF3) CHFCF3 或 CH2 (CFO 2CF3 單-至九取代；2-氯環丙基或2,2-二氟環丙基；2,2-二氟乙烯基，2,2-二氯乙 烯基，2-氯烷基，2,3-二氯乙烯基或2,3-二溴乙烯基。 烯基及炔基之典型代表者爲烯丙基，甲代烯丙基，炔 丙基，乙烯基及乙炔基。該於烯丙基氧基，炔丙基氧基， 烯丙基硫基或炔丙基硫基中之雙鍵或三鍵係分離自雜原子 (N，〇或S)之連接點（connection point)，較佳地係經 由一飽和碳原子。 ___ 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） " • I — I·--— — — — — — — — — — — — — I— ^ — — — — — — — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1254713 A7 B7
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 右經定義之烷基，烷氧基，烯基，炔基或環_基經由 其他取代基取代，它們可被來自那些所列之相同或不同的 取代基取代〜次或許多次。在經取代之基團中，茲較佳呈 現一^或兩個另外的取代基。環院基爲環丙基，環丁基，環 戊基或環己基。 s 方基表不苯基，蔡基，非基或感基，尤其是苯基。 在本發明之上下文中，一雜芳基較佳地表示一具有一 個至三個選自包括N，0及S之族群的雜原子之5-至7-員 ’芳香或非芳香環。所給定較佳的爲芳香5-及6-環，其具 有一氮原子爲雜原子且可選擇地具有一個另外之雜原子， 較佳地爲氮，氧或硫，尤其是氮。 在上文及在下文中，離去基Q被瞭解爲所有可移去之 基團，其於化學反應中係屬平常且爲習於此技藝者所知； 特別是鹵素，如氟，氯，溴，碘，-0-C (=〇）-A，-Ο-P ( =〇）（W) 2，-〇-Si (0·0烷基）3，-〇 (Ci-O烷基），-〇-芳基，-Ο-S (=〇）2W，-S-P (=〇）（W ) 2，-S-P (二S ) (w) 2，-S-S- ( CVCV烷基），芳基，-s- (〇〇烷基 )，芳基，-S (=〇）W，或-S (=〇）2W，其中W爲可選 擇地經取代之Ci-G-烷基，C2-C8-烯基，C2-C8-炔基，可選擇 地經取代之芳基，可選擇地經取代之苄基，烷氧基或 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） - ； --------訂'--------線·^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1254713 A7 B7 五、發明說明) 二-(ChCs-烷基）胺，其中該烷基基團爲彼此獨立；NCh， N〇2或硫酸鹽，亞硫酸鹽，磷酸鹽’亞磷酸鹽，羧酸鹽， 亞胺基酯，N:或氨基甲酸酯。氯及溴係尤其較佳地作爲離 去基，特別是氯。 根據本發明方法所生產之較佳的化合物爲式（I )化 合物 1) 其中R1爲氣， 2) 其中 R2爲-N (R3) R4基； 3) 其中R3爲氫或G-C4-烷基； 4) 其中R4爲氫； 5) 其中112爲氺（R3) R4基且R3及R6—起爲_CH2-CH2-，-CH2-0-CH2-或-CH2-N (CH3) -CH2-，尤其是-CH2-CH2-或-CH2-O-CH2.； 6)其中R6爲氫，G-Cs-烷基，芳基或苄基； 7) 其中X爲CH-NCh或N-N〇2，尤其是N-N〇2 ; 8) 其中A爲吡啶基，噻唑基或四氫呋喃基，可選擇地經 由鹵素，G-O烷基，G-G-烷氧基，鹵素-G-C3-烷基或〇 鹵素烷氧基取代；尤其是2-氯-噻唑-5-基或2-氯-吡啶-5-基。 下列個別化合物爲最佳地經由根據本發明方法所生產 已知來自EP-A-580553之下式之Thiamethoxam ; 13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -.-----------------訂--------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1254713 7 A7 _____B7 五、發明說明（1 )
NN〇2 已知來自除害劑手冊（The Pesticide Manual)，第11 版（1997 )，英國作物保護議會（The British Crop Protection Council )，倫敦，第706頁之下式之 Imidacloprid ; (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
NNQ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 已知來自除害劑手冊（The Pesticide Manual).，第11 版（1997 )，英國作物保護議會（The British Crop Protection Council)，倫敦，第 9 頁之下式之 Acetamiprid ( N I - 2 5 )；
已知來自除害劑手冊（The Pesticide Manual)，第11 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格010 X 297公釐） 1254713 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7 五、發明說明（ic ) 版（1997 ) ’央國作物保護議會（The British Crop Protection Council)，倫敦，第 880 頁之下式之 Nitenpyram (T I - 3 0 4 )；
chno2 已知來自 EP A 〇 375907 之下式之 Clothianidin ( T i - 4 3 5 )；
nn〇2 及來自ΕΡ-0 649.845之下式之MTI-446 :
已知來自EP-A-192.060之下式之Thiacloprid ; 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格/210 x 297公爱） P----------1------^ · Γ I----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1254713 a7 B7 五、發明說明（//
及已知來自ΕΡ-0 428.941之下式之化合物；
CI
該相轉移觸媒可爲所有習常化合物，即季銨鹽類’季 鍈鹽類，冠醚類，螯合劑，DABCQ 1，4-二吖-雙環[2·2·2]辛 烷及DBU ( 1，5-二吖雙環[4.3.0]壬-5·烯），及其季銨鹽類； 及聚合相轉移觸媒。它們係列於論文π相轉移觸媒（Phase Transfer Catalysts) ’’ Fluka 公司，Buchs，瑞士，1986 年版 ，第7至25頁。因此，該其中所命名之相轉移觸媒係被包 含於本發明中作爲參考。. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • --------訂—------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 作爲相轉移觸媒之尤其較佳的季銨鹽類爲，例如，氯 化苄基三甲基銨，氯化苄基三乙基銨，氯化苄基三丁基錢 ，溴化苄基三乙基銨，甲氧化苄基三甲基銨，氫氧化苄基 三甲基銨（特里通-B (triton B))，氯化縮水甘油基三甲 基銨，氯化十六基-三甲基銨，溴化十六基-三甲基銨，溴 化十六基-吡啶，氯化十六基-吡啶，氯化2-羥基乙基三甲 基-銨’氫氧化2-羥基乙基-三甲基銨，氯化苯基三甲基鏡 16 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1254713 A7 Β7 五、發明說明（/1 ) ，氫氧化苯基三甲基銨，氯化四丁基銨，溴化四丁基銨， 氫氧化四丁基銨，四氟硼酸四丁基銨，硝酸四丁基銨，氯 化十四基錢，醋酸四-十二基銨（tetradodecyl ammonium acetate)，氯化四乙基銨，氫氧化四乙基銨，硝酸四-十二 基銨(tetradodecyl ammonium nitrate )，甲苯擴酉変四-十二 基錢(tetradodecyl ammonium toluene sulphonate )，氯{匕四 己基銨，溴化四己基銨，氯化四甲基銨，溴化四甲基銨， 氫氧化四甲基銨，碘化四甲基銨，甲苯磺酸四甲基銨，氯 化四辛基銨，氯化四丙基銨，溴化四丙基銨，氯化三丁基 甲基銨及溴化三丁基庚基銨，最佳地爲季銨氫氧化物，特 別是五水合物形式之氫氧化四甲基銨。 該季銨鱗鹽可爲氯化苄基三苯基鱗，溴化十六基三丁 基鱗’溴化十六基三甲基鱗，氯化四丁基鱗，氯化四苯基 鱗或溴化四苯基鱗；或固定至一聚合基質之溴化己基三丁 基鱗。 該作爲相轉移觸媒以用於根據本發明之合成方法之冠 醚類可爲，例如：12-冠-4，15-冠-5，18-冠-6，二苯並-18-冠-6 ;聚乙二醇類，例如，具有一平均分子量1000，1500 或2000 ;四乙二醇或四乙二醇二甲基醚。 據本發明方法之較佳的溶劑或稀釋劑爲酯類， 如醋酸乙酯；醚類，如二乙醚，二丙醚，二異丙醚，二丁 17 本紙張尺度適用中國國豕棕竿（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐）— —-------------------訂---------線# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1254713 A7 B7 五、發明說明 醚，第三丁基甲基醚，乙二醇單甲基醚，乙二醇單乙基醚 ，乙二醇二甲基醚，二甲氧基二乙基醚，四氫呋喃或二嚼 烷；酮類，如丙酮，甲基乙基酮或甲基異丁基酮；醯胺類 ，如N，N-二甲基-甲醯胺，N，N-二乙基甲醯胺，N，N-二甲基 乙醯胺，N-甲基-吡咯烷酮或六甲基磷酸三醯胺；腈類，如 乙腈或丙腈；及亞硼類，如二甲亞礪；或水。 尤其較佳的爲碳酸之酯類；醋酸；甲酸；酮類；腈類 ;醚類；N-烷基化酸醯胺類；二甲亞碾I ; N-烷基化吡咯烷 酮類；尤其是乙腈，碳酸二甲酯，碳酸二乙酯，N-甲基H比 咯烷酮，二甲基甲醯胺，二甲基乙醯胺，醋酸乙氧基乙酯 ，醋酸甲酯，丙腈，丁腈，二甲亞楓，醋酸乙酯，丙酮， 甲基乙基酮，甲基異丁基酮。 特別較佳的溶劑爲乙腈，碳酸二甲酯，碳酸二乙酯， N-甲基吡咯烷酮，二甲基甲醯胺，二甲基乙醯胺及醋酸乙 氧基乙酯，特別是碳酸二甲酯。 一種特別較佳的組合物爲碳酸二甲酯作爲溶劑與氫氧 化四甲基銨作爲相轉移觸媒。 於無水系統中之鹼類可特別爲碳酸鹽類，且於水性溶 劑系統內亦爲pH-控制添加之鹼金屬氫氧化物；以碳酸鉀 爲較佳。 18 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------線- 1254713 a7 ___ 五、發明說明（//) 鹼的使用量較佳爲每莫哀1式（I I I)化合物一至二 莫耳鹼。 該反應視所使用之溶劑的沸點而定。一有利的溫度範 圍係在約40°c及約10CTC間，較佳地係在約60t及70°C間 〇 反應時間約0.1至約24小時爲較佳，尤其是約3至約 5小時。 茲目前令人驚訝地發現根據本發明之方法能滿足大範 圍最初所列之需求，尤其是那些關於所生產物質之純度。 特別是，茲已顯示，.當進行根據本發明方法時，不欲 異構物之生成可被抑制。尤其在胍衍生物類之例子中已顯 示在硝基或氰基之氮上的取代亦可發生： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
A
2 R 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公愛） 1254713 A7 B7 五、發明說明（丨ίΓ)
Cl—^4
使用合適的相轉移觸媒可允許使用溶劑，其中僅獲得 少量的不欲異構物且其可被容易地再生。 製備實施例： P1 : 5- (2-氯噻唑-5-基甲基）-3-甲基-4-硝基亞胺基-全 氮-1，3,5-嚷一卩秦（Thiamethoxam)之製備 CI—(\ α ην Ύ1 Ν
Cl—(\ J Ν
NO, NO, ------------------訂---------線- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於400克碳酸二甲酯中之184克l〇〇%3-甲基硝基亞胺基 -全氫-1，3,5-噁二η秦被置於磺化瓶中，且加入作爲熔化物之 168克1〇〇%2-氯-5-氯甲基-噻唑（1.0莫耳）。此混合物被 加熱至65°C。由350克碳酸二甲酯，4克氫氧化四甲基銨 五水合物及242克碳酸鉀粉末所組成之混合物於62至68°C 下攪拌60分鐘被測量。 該反應混合物在劇烈攪拌下維持5至6小時，直到超過 99%2-氯-5-氯甲基噻唑已反應（LC控制）。 20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格丨210 X 297公釐） 1254713 A7 B7 五、發明說明（f L) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 該反應混合物隨後被冷卻至45-50°C且與600克水混合 。該反應混合物以約260克32%氫氯酸調整至pH6.5且然 後加熱至60至65°C直到所有東西溶解。該溶液被留置直到 進行相分離，且該有機相被分離出。該水相於50°C下以 300克碳酸二甲酯再萃取。 來自再萃取之有機相與來自反應混合物之有機相混合 。該經混合之有機相在真空（ 350-400毫巴）下於60至65 °C中濃縮至最終重量600克（ 480毫升）。該混合物被緩慢 冷卻至0-5t且維持1小時。然後過濾該生成懸浮液。 於5-10°C下以分成兩份之300克碳酸二甲酯淸洗濾餅 且然後以分成兩份之300毫升水淸洗，且該濕產物於70°C 真空下乾燥。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 產量：218-220克純度98至99 % ( 74%理論値，其係 基於100%2-氯-5-氯甲基噻唑）之標題產物。該前述式（I V)之異構物並未發現。 該標題產物可藉由自碳酸二甲酯再結晶獲得99.5%之 純度。 另一選擇之製備方法包括一起添加碳酸鉀，3-甲基-4-硝基 亞胺基-全氫-U，5-噁二嗪及於1100克碳酸二甲酯中之氫氧 21 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） 1254713 A7 _B7 五、發明說明（f(j ) 化四甲基銨五水合物，且於65°C下於2-氯-5-氯甲基噻唑中 6〇分鐘測量。然後進行如前述之隨後反應及完成。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 22 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐）

Claims (1)

1254713 94 39889? ABCD
六、申請專利範圍 1、一種製備下式化合物之方法
Π
Υ % ΝΝ〇。 ........................•裝·..... (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 該方法特徵在於下式之化合物 !訂 η
Η Υ CH. NNO, 係在一丨谷劑或稀釋劑’相轉移觸媒（phase transfer catalyst)及一鹼類之存在下與下式之化合物反應 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1254713 - C8 气 D8 7T、申清專利範圍 Cl ， N\A^Q 其中Q爲一離去基，該溶劑或稀釋劑爲碳酸之酯類。 2、 根據申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於該所 使用之相轉移觸媒爲一種季銨鹽。 3、 根據申請專利範圍第2項之方法，其特徵在於該所 使用之相轉移觸媒爲氯化四甲基銨，溴化四甲基銨，氫氧 化四甲基銨，碘化四甲基銨或甲苯磺酸四甲基銨。 4、 根據申請專利範圍第3項之方法，其特徵在於該所 使用之相轉移觸媒爲氫氧化四甲基銨。 5、 根據申請專利範圍第4項之方法，其特徵在於該所 使用之相轉移觸媒爲五水合物形式之氫氧化四甲基銨。 6、 根據申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於該所 使用之溶劑或稀釋劑爲碳酸二甲酯或碳酸二乙酯。 7、 根據申請專利範圍第6項之方法，其特徵在於該所 2 t紙張h適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 x 297公釐) 一 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)
1254713 A8 B8 C8 D8 ▼ 、申請專利範圍 使用之溶劑或稀釋劑爲碳酸二甲酯。 8、根據申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於該所 使用的鹼類爲一種碳酸鹽。 9、根據申請專利範圍第8項之方法，其特徵在於該所 使用的鹼類爲碳酸鉀。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
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