UA73306C2 - A method for producing 5-(2-chlorothiazole-5-ylmethyl)-3-methyl-4-nitroiminoperhydro-1,3,5-oxadiazine (thiamethoxame) - Google Patents

A method for producing 5-(2-chlorothiazole-5-ylmethyl)-3-methyl-4-nitroiminoperhydro-1,3,5-oxadiazine (thiamethoxame) Download PDF

Info

Publication number
UA73306C2
UA73306C2 UA2002010571A UA2002010571A UA73306C2 UA 73306 C2 UA73306 C2 UA 73306C2 UA 2002010571 A UA2002010571 A UA 2002010571A UA 2002010571 A UA2002010571 A UA 2002010571A UA 73306 C2 UA73306 C2 UA 73306C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
formula
alkyl
methyl
hydrogen
salts
Prior art date
Application number
UA2002010571A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Syngenta Participations Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Syngenta Participations Ag filed Critical Syngenta Participations Ag
Publication of UA73306C2 publication Critical patent/UA73306C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/40—Acylated substituent nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C257/00—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines
    • C07C257/10—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines
    • C07C257/22—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines having nitrogen atoms of amidino groups further bound to nitrogen atoms, e.g. hydrazidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C261/00—Derivatives of cyanic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C277/00—Preparation of guanidine or its derivatives, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C277/08—Preparation of guanidine or its derivatives, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted guanidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/38—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms having only hydrogen or hydrocarbon radicals attached to the substituent nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/28—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/14—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Description

наприклад щавлева, малонова, малеїнова, фумарова і фталева кислоти, такими, як гідроксикарбонові кислоти, наприклад аскорбінова, молочна, яблучна, винна і лимонна кислоти, або бензойна кислота, або з органічними сульфокислотами, такими, як С!-Сл-алкансульфонові або арилсульфонові кислоти, заміщені, наприклад, коли це прийнятно, атомами галогену, наприклад метансульфонова або п-толуолсульфонова кислота. В переважному варіанті солі сполук формули (І) з кислотами згаданого типу одержують, коли обробляють реакційні суміші.
У більш широкому розумінні солі з основами можуть утворювати сполуки формули (І), які містять принаймні одну кислотну групу. Прийнятними солями з основами є, наприклад, металеві солі, такі, як солі лужних і лужноземельних металів, наприклад натрієві, калієві і магнієві солі, або солі амонію або органічних амінів, таких, як морфолін, піпередин, піролідин, моно-, ди- або три(нижчий алкіламін), відповідно три(нижч.)алкіламін, наприклад етил-, діетил-, триєтил- або диметилпропіламін, і моно-, ди- або тригідрокси(нижч.)алкіламін, наприклад моно-, ди- і триетаноламін. Коли це прийнятно, можуть бути також одержані відповідні внутрішні солі. Переважні сполуки, охоплювані обсягом даного винаходу, представляють собою солі, доцільні для використання в сільському господарстві. У вищенаведеній частині даного опису і надалі під вільними сполуками формули (І) слід також розуміти, коли це прийнятно, аналоги відповідних солей, а під солями слід розуміти також вільні сполуки формули (І). Те ж застосується і до Е/2-ізомерів і таутомерів сполук формули (І) і до їх солей. Вільна форма переважна.
У наведених вище описах формул з (І) по (ІІ) і надалі під індивідуальними загальними позначеннями необхідно розуміти наступне.
Під атомами галогену розуміють атоми фтору, хлору, брому і йоду, з яких переважні атоми фтору, хлору і брому, особливо хлору. У цьому контексті під атомом галогену розуміють незалежний замісник або частину замісника, такого, як галоалкіл, галоалкілтіо, галоалкокси, галоциклоалкіл, галоалкеніл, галоалкініл, галоалілокси або галоалілтіо. Алкільний, алкілтіо-, алкенільний, алкінільний і алкоксирадикали можуть бути прямоланцюговими або розгалуженими. В усіх випадках, якщо не вказане інше, кожна з алкільних груп містить до 6 вуглецевих атомів. Прикладами таких алкілів, які можуть бути згадані, служать метил, етил, пропіл, ізопропіл, бутил, ізобутил, втор-бутил і трет-бутил. Алкоксирадикалами є, наприклад, метокси, етокси, пропокси, ізопропокси і бутокси, а також їх ізомери. Алкілтіо представляє собою, наприклад, метилтіо, етилтіо, ізопропілтіо, пропілтіо або ізомерний бутилтіо. Алкільна, алкокси-, алкенільна, алкінільна і циклоалкільна групи, які заміщені атомами галогену, можуть бути лише частково або також пергалоїдованими. Вищенаведені визначення в даному описі застосовні до атомів галогену, алкілів і алкокси. Прикладами алкільних компонентів цих груп є метил, який від моно- до тризаміщений атомом фтору, хлору і/або брому, зокрема СНЕ» або СЕз; етил, який від моно- до пентазаміщений атомом фтору, хлору і/або брому, зокрема СН»СЕз, СЕ»2СЕз, СЕ»Ссіз,
СЕегСНС», СЕР2СНЕ», СЕР»СЕСІ», СЕР СНВІ», СЕ2СНСЇІЕ, СЕ»2СНВЕ або ССІЕСНСЇЕ; пропіл або ізопропіл, від моно- до гептазаміщений атомом фтору, хлору і/або брому, зокрема СН2СНВІСНегВг, СЕ26СНЕСЕ», СНо.СЕ»СЕ»з або СН(СЕз)2; бутил або один з його ізомерів, від моно- до ноназаміщений атомом фтору, хлору і/або брому, зокрема СЕ(СЕз)СнНЕСЕ»з або СНа(СЕ2)2СЕз; 2-хлорциклопропіл або 2,2-дифторциклопропіл, 2,2-дифторвініл, 2,2-дихлорвініл, 2-хлоралкіл, 2,3-дихлорвініл або 2,3-дибромвініл.
Типовими представниками алкенільних і алкінільних груп є аліл, металіл, пропаргіл, вініл і етиніл. У переважному варіанті подвійні або трійні зв'язки в алілокси, пропаргілокси, алілтіо і пропаргілтіо відділені від місця приєднання до гетероатома (М, О або 5) насиченим вуглецевим атомом.
Якщо описані алкільні, алкоксильні, алкенільні, алкінільні або циклоалкільні групи заміщені іншими замісниками, вони можуть бути однократно або багатократно заміщені замісниками, аналогічними до перерахованих або відмінними від них. У переважному варіанті в заміщених групах повинен міститися один або два додаткові замісники. Циклоалкіл представляє собою циклопропіл, циклобутил, циклопентил або циклогексил. Терміном "арил" позначений феніл, нафтил, фенантреніл або антраценіл, переважно феніл. У контексті опису даного винаходу в переважному варіанті поняття "гетероарильний радикал" служить для позначення від 5- до 7-ч-ленного ароматичного або неароматичного кільця, яке містить від одного до трьох гетероатомів, вибраних із групи, яка включає М, О і 5. Перевагу надають ароматичним 5- і б--ленним кільцям, які включають як гетероатом азотний атом і необов'язково один додатковий гетероатом, переважно азоту, кисню або сірки, насамперед азоту.
Під групами О, що вилучаються, у попередній частині даного опису і надалі розуміють усі групи, що видаляються, які у хімічних реакціях є звичайними і відомі фахівцю в даній галузі техніки, зокрема атоми галогену, такі, як атоми фтору, хлору, брому і йоду, -0-С(50)-А, -О-Р(-ОХУМ)2, -О-8і(ССвалкіл), -О-(С,-
Свалкіл), -О-арил, -0-5-0)2М, -5-Р(-О)3(МИ)2, -5-Р(-5ММ)2, - Й 5-9-(С,-Свалкіл), -5-5-арил, -8-(СеСвалкіл), -5- арил, -95( -0)МУ або -5(-0)2МУ, де радикал М/ необов'язково заміщений Сі-Свалкілом, Со-Свалкенілом, С2-
Свалкінілом, необов'язково заміщеним арил ом, необов'язково заміщеним бензилом, Сі-Свалкокси або ди(СрСзвалкіл)аміном, в яких алкільні групи один від одного не залежать, МОз, МОг2 або залишком сульфату, сульфіту, фосфату, фосфіту, карбоксилату, складного іміноефіру, М» або залишком карбамату. Як групи, що вилучаються, особливо переважні атоми хлору і брому, особливо хлору.
Як переважні сполуки при здійсненні способу, запропонованого відповідно до винаходу, одержують сполуки формули (1), в яких Ві означає водневий атом; в яких Аг означає радикал -М(Нз) 84; в яких Аз означає водневий атом або Сі-Сзалкіл; в яких Ва означає водневий атом; в яких Аг означає радикал -М(Нз) 84, а Нз і Нє разом означають -СН2-СнНе-, -бнг-0о-Сно- або --СНо- М (СНз)-СНео-, переважно -СНео-СНе-, -СНгО-СНе-; в яких Не означає водневий атом, С1-Св, арил або бензил; в яких Х означає СН-МО» або М-МО», передусім М-МО»; в яких А означає піридил, тіазоліл або тетрагідрофураніл, необов'язково заміщений атомом галогену, С1-
Сзалкілом, Сі-Сзалкокси, гало- С1і-Сзалкілом, Сі-Сзгалоалкокси, переважно 2-хлортіазол-5-іл або 2-хлорпірид- 5-іл.
У найбільш переважному варіанті за способом відповідно до винаходу одержують такі індивідуальні сполуки: тіаметоксам формули м | лк ик гай З ще ї : Н
М дені Уч УК ве: бек п й сна. й Хм відомий із ЕР А-580553; імідаклоприд формули с ре Ме их кт НЯ н
Хм відомий із Те Ревіїсіде Мапиаї, видання 11-е (1997), Тпе Вліїзп Стор Ргоїесіоп Сошпсі!Ї, Лондон, стор. 706; ацетаміприд (М1-25) формули го); р
Ве й св сф ре г
МОМ відомий із Тпе Ревіїсіде Мапиаї, видання 11-е (1997), Тне Влйївй Стор Ргоїесіп Сошпсії, Лондон, стор. 9; нітенпірам (ТІ-304) формули с й !
Ж М к
З т п ев
СНМО» відомий із Тпе Резіїсіде Мапиаї, видання 11-е (1997), Тне Вліїзи Стор Ргоїесіоп Сошпсі!, Лондон, стор. 880; клотіанідин (Ті-435) формули що
В св В м ре їх ра
Щі йкетя
МО відомий із ЕР А-0375907; МТІ-446 формули сів
Н
Ок ма
МОХ відомий з ЕР А-0649845; тіаклоприд формули ж т дит - т тя ще ра каш відомий з ЕР А-192060 і сполука формули ре
ФА, о «СНУ в Гай ; ше
М С р
Її ст відома з ЕР А-0428941.
Як всі міжфазні каталізатори можна застосовувати звичайні сполуки, тобто солі четвертинного амонію, солі четвертинного фосфонію, краун-ефіри, хелатоутворювачі, 1,4-діазабіцикло|2.2.2|)октан (ДАБЦО) і 1,5- діазабіцикло(4.3.0|нон-5-ен (ДБН), їх четвертинні амонієві солі, а також полімерні міжфазні каталізатори. їх список наведений у науковій доповіді "Рназєе Тгапеїег Саїаїувзів", підготовленому на фірмі Ріика, Виспв,
Швейцарія, видання 1986 р., стор. з 7 по 25. Таким чином, перераховані в цій роботі міжфазні каталізатори включені в опис даного винаходу як посилання.
Особливо переважними солями четвертинного амонію як міжфазні каталізатори є, наприклад, бензилтриметиламонійхлорид, бензилтриетиламонійхлорид, бензилтрибутиламонійхлорид, бензилтриетиламонійбромід, бензилтриметиламонійметоксид, бензилтриметиламонійгідроксид (тритон В), гліцидилтриметиламонійхлорид, гексадецилтриметиламонійхлорид, гексадецилтриметиламонійбромід, гексадецилпіридинійбромід, гексадецилпіридинійхлорид, 2-гідроксіетилтриметиламонійхлорид, 2- гідроксіетилтриметиламонійгідроксид, фенілтриметиламонійхлорид, фенілтриметиламонійгідроксид, тетрабутиламонійхлорид, тетрабутиламонійбромід, тетрабутиламонійгідроксид, тетрабутиламонійтетрафторборат, тетрабутиламонійнітрат, тетрадециламонійхлорид, тетрадодециламонійацетат, тетраетиламонійхлорид, тетраетиламонійгідроксид, тетрадодециламонійнітрат, тетрадодециламонійтолуолсульфонат, тетрагексиламонійхлорид, тетрагексиламонійбромід, тетраметиламонійхлорид, тетраметиламонійбромід, тетраметиламонійгідроксид, тетраметиламоніййодид, тетраметиламонійтолуолсульфонат, тетраоктиламонійхлорид, тетрапропіламонійхлорид, тетрапропіламонійбромід, трибутиліметиламонійхлорид і трибутилгептиламонійбромід, причому найбільш переважні гідроксиди четвертинного амонію, зокрема тетраметиламонійгідроксид у пентагідратній формі.
Солями четвертинного фосфонію можуть служити бензилтрифенілфосфонійхлорид, гексадецилтрибутилфосфонійбромід, гексадецилтриметилфосфонійбромід, тетрабутилфосфонійхлорид, тетрафенілфосфонійхлорид і тетрафенілфосфонійбромід, а також гексилтрибутилфосфонійбромід, закріплений на полімерній матриці.
Краун-ефірами як міжфазними каталізаторами в способі синтезу відповідно до винаходу можуть бути, наприклад, 12-краун-4, 15-краун-5, 18-краун-б, дибензо-18-краун-6; поліетиленгліколі, наприклад середньої молекулярної маси 1000, 1500 або 2000; тетраетиленгліколь і тетраетиленглікольдиметиловий ефір.
Переважними для здійснення способу відповідно до винаходу розчинниками або розріджувачами є складні ефіри, такі, як етилацетат, прості ефіри, такі, як діетиловий ефір, дипропіловий ефір, діззопропіловий ефір, дибутиловий ефір, трет-бутилметиловий ефір, етиленглікольмонометиловий ефір, етиленглікольмоноетиловий ефір, етиленглікольдиметиловий ефір, диметоксидіетиловий ефір, тетрагідрофуран і діоксан; кетони, такі, як ацетон, метилетилкетон і метилізобутилкетон; аміди, такі, як їчїДчі- диметилформамід, М,М-діетилформамід, М,М-диметилацетамін, М-метилпіролідон і триамід гексаметилфосфорної кислоти; нітрили, такі, як ацетонітрил і пропіонітрил; і Особливо переважні ефіри карбонових кислот, оцтова кислота, мурашина кислота, кетони, нітрили, прості ефіри, аміди М-алкілованих кислот, диметилсульфоксид, М-алкілпіролідони, насамперед ацетонітрил, диметилкарбонат, діетилкарбонат,
М-метилпіролідон, диметилформамід, диметилацетамід, етоксіетилацетат, метилацетат, пропіонітрил, бутиронітрил, диметилсульфоксид, етилацетат, ацетон, метилетилкетон, метилізобутилкетон.
Особливо переважними розчинниками є ацетонітрил, диметилкарбонат, діетилкарбонат, М- метилпіролідон, диметилформамід, диметилацетамід і етоксіетилацетат, особливо диметилкарбонат.
Особливо переважним сполученням є диметилкарбонат як розчинник і тетраметиламонійгідроксид як міжфазний каталізатор.
Основами в безводних системах можуть служити, зокрема, карбонати, а у випадках водних систем розчинників застосовують також додавання з регулюванням рН гідроксидів лужних металів; переважний карбонат калію. У переважному варіанті кількість використовуваної основи становить від одного до двох молів на моль сполуки формули (ІП).
Реакційні умови залежать від точки кипіння застосовуваного розчинника. Доцільний температурний інтервал знаходиться в межах від приблизно 40 до приблизно 100"С, переважно в межах від приблизно 60 до приблизно 7070.
Переважний час реакції становить від приблизно 0,1 до приблизно 24 год, переважно від приблизно З до приблизно 5 год.
Було встановлено, що здійснення способу відповідно до винаходу дає можливість значною мірою задовольнити перерахованим на початку даного опису вимогам, особливо тим, які стосуються чистоти одержуваного матеріалу.
Так, зокрема, було продемонстровано, що коли здійснюють спосіб відповідно до винаходу, можливе пригнічення процесу утворення небажаних ізомерів. Зокрема, у випадку гуанідінових похідних було показано, що заміщення може також відбуватися за азотним атомом, який несе нітро- або ціаногрупу,
Б ві наприклад, я Ходи сеї ; ць я тк
Застосування придатних міжфазних каталізаторів дозволяє використовувати розчинники, у яких утворюються лише невеликі кількості небажаних ізомерів і які можна легко регенерувати.
Приклади одержання
ПІ: одержання 5-(2-хлортіазол-5-ілметил)-3-метил-4-нітроімінопергідро-1,3,5-оксадіазину (тіаметоксам)
б НМ си а Б шт щ ко Му 184г 10095-ного З-метил-4-нітроімінопергідро-1,3,5-оксадіазину в 400 г диметилкарбонату завантажують у колбу для сульфування і у вигляді розплаву додають 168 г 10095-ного 2-хлор-5-хлорметилтіазолу (1,0моль).
Цю суміш нагрівають до 65"С. З одночасним перемішуванням протягом 60 хв при температурі від 62 до 687С дозують суміш, яка містить З350г диметилкарбонату, 4г пентагідрату тетраметиламонійгідроксиду і 242г порошкоподібного карбонату калію.
При одночасному інтенсивному перемішуванні реакційну суміш витримують протягом від 5 до бгод, до вступу у взаємодію понад 9995 2-хлор-5-хлорметилтіазолу (контролюють рідинною хроматографією).
В подальшому реакційну суміш охолоджують до температури від 45 до 50"С і змішують з 600 г води.
Додаванням приблизно 260 г З295-ної соляної кислоти рН реакційної суміші доводять до 6,5, а потім витримують при температурі від 60 до 65"С до повного розчинення. Розчин залишають стояти до розділення фаз і відділяють органічну фазу. При 50"С водну фазу повторно екстрагують 300 г диметилкарбонату.
Органічну фазу в результаті повторної екстракції об'єднують з органічною фазою з реакційної суміші.
Об'єднані органічні фази концентрують під вакуумом (тиск від 350 до 400 мбар) при температурі від 60 до 6570 до кінцевої маси 600 г (480 мл). Суміш повільно охолоджують до температури від 0 до 5"7С і витримують протягом 1 год. Потім одержану суспензію фільтрують.
Фільтрувальний пиріг промивають при температурі від 5 до 10"С 300 г диметилкарбонату у вигляді двох порцій, а потім 300 мл води у вигляді двох порцій і вологий продукт сушать під вакуумом при 70"С.
Вихід: від 218 до 220 г вказаного в заголовку продукту ступеня чистоти від 98 до 9995 (74905 від теоретичного в перерахуванні на 10095-ний 2-хлор-5-хлорметилтіазол). Вищезгаданого ізомеру формули (ІМ) не виявляють.
Перекристалізацією з диметилкарбонату вказаний у заголовку продукт може бути одержаний із ступенем чистоти 99,595,
Інший спосіб одержання включає одночасне додавання карбонату калію, З-метил-4-нітроімінопергідро- 1,3,5-оксадіазину і пентагідрату тетраметиламонійгідроксиду в 1100 г диметилкарбонату і дозування при 657 протягом 60 хв 2-хлор-5-хлорметилтіазолу. Потім наступну реакцію й оброблення проводять аналогічно до викладеного вище.
UA2002010571A 1999-06-23 2000-06-21 A method for producing 5-(2-chlorothiazole-5-ylmethyl)-3-methyl-4-nitroiminoperhydro-1,3,5-oxadiazine (thiamethoxame) UA73306C2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH117199 1999-06-23
PCT/EP2000/005762 WO2001000623A1 (en) 1999-06-23 2000-06-21 Method of producing nitroguanidine- and nitroenamine derivatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA73306C2 true UA73306C2 (en) 2005-07-15

Family

ID=4204160

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA2002010571A UA73306C2 (en) 1999-06-23 2000-06-21 A method for producing 5-(2-chlorothiazole-5-ylmethyl)-3-methyl-4-nitroiminoperhydro-1,3,5-oxadiazine (thiamethoxame)

Country Status (24)

Country Link
EP (1) EP1187833B1 (uk)
JP (1) JP4588951B2 (uk)
KR (1) KR100644739B1 (uk)
CN (1) CN1247572C (uk)
AR (1) AR024423A1 (uk)
AT (1) ATE364042T1 (uk)
AU (1) AU773966B2 (uk)
BR (1) BR0011839B1 (uk)
CA (1) CA2369404C (uk)
CY (1) CY1106743T1 (uk)
CZ (1) CZ300093B6 (uk)
DE (1) DE60035109T2 (uk)
DK (1) DK1187833T3 (uk)
ES (1) ES2284506T3 (uk)
HU (1) HU228645B1 (uk)
IL (1) IL146580A0 (uk)
MX (1) MXPA01012639A (uk)
PL (1) PL202732B1 (uk)
PT (1) PT1187833E (uk)
RU (1) RU2258704C2 (uk)
TW (1) TWI254713B (uk)
UA (1) UA73306C2 (uk)
WO (1) WO2001000623A1 (uk)
ZA (1) ZA200110388B (uk)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8604055B2 (en) 2004-12-31 2013-12-10 Dr. Reddy's Laboratories Ltd. Substituted benzylamino quinolines as cholesterol ester-transfer protein inhibitors
US9040558B2 (en) 2004-12-31 2015-05-26 Dr. Reddy's Laboratories Ltd. Substituted benzylamino quinolines as cholesterol ester-transfer protein inhibitors
DE102008052795B4 (de) 2008-10-22 2012-01-26 Balchem Corp. Verfahren zur Herstellung von Fettsäureestern ein- oder mehrwertiger Alkohole unter Verwendung spezieller hydroxyfunktioneller quartärer Ammoniumverbindungen als Katalysatoren
CA2845284C (en) 2011-08-18 2018-03-06 Dr. Reddy's Laboratories Ltd. Substituted heterocyclic amine compounds as cholesteryl ester-transfer protein (cetp) inhibitors
EP2760864B1 (en) 2011-09-27 2018-01-24 Dr. Reddy's Laboratories Ltd. 5-BENZYLAMINOMETHYL-6-AMINOPYRAZOLO[3,4-b]PYRIDINE DERIVATIVES AS CHOLESTERYL ESTER-TRANSFER PROTEIN (CETP) INHIBITORS USEFUL FOR THE TREATMENT OF ATHEROSCLEROSIS
CN102372702A (zh) * 2011-11-17 2012-03-14 安徽省化工研究院 噻虫嗪的制备方法
CN103787922B (zh) * 2014-03-04 2016-06-01 新昌县鸿吉电子科技有限公司 一种合成硝基取代化合物的工业催化方法
CN103880832B (zh) * 2014-04-04 2016-06-15 连云港市金囤农化有限公司 一种噻虫嗪的制备方法
GB2511010B (en) * 2014-05-28 2017-05-03 Rotam Agrochem Int Co Ltd Method of producing thiamethoxam
GB2514927B (en) * 2014-05-28 2019-04-17 Rotam Agrochem Int Co Ltd Thiamethoxam and uses thereof
GB2564284A (en) * 2014-05-28 2019-01-09 Rotam Agrochem Int Co Ltd Thiamethoxam and uses thereof
CN107400123A (zh) * 2017-08-28 2017-11-28 江苏绿叶农化有限公司 一种噻虫嗪的生产方法
EP3480196A1 (en) 2017-11-02 2019-05-08 Jiangsu Rotam Chemistry Co., Ltd Process for the preparation of thiamethoxam
AR124935A1 (es) 2021-03-01 2023-05-24 Syngenta Crop Protection Ag Formulaciones plaguicidas

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2822050B2 (ja) * 1989-02-04 1998-11-05 日本バイエルアグロケム株式会社 ２―ニトロイミノイミダゾリジン類の製法
JP3159859B2 (ja) * 1994-02-09 2001-04-23 日本バイエルアグロケム株式会社 殺虫性ニトロ化合物
DE19904310A1 (de) * 1999-01-28 2000-08-03 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung heterocyclischer Verbindungen

Also Published As

Publication number Publication date
CA2369404C (en) 2010-06-08
CA2369404A1 (en) 2001-01-04
ATE364042T1 (de) 2007-06-15
PT1187833E (pt) 2007-09-05
RU2258704C2 (ru) 2005-08-20
IL146580A0 (en) 2002-07-25
CN1356998A (zh) 2002-07-03
JP4588951B2 (ja) 2010-12-01
AR024423A1 (es) 2002-10-02
KR100644739B1 (ko) 2006-11-13
TWI254713B (en) 2006-05-11
KR20020022712A (ko) 2002-03-27
JP2003503409A (ja) 2003-01-28
BR0011839A (pt) 2002-03-05
BR0011839B1 (pt) 2010-11-03
EP1187833A1 (en) 2002-03-20
DK1187833T3 (da) 2007-10-08
AU5684700A (en) 2001-01-31
CZ300093B6 (cs) 2009-01-28
DE60035109T2 (de) 2008-02-07
CZ20014524A3 (cs) 2002-03-13
MXPA01012639A (es) 2002-06-21
ZA200110388B (en) 2002-06-20
PL202732B1 (pl) 2009-07-31
AU773966B2 (en) 2004-06-10
ES2284506T3 (es) 2007-11-16
DE60035109D1 (de) 2007-07-19
EP1187833B1 (en) 2007-06-06
PL352401A1 (en) 2003-08-25
CY1106743T1 (el) 2012-05-23
CN1247572C (zh) 2006-03-29
WO2001000623A1 (en) 2001-01-04
HUP0202050A3 (en) 2004-09-28
HUP0202050A2 (en) 2002-09-28
HU228645B1 (en) 2013-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA73306C2 (en) A method for producing 5-(2-chlorothiazole-5-ylmethyl)-3-methyl-4-nitroiminoperhydro-1,3,5-oxadiazine (thiamethoxame)
JP2004534096A5 (uk)
JP3268461B2 (ja) ニトログアニジン誘導体の製造方法
US6307053B1 (en) Process for preparing imidacloprid
KR100525937B1 (ko) 티아졸 유도체의 제조방법
US6265585B1 (en) Process for the preparation of thiazole derivatives
US6281358B1 (en) Process for the preparation of substituted pyrimidines
AU4337100A (en) Process for the preparation of substituted pyrimidines
JP3413632B2 (ja) グアニジン誘導体の製造方法
US20040030149A1 (en) Continuous process for the preparation of pesticidal chlorothiazoles
US6861522B2 (en) Process for the manufacture of thiazole derivatives with pesticidal activity
US2970147A (en) 3-hydroxy-nu-(heterocyclic-ethyl)-morphinans
US6194575B1 (en) Method for producing 1,3-di-substituted 2-nitroguanidines
US7323564B2 (en) Preparation of thiazoles
KR100740983B1 (ko) 헤테로사이클릭 화합물의 제조방법
JP3253245B2 (ja) グアニジン誘導体の製造法、新規中間体およびその製造法
JP5147757B2 (ja) １，３−ジ置換２−ニトログアニジンを製造するための方法
EP0628027A1 (en) Azo oxime ethers and their use as fungicides
US6518433B1 (en) Process for the preparation of nitroguanidine derivatives
US6747146B2 (en) Method of producing nitroguanidine- and nitroenamine derivatives
JP3886751B2 (ja) グアニジン誘導体の製造方法
JPH0366631A (ja) アミノメチレン化合物の製造法
CZ20003869A3 (cs) Způsob přípravy derivátu N-(l-kyanoalkyl)-2- fenoxypropionamidu
KR20010022974A (ko) 치환된 2-니트로구아니딘 유도체의 제조방법
CZ20003415A3 (cs) Způsob přípravy nitroguanidinových derivátů