CZ20003415A3 - Způsob přípravy nitroguanidinových derivátů - Google Patents
Způsob přípravy nitroguanidinových derivátů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20003415A3 CZ20003415A3 CZ20003415A CZ20003415A CZ20003415A3 CZ 20003415 A3 CZ20003415 A3 CZ 20003415A3 CZ 20003415 A CZ20003415 A CZ 20003415A CZ 20003415 A CZ20003415 A CZ 20003415A CZ 20003415 A3 CZ20003415 A3 CZ 20003415A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- group
- formula
- compound
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 5
- IDCPFAYURAQKDZ-UHFFFAOYSA-N 1-nitroguanidine Chemical class NC(=N)N[N+]([O-])=O IDCPFAYURAQKDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 49
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 14
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims abstract description 4
- -1 propargyloxy Chemical group 0.000 claims description 58
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 16
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000232 haloalkynyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000262 haloalkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004995 haloalkylthio group Chemical group 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000006677 (C1-C3) haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims 2
- 125000006274 (C1-C3)alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002618 bicyclic heterocycle group Chemical group 0.000 claims 1
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 4
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 abstract description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003601 C2-C6 alkynyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 abstract 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 7
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 5
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000004455 (C1-C3) alkylthio group Chemical group 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000177 propargylthio group Chemical group [H]C#CC([H])([H])S* 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PGOOBECODWQEAB-UHFFFAOYSA-N (E)-clothianidin Chemical compound [O-][N+](=O)\N=C(/NC)NCC1=CN=C(Cl)S1 PGOOBECODWQEAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWHRDLPFZQFSLS-UHFFFAOYSA-N 1-[(6-chloropyridin-3-yl)methyl]-2-methyl-3-nitroguanidine Chemical compound [O-][N+](=O)N=C(NC)NCC1=CC=C(Cl)N=C1 SWHRDLPFZQFSLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- YSMODUONRAFBET-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxylysine Chemical group NCC(O)CCC(N)C(O)=O YSMODUONRAFBET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- JNCMHMUGTWEVOZ-UHFFFAOYSA-N F[CH]F Chemical compound F[CH]F JNCMHMUGTWEVOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010081348 HRT1 protein Hairy Proteins 0.000 description 1
- 102100021881 Hairy/enhancer-of-split related with YRPW motif protein 1 Human genes 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical group CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004852 dihydrofuranyl group Chemical group O1C(CC=C1)* 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N methanesulfonic acid Substances CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002757 morpholinyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZUHZZVMEUAUWHY-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpropan-1-amine Chemical compound CCCN(C)C ZUHZZVMEUAUWHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBNGUMJNBALBFB-UHFFFAOYSA-N n-[3-[(6-chloropyridin-3-yl)methyl]-5-methyl-1,3,5-oxadiazinan-4-ylidene]nitramide Chemical compound [O-][N+](=O)N=C1N(C)COCN1CC1=CC=C(Cl)N=C1 VBNGUMJNBALBFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMUOJBJRZUHRMU-UHFFFAOYSA-N nitrourea Chemical class NC(=O)N[N+]([O-])=O CMUOJBJRZUHRMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003718 tetrahydrofuranyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004149 thio group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Je popsán způsob výroby sloučeniny obecného vzorce I, ve
kterém R| je vodík nebo CpC^alkyl, R2 je vodík nebo CiC6alkyl,
C2-C6-alkenyl, C2-C6-alkinyl, C3-C6-cykloalkyl nebo
zbytek CH2 B, Aje nesubstituovaný nebo mono- až
pentasubstituovaný aromatický nebo nearomatický,
monocyklický nebo bicyklický heterocyklický zbytek a B je
fenyl, 3-pyridyl nebo thiazolyl, které jsou popřípadě
substituovány jedním až třemi substituenty, který se vyznačuje
tím, že se sloučenina obecného vzorce II, ve kterém Rb R2 a A
mají stejné významy jako ve vzorci I, a X je O nebo S,
hydrolyzuje silnou kyselinou. Sloučeniny obecného vzorce I
jsou vhodné pro přípravu pesticidů.
Description
Způsob přípravy nitroguanidinových derivátů
Podstata vynálezu
Vynález se týká způsobu výroby sloučeniny obecného vzorce I
H (I), ve kterém
Ri je atom vodíku nebo alkylová skupina, která obsahuje 4 atomy uhlíku,
R2 je atom vodíku, alkylová skupina, která obsahuje 1 je atom atomů uhlíku, atomů uhlíku, az až až alkenylová skupina, která obsahuje alkinylová skupina, která obsahuje atomů uhláku, cykloalkylová skupina, atomů uhlíku, nebo zbytek CH2B, je nesubstituovaný aromatický nebo nearomatický, monocyklický nebo bicyklický heterocyklický zbytek nebo - podle substitučních možností kruhového systému - takový, který •je mono- až pentasubstituovaný substituenty zvolenými ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkoxylovou skupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, cyklopropylovou skupinu, halogencyklopropylovou skupinu, alkenylovou skupinu, která obsahuje 2 nebo 3 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu, která obsahuje 2 nebo 3 atomy uhlíku, halogenalkenylovou skupinu, která obsahuje 2 nebo 3 atomy která obsahuje 3 až • · • ·
uhlíku, a halogenalkinylovou skupinu, která obsahuje 2 nebo 3 atomy uhlíku, alkylthioskupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, halcgenalkylthioskupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, allyloxyskupinu, propargyloxyskupinu , a 1lyi th i oskupi nu, propargyith ioskupi nu, halogenal1yloxyskup i nu, halogenallylthioskupinu, kyanoskupinu )
a nitroskupinu, a ze skupiny zahrnující 1 až 3 atomy uhlíku, je fenylová skupina, 3-pyridylová skupina nebo thiazolylová skupina, které jsou popřípadě substituované jedním až třemi substituenty zvolenými a 1 k y 1 ov o u skupinu, která obsahuje halogenalkylovou skupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, cyklopropylovou skupinu, halogencyklopropylovou skupinu, alkenylovou skupinu, která obsahuje 2 nebo 3 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu, která obsahuje 2 nebo 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu, která obsahuje 1 až 3 atom y u h1 ik u , r a 1 o ge n a 1k e n y i ovou s k uρ i n u, kt e r á o bsah uje 2 nebo 3 atomy uhlíku, halogenalkinylovou skup i nu, která obsahuje 2 nebo 3 atomy uhlíku, ha Iogenaikoxyskup i nu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, halogenaikoxyskupinu, která obsahuje i až 3 atomy uhlíku, alkylthioskupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalky1thioskupinu, která obsahuje I až 3 atomy uhlíku, allyi oxyskupí nu, propargyioxyskup i nu, allylthioskupinu, propargylthioskupinu, halcgenallyloxyskupinu, halogenallylthioskupinu, atom halogenu, kyanoskupinu a nitroskupinu, a’ případě jejich případné Ξ / Z izomery, Ξ/Ζ izomerní směsi nebo/a tautomerní směsi, a to ve volné formě nebo ve formě soli, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce II (II), 'no2 • ·
v e k t e r é m
Ri , Rž a A mají stejné významy jako v obecném vzorci I a X je atom kyslíku nebo atom síry, hydrolyzuje silnou kyselinou.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být také ve formě Ξ/Ζ izomerů, např. ve dvou -následujících izomerních formách
Pokud bude tedy v následujícím textu zmínka o sloučenitak, že se to t y z o n e i s o u nách obecného vzorce I, je třeb tomu rozume' týká také odpovídajících 5/ú izomerů v každém případě speciálně uvedeny.
Sloučeniny obecného vzorce tautomery, například ve formách
Pokud tedy byla nebo bude zmínka o vzorce I, je třeba tomu rozumět tak, že vídajících tautcmerů, i kdž tyto nejsou ciálně uvedeny.
sloučeninách obecného se to týká také odpo, . X J -í _ _ X / _ J X
Sloučeniny obecného vzorce I a popřípadě jejich Ξ/Ζ izo• · · • · « • · « »· · · · • · · · · · · iloučeniny obecíohou kyselinami d er y a. tautoniery m c h o u e i s t o v a něho vzorce I, které mají alespoň jeden střed basicity, tvořit např. adični soli s kyselinami. Tyto se tvoří například se silnými anorganickými kyselinami, jako minerálními kyselinami, například s k y s e ’ i n a o u sírovou, s kyselinou fosforečnou nebo halogenvodíkovou, se silnými organickými karboxylovými kyselinami, např. s Cí-C4-alkankarboxylovými kyselinami, které jsou popřípadě substituovány, například atomem halogenu, například s kyselinou octovou, například s popřípadě nenasycenými dikarboxyiový-i kyselinami, např. se štavelcvou kyselinou, s malonovou kyselinou, s maleinovou kyselinou, fum a r o v o u kyselinou nebo f t a i o v c u kysali n o u, jako s hydro x y k ar boxylovými kyselinami, např. s askorbovou kyselinou, mléčnou kyselinou, jablečnou kyselinou, vinnou kyselinou nebo citrónovou kyselinou, jako s benzoovou kyselinou, nebo s organickými suiřonovými kyše 1 i na.-, i , jako s Ci-C4-alkan- nebo aryisulfonovými kyselinami, které jsou popřípadě substituované, například atomem halcgenu. například s methan- nebo p-toiuensu1řonovou kyselinou. Seli sloučenin obecného vzorce I s shora uvedených -y?ů se s výhodou získávají během ;pracovani reakemeh směs;.
Kromě toho mohou sloučeniny obecného vzorce I nejméně s jednou kyselou skupinou tvořit soli s bázemi. V ho dné soli s bázemi jsou například soli s kovy, jako soli s alkalickými xovy léno sen i kvch zemin, například soli sodné, draselné nebo hořečnaté, nebo soli s amoniakem nebo s organickým aminem, jako mcríoli nem, piperidinem, pyrrolid inem, ethyl, di e ts seno-, dimono-, di- nebo tri- nižším alkylaminem, např hyl, triethyl nebo dimethylprcpylaminem, nebo nebo trihydroxy nižším alkylaminem, např. mono-, di- nebo triethanolaminem. Dále mohou popřípadě být vytvořeny odpovícajici vnitrn' e vynálezu se dáv<
1OS’ a g rccnemicky výhodným solím. Pokud je v následujícím textu zmínka o volných sloučeninách obecného vzorce I nebo o jejich solích, je třeba tomu rozumět tak, že se tím rozumí rovněž odnebo volné sloučeniny obecného vzorce I. T o izcmerů a tautomerů sloučenin obecného vzorce
Volné formě se dává přednost.
• · • · • · • · • ·
povídající soli též se týká Ξ/Ζ I a jejich solí
V definici obecných vzorců I rické výrazy následující význam:
a II mají jednotlivé geneAtomy halogenu uvažované jako substituenty jsou atom fluoru a atom chloru a také atom bromu a atom jodu, přičemž se dává přednost atomu fluoru, atomu chloru a atmu bromu, zejména atomu chloru. Zde se jako halogen rozumí nezávislý substituent nebo část subst i tuentu jako v halogenalkylové skupině, halogenalkyIthioskupině , halogenalkoxyskupině, halocencyklcaikylové skupině, halogenalkenylové skupině, halogenalkinylové skupině, halcgenallyloxyskupině nebo halogenallyithioskupině. Alkylová skupín a, a 1k y11 h i o s k u p i n a, a i k en y1ová skupina, alkinylová skupina a alkoxyskupina, uvažované jako s ub s t i tuen t v, m o ho u mít rov n ý řetěze c nebo ro z v ě t v en ý řetězec. Jako příklady takových alkylových skupin je možno jmenovat methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovcu skupinu, i sopropylovou skupinu, buty lovců skupinu, isobutylovou skupinu, sek.butylovou skupinu nebo terč.butylovcu skupinu.
Jako vhodné alkoxyskupiny je možno uvést mimo jiné: methcxyskupinu, ethoxyskup i nu, propoxysku?inu, isopropoxyskup i nu nebo butoxyskupinu a jejich izomery. A ikylthioskupi na je například methylthioskupina, ethy1th ioskupina, isopropylthioskupina, propylthioskupina nebo izcmerní butylthioskupina. Jestliže jsou alkylová skupina, alkoxyskupina, alkenylová skupina, alkinylová skupina nebo cykloalkylová skupina uvažovány jako substituenty, jsou substituovány atomem halogenu, mohou být jen zčásti nebo dokonce perhalogenovány. Shora uvedené definice se týkají atomu halogenu, alkylové skupiny a alkoxyskupiny. Příklady alkylových elementů těchto skupin je methyl, který je mono- až trisubstituovaný fluorem, chlorem nebo/a bromem, například CHF2 nebo CF3 , ethyl, který je mono- až pentasubstituovaný fluorem, chlorem nebo/a bromem, například • · ·· ·· » · · · • · · · • · · · · » · · • · · ·
CH2 CF3 , cf2
C?2 CC 1 3 ,
C?2 CHCI2 o rí r 2
CF2 • · • · • · • ·
CF2CH3r2, CF2CHCIF, C?2CH3rF nebo CC1FCHCIF, propylová skupina nebo isoproplová skupina, která je mono- az heptasubstituovaná atomem fluoru, chloru nebo/a atomem bromu, například CH2 CH3rCn2 Br , CF2CHFCF3 , CK2CF2CF3 nebo CH(Cr3)2, butylová skupina, která je mono- až nonasubstituovaná atomem fluoru, atomem chloru nebo/a atomem bromu, nebo některý z jejich izomerů, například CF(CF3)CHFCF3 nebo CK2(CF2)2CF3, 2-chlorcykloprcpylová skupina nebo 2,2-difluorcyklopropylová skupina, 2,2-difluorvinylová skupina, 2,2-dichlorvinylová skupina,
2- chloralkylová skupina, 2,3-dichlcrvinylová skupina nebo 2,
3- dibromvinylová skupina.
Pokud jsou definované alkylové, alkoxylové nebo cykloalkylové skupiny substituovány jinými substituenty, mohou být substituovány jednou nebo vícekrát stejnými nebo různými subn ý c h s k u substitu— stituenty z těch, které, jsou uvedeny. V substitucva ρ i nách jsou s výhodou přítomny jeden nebo dva další e n r y . C y r 1 o a 1 x y i o v e s x u p i n y , u v a z o v a n e j a x o s u o 5 jsou například c y k1o p r o p y1o v á skupina, c y k1o b u t y1o v á cyklopentylová skupí na nebo cyklchexylcvá skupina. Ai k e n y1 ov á skupina a alkinylová skupina obsahuje nenasycenou vazbu u h i í k-u h i í k. Typickými představiteli jsou allyiová skupina, methallylová skupina nebo propargylová skupina, ale také vinylová skupina a ethinylová skupina. Dvojné nebo trojné vazby v allyloxyskupině, propargyloxyskupině, alkylthioskupině nebo propárgylthioskupině se oddělí od vazeb né i; o místa k heteroatomu (0 nebo S), s výhodou nasyceným atomem uhlíku.
Aby byly vyrobeny 1,3-disubstituované 2-nitroguanidiny, je již známo, že může být zaveden další substituent (např. alkylací) do moncsubstituovaných 2-nitroguanidinú (viz například patentové přihlášky F? 0,375.907, 0,375.279 a
0,383.091). Vzhledem k přítomnosti tří reaktivních atomů vodíku v monosubstituováných 2-nitroguanidinech, použitých jako výchozí materiál při těchto reakcích, jsou dříve navržené
• φ • ♦ · φ φ φ φ φ φ · φ φ · druhu často neselek t i v n i a vedou produktům. Zmíněné B? patentové substituční reakce tohoto k nežádoucím substitučním přihlášky popisují přípravu 1,3-disubstituovaných 2-nitroguanidinů reakcí monosubstituovaných nitrothiomonočovin s primárními aminy o a rozštěpení m e r k a ? t a n u. Avšak tyto nitroisomočovinové sloučeniny, které obsahují odstupující alkylthioskupiny a jsou navrženy jako výchozí sloučeniny v známých procesech, mohou být získány pouze obtížně.
Kromě toho je v ΞΡ-Α-0,483.062 popsán způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I, ve kterém se hydrolyzuje triazasloučen i na. Tento způsob nemůže být zcela vyhovující zejména pro ekologické důvody.
Bylo nyní zjištěno, že shora uvedené způsoby přípravy sloučenin obecného vzorce I nevyhovují požadavkům týkajícím se čistoty a výtěžku. Z toho důvodu je potřeba zajistit zdokonalený způsob přípravy těchto sloučenin ze snadno dostupných výchozích sloučenin.
Nyní bylo neočekávaně zjištěno, že způsob podle vynálezu je schopen uspokojit tyto požadavky.
Hydrolytický způsob podle vynález' při hodnotě pH 2 nebe nižší za normáin 0 až 120 °C, s výhodou od 50 do 100 °C minerální kyselině, zejména v kyselině u se provádí s výhodou i ho tlaku a při teplotě . Výhodné je pracovat v chlorovodíkové, bromovodíkové, sírové nebo fosforečné nebo ve vodných roztocích alkylkarboxylových kyselin, halogenovaných aikylkarboxylových kyselin a sulfonových kyselin, zejména v koncentrované kyselině chlorovodíkové
Reakce se provádí v rozpouštědle nebo ředidle, které je inertní vůči reakčním komponentám. Vhodná rozpouštědla jsou zejména alkoholy jako methanol, ethanol, propanol a isopropanol a zejména voda. Dalšími vhodnými rozpouštědly jsou např.
• · » · · 1 ethery jako tetrahydrofuran a dioxan, jakož i jiná rozpouštědla, která neovlivňují nepříznivě reakci. Rozpouštědla mohou být též použita jako směsi. S výhodou se sloučenina obecného vzorce II hydrolyzuje ve vodném médiu nebo ve směsi vody s alkoholem.
Způsob podle vynálezu slouží s výhodou k výrobě sloučenin obecného vzorce I, ve kterém heterocyklický zbytek A je nenasycený a je vázán atomem uhlíku jako článek kruhu k bázické substanci. Výhodné zbytky A jsou pyridyl, thiazolyl, tetrahydrofurany 1 , dihydrcfurany 1 , furanyl, n-cxidopyridini o, oxazolyl, isoxazolyl, thienyl, morfolinyl, piperdinyl, pyridinyl a pyrazinyl, nejvýhcdněji pyridyl, thiazolyl, tetrahydrofuranyl a n-oxidopyridinio, zejména 3-pyridyl, 2-halogenpyrid-5-yl, 2,3 - d i h a 1 o g e n p y r i d - 3 - y 1, 2-h a 1c σ e n t h i a z o-5-y1, tetrahydrofuran-3-yl, 5-methytetrahydrofuran-3-yl, 1-oxopyyl, ±-oxo-_-naicgenpyrid-z-y yi.
cxo-2,3-d i halogenpyJe rovněž výhodné, aby heterocykly nesly jeden až tři •aty zvolené ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, halogenaik.vlovců skuoin·.
czsanuie i genalkoxyskupinu, která obsahuje I až 3 atorny uhlíku a alkoxysrupmu.
torny uhlíku.
Kromě toho se podle vynálezu s výhodou vyrábějí sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém zbytek 3 je fenyl, pyridyl nebo thiazolyl, nesubstituovaný nebo popřípadě substituovaný jedním až dvěma zbytky zvolenými ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkýlovou skupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku a alkoxyskupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku.
Ze sloučenin obecného vzorce I, které mají být vyrobeny ·· ··
I · · <
» · · <
podle vynálezu, jsou významné ty, kde R1 je atom v o d ί κ u , R2 je methylová skupina, ethylová skupina, n-propylová skupina, n-butylová skupina, aiiylová skupina, propargylová skupina něho cyklopropylová skupina a A je pyridyl, l-oxopyridyl, tetranyaroiurany ne.
thiazolyl, substituoval třemi substituenty zvolenými ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu, která obdahuje 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhíku a alkoxyskupinu která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku. V tomto smyscučenin obecného vzorce I, ve kterém
lu | je výroba | těchto | ||
a) | R1 | j é | at | 0 —1 v 0 c 1 |
b) | R2 | jé | me | thyiová |
c) | A | j é | “> _ 4- L. ti | chlcrpy trahydr |
d ) | X | jé | at | om kysl |
je | Ú 3 k 6 | z a | jím | avá . |
m e za y 1 —
Sloučeniny obecného vzorce I, vyrobené podle vynálezu, pro nu.
tím co jsou ; e cn e n o vzorevcukovcu, přítomných savci, rybami a rostlinami. Sloučeniny vhodné pro hubení hmyzu a paobilninách a okrasných rostlinách v zemědělství, zejména na bavlníku, v zeleninových a ovocných plantážích, v lesích, při ochraně surovin a materiálu, jakož i v sektoru hygieny, zejména pro domácí a hospodářská zvířata. Sloučeniny jsou zejména účinné proti savému hmyzu, poškozujícímu rostliny, zejména proti mšicím a ? i d i křískům. Pesticidně účinné substituované 2-nitroguanidiny typu, který může být vyroben podle vynálezu, jsou popsány například v ΞΡ patentových přihláškách 376.279, 375.907 a 383.091.
Výchozí sloučeniny nebo výchozí produkty obecného vzorce II, které mohou být uvažovány pro způsob podle vynálezu, jsou zčásti známé nebo mohou být vyrobeny známými postupy. Pokud jsou nové, představují obdobně předmět vynálezu.
• ·» +· ** ·· « · · · · · « ·· · * * · • · · · · · ··» ♦ · · · · · *·· *· ·· »· ·· ·* • * · * • * · · • · · · » · · · ·· ··
Tabulka C: Sloučeniny obecného vzorce Ha
č. | Ri | r2 | X |
C.1 | H | H | 0 |
C.2 | ch3 | H | 0 |
C.3 | H | H | s |
C.4 | H | ch3 | 0 |
G.5 | ch3 | ch3 | 0 |
C.6 | H | ch3 | s |
C.7 ' | H | c2h5 | 0 |
C.8 | ch3 | c2h5 | 0 |
G.9 | C2H5 | c2h5 | 0 |
C.10 | c2h5 | H | 0 |
C.11 | H | c2h5 | s |
C.12 | H | n-propyl | 0 |
C.13 | H | n-propyl | s |
C.14 | H | n-butyl | 0 |
C.15 | H | isopropyl | 0 |
C.16 | H | isobutyl | 0 |
C.17 | H | sek butyl | 0 |
C.18 | H | tec.butyl | 0 |
C.19 | H | cykíopropyl | 0 |
C.20 | H | -ch2-ch=ch2 | 0 |
C.21 | H | benzyl | 0 |
C.22 | H | 4-CI-benzyl | 0 |
C.23 | H | O-cH- N—' | 0 |
» ·· ♦ · ·
4 · » 4 ·
4* 44 ·· «4·· 4 · · * • » · · ·
44« · 4 «· * « 4 • A «4 44 44 ·· i a b u 1 z. a I rém A je a každý z r é m u k o i i v
Tabulka 2 rém A je a každý z r é m u k o 1 i v
Tabulka 3 r e π A j e
Sloučeniny o b e c n é h o vzorce II, ve ktei substituentu Ri, R2 a X odpovídá kteřádku z tabulkv C.
Sloučeniny obecného vzorce Ila, ve ktei substituentu R1, R2 a X odpovídá která d k u z tabulky C.
sloučeniny obecného vzorce Ha, ve kte- Br
e substituentu R1, R2 a X odpovídá kteS i ou č e n i nv obecného vzorce ± I a ve k t e —
H3C
a každý z rémukoliv
Tabulka 5 r e n A je a každý z rémukoli v
Tabulka 6: rém A je a každý rémukoliv : substituentu R1, R2 a X odpovídá ktř á d k u z tabu!kv C.
Sloučeniny obecného vzorce Ila, ve ktee substitentů R1, R2 a X odpovídá kteřádku z tabulky c.
Sloučeniny obecného vzorce Ha, ve kte:e substituentů R1, R2 a X odpovídá která dk u z tabulky C.
• · · · · · • · · · · · • · · · · ··· • · · · · • · · · · · · • · · · • · · · • · · · • · · · • · · ·
Tabulka 7: Sloučen iny obecného vzorce Ha, ve rém A je
a každý ze substituentů Ri , R2 a X odpovídá kterémukoliv řádku z t a b u1k y C.
Tabulka 3: Sloučeniny obecného vzorce Ha, ve kterém A je
Cl-\\ /
Na každý ze substituentů R1 R2 a X odpovídá kterémukoliv řádku z tabulky C.
Tabulka S: Sloučeniny obecného vzorce Ha, ve kte-
a každý ze substituentů Ri , E2 a X odpovídá kteTabulka 10: Sloučeniny obec: rém A je no vzorce i ia, ve
N I . O +
a každý ze substituentů Ri , R2 a X odpovídá kteTabulka 11: Sloučeniny obecného vzorce Ha, ve které m A j e a každý ze substituentů Ει , R2 a X odpovídá kterémukoliv řádku z tabulky C.
Tabulka 12: Sloučeniny obecného vzorce Ila, ve kterém A je a každý ze substituentů R1 , R2 a X odpovídá kterémukoliv řádku z tabulky C.
Cl
Cl 'N • · · · » · · 4 » · · « » · · 4
I · · 4 • · ► · · 1 » · · ( • ·
Příklady provedení vynále zu
Příklady přípravy
Příklad 1
Příprava l-(2-chlorpyrid-5-yImethyl)-2-nitro-3-methylguanidinu
Směs 4,0 g 5-(2-chlorpyrid-5-ylmethyi)-3-methyl-4-nitroiminoperhydro—1,3,5-oxadiazinu.a 2 0 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové se míchá 2 hodiny oři 30 °C. Reakční směs se ochladí na 5 °C, její pH s koncentrovaného roztoku kaus rační zbytek se smísí se srn v poměru 1 : 1 a znovu se s uvedená v nadpisu.
Příklad 2 upraví asi na hodnotu 5 pomocí ické sody a sfiltruje se. Fi11s i d i e t Ji y 1 eΰ ner u s e z n y 1 a c e z a z e m iltruje. Tím se získá sloučenina ťříprava 1-(2-chlorth iazol-5-ylmethyl)-2-ni tro-3-methylguan i d i n u
Směs 5,0 g 5-(2-chicrthiazol-5-ylmethyl)-3-methy1-4-nitroiminoperhydro-1,3 , 5-oxadiazinu a 20 ml koncentrované kyseliny' chlorovodí kové se míchá 2 hodiny při 30 °C, Reakční směs
ÍS1 :a nocnotu o oomoc seochladí na 5 °C, jejípH se upraví koncentrovaného rozteku kaustické sody a sfiltruje se. Filtrační zbytek se smísí se směsí diethyletheru s ethylacetátem v objemovém poměru 1 :1a znovu se sfiltruje. Tím se získá sloučenina uvedená v nadpisu.
Analogickým způsobem s postupy, popsanými v příkladech 1 a 2, se mohou získat též následující sloučeniny obecného vzorce I, uvedené v tabulce 13. c-propyl je cyklopropyl.
• ·
Tabulka 13: Sloučeniny obecného vzorce I
Slouč. | č. A | R, | r2 |
13.1 | 2-chlor?yrid- 5-yl | H | H |
13.2 | 2-chlorpyrid- b-yl | H | -ch3 |
13.3 | 2-chlorpyrid-5-yi | H | -c2h5 |
13.4 | 2-chlcrpyrid-5-yl | H | -C3H7(n) |
13.5 | 2-chlorpyrid-5-yl | H | c-propyl |
13.6 | 2-chlor pyrid-5-yl | H | -C4Hg(n) |
13.7 | 2-chlor pyrid-5-yl | H | -CH(CH3)2 |
13.8 | 2-chlor pyr id- 5-y 1 | -ch3 | -ch3 |
13.9 | 2-chlorpyrid-5-yl | -C2H5 | -ch3 |
13.10 | 2,3-dichlor pyr id-5-yl | H | H |
13.11 | 2,3-dichlorpyrid-5-yl | H | -CH3 |
13.12 | 2,3-dichlorpyrid-5-yl | H | -c2h5 |
13.13 | 2,3-dichlorpyrid-5-yl | -ch3 | -ch3 |
13.14 | 2,3-dichIorpyrid-5-yl | -c2hs | -gh3 |
13.15 | Γχ | H | H |
13.16· | Cl | H | -ch3 |
13.17 | Ρχ | H | -c2h5 |
13.18 | n | H | c-propyl |
13.19 | αΊΡχ | H | c-propyl |
2-chlor thiazol-5-yl | H | H |
2-chlor thiazol-5-yl | H | -ch3 |
2-chlorthi azol-5-yl | -ch3 | -ch3 |
2-chlorthiazol-5-yl | -c2h5 | -ch3 |
2-chlorthiazol-5-yl | H | -C2Hs |
2-chlor t h i a z o 1 - 5 - y 1 | H | c-propyl |
2-chlorthiazol-5-yl | -ch3 | c-propyl |
tetrahydrofuran-3-yl | H | H |
tetrahydrofuran-3-yl | H | -ch3 |
tetrahydrofuran-3-yl | H | -C2Hs |
tetrahydrofuran-3-yl | H | c-propyl |
teírahydroíuran-3-yl | -ch3 | -C2H5 |
tetrahydrofuran-3-yl | -ch3 | c-propyl |
5-methylt3trahyárofuran-3-yl | H | H |
5-methylcetrahydrofuran-3-yl | H | -ch3 |
5-methy! tetrahydrofuran-3-yl | H | -c2h5 |
5-meíhyltstrahydrofuran-3-yl | H | c-propyl |
5-methyltatrahydrcfuran-3-yl | -ch3 | -ch3 |
?V (Looo - 2>44$·
Claims (10)
1. Způsob výroby sloučeniny obecného vzorce ΐ
H kterém je atom vodíku nebo alkylová skupina, která obsahuje 1 až . 1 /. u j d í k u . alkylová skupina, která o b s a h u j e 1 a ' s k u o i n a , k t e r '
4 azcmy je atom
VOi arosiu un 11 , atomů uhlíku, a t o m u u π i i k u , c y .·*. ó atomů uhlíku n e ~ϊ e nes u .z s z i z u o v a z.
ny±ova alkinylová skupina
O-vs^n i. obsahuje zbytek CH2 3, s i* c/i3 ΐ i c .< y j 4 —· js o π a a i' o .3^ ~ j. c /. , .·ώ o ώ o c y λ “ 1 ický nebo bicyklioký heterocyklický zbytek nebo - podle substitučních možností kruhového systému - takový, který je mono- až pentasubstituováný substituenty zvolenými ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, ha 1cgena1ky1ovcu skupinu, která obsahuje í až 3 atomy uhlíku, halogenalkoxylovou skupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, cykloprcpylovou skupinu, halcgencyklopropylovcu skupinu, alkenylovou skupinu, která obsahuje 2 nebo 3 atomy uhlíku, alk i aylcvca skupinu, která obsahuje 2 nebo 3 atomy uhlíku, halogenalkenylovou skupinu, která obsahuje 2 nebo 3 atomy uhlíku a halogenalkinylovou skupinu, která obsahuje- 2 nebo 3 atomy uhlíku, alkylthioskupinu, která obsahuje 1 až 3 atom y uhlí ka, i 1 o g e n a i k y 11 h i o s k υ p i ηu, která c b sahuje I až 3 atomy uhlíku, allyloxyskupinu, propargyloxyskupinu, a 1 iy1thicskupi nu , propargy1thicskupi nu, halogenallyloxyskupinu, halcgenallylthioskupinu, kyanoskupinu a ni trosku?inu, a je fenylová skupina, 3-pyridylová skupina nebo thiazolylová skupina, které jsou popřípadě až třemi substituenty zvolenými alkylovou skupinu, která obsahuje substituované jedním ze skupiny zahrnující
1 až 3 atomy uhlíku, halcgenalkylovou skupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, cykloprcpylovou skupinu, halogencyklcpropylovou skupinu, alkenylovou skupinu, která obsahuje 2 nebo 3 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu, která obsahuje 2 nebo 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, halcgenalke.ny lovou skupinu, která obsahuje 2 nebo 3 atomy uhlíku, ha 1cgenaIkiny1ovou skupinu, která obsahuje 2 nebo 3 atomy uhlíku, halcgenalkoxyskupinu, k - e r a obsahuje i az 3 atomy uhlíku, alkyl“ni o s kupí nu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, halcgenalkyIthioskupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, a 11y1oxyskup inu , pr opa r g y j. oxy s .<up i na , i ± i y i xn i osup i na , ρz opar gy x t n i — oskup i nu, ha logena11y1oxyskup i nu, ha logena 1ly11h i oskup i nu, a — cm n a ± c g e nu , ny a no s .<uρ i nu a nit r csKup i n u , a popřípadě jejich případné Ξ/Ζ izomery, F/Z izomerní směsi nebo/a tautomerní směsi, a to ve volné formě nebe ve formě soli, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce II
A γ γΎ
R, Nx
NO, (II), • · • · ··· · · · · · • · · · » · · · · v e K r e r e a
R1 , R 2 a A mají s — e j n é významy j 3 κ o v obc c není v o r i I a X je atom kyslíku nebo atom síry, hydrolyzuje silnou kyselinou.
2. Způsob podle nároku 1 pro výrobu sloučeniny-obecného vzorce I ve volné formě.
3 . Způsob obecného vzorce podle nároků 1 nebo 2 pro výrobu sloučen iny až 3 pro výrobu sloučeniny rém R2 je atom vodí ku, alkylová sku3 atomy uhlíku, nebo cyklopropylová
4 . Způsob podle nároků obecného vzorce I, ve kte pina, která obsahuje 1 až s k u n i n a .
tetrahydrofuran-3-yl,
-chlortbiazoí-5-yl.
nároků i až 4 pro výrobu sloučeniny ve kterém A je 2-chlorpyrid-5-y1, etrahydrofuran-3-yl nebo 2O. Zpusoo
C Z C Ώ ě rt O V Z O Γ C ž tom kyslíku.
podle nároků I ze sloučeni
5 pro výrobu sloučeniny neno vzorce 11, v e xc erem
7. Způsob podle nároků 1 až t i m , že se neužívá mixer;
6, vyznačuj i c i .ní kyselina.
7, vyznačuj íc í
3. Způsob podle nároků 1 se tím že se způsob provádí ve vodě, v alkoholu nebo ve alkoholem.
9. Způsob podle nároků 1 s e z i m , ze zeplota je o0
3, v y z n a c u j i c i ICO ° C .
10. Způsob podle nároků 1 až 7, v y z n a č u j í c í • · • · · » · • · ♦ · * • · « · · ·« • · · · • · · · ·«
11. Sloučenina obecného vzorce II n
R, \
NO, (II) ,
Ri, Rž a A mají stejné významy, jaké jsou uvedeny u vzorce I v nároku 1 a
X je atom kyslíku nebo atom síry, v e v oIn é formě neb o ve formě soli.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CZ20003415A CZ20003415A3 (cs) | 1999-03-17 | 1999-03-17 | Způsob přípravy nitroguanidinových derivátů |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CZ20003415A CZ20003415A3 (cs) | 1999-03-17 | 1999-03-17 | Způsob přípravy nitroguanidinových derivátů |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ20003415A3 true CZ20003415A3 (cs) | 2000-12-13 |
Family
ID=5471971
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20003415A CZ20003415A3 (cs) | 1999-03-17 | 1999-03-17 | Způsob přípravy nitroguanidinových derivátů |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CZ (1) | CZ20003415A3 (cs) |
-
1999
- 1999-03-17 CZ CZ20003415A patent/CZ20003415A3/cs unknown
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US20070117845A1 (en) | 2-Pyridinylethylcarboxamide derivatives and their use as fungicides | |
EP1740544B1 (en) | 2-pyridinylcycloalkylcarboxamide derivatives useful as fungicides | |
JP3268461B2 (ja) | ニトログアニジン誘導体の製造方法 | |
UA73306C2 (en) | A method for producing 5-(2-chlorothiazole-5-ylmethyl)-3-methyl-4-nitroiminoperhydro-1,3,5-oxadiazine (thiamethoxame) | |
AU741658B2 (en) | Method of producing substituted 2-nitroguanidine derivatives | |
JP2016204367A (ja) | トリフルオロメチルチオ化剤、トリフルオロメチルチオ化方法、ならびにn−(置換スルホニル)−n−[(トリフルオロメチル)チオ]置換スルホンアミド化合物 | |
UA73735C2 (en) | A method for the preparation of substituted pirimidines (variants) | |
CZ20003415A3 (cs) | Způsob přípravy nitroguanidinových derivátů | |
US6281358B1 (en) | Process for the preparation of substituted pyrimidines | |
US6252072B1 (en) | Method for producing nitroguanidine derivatives | |
AU748713B2 (en) | Process for the preparation of nitroguanidine derivatives | |
US6462043B1 (en) | Method for producing substituted-2-nitroguanidine derivatives | |
JP5147757B2 (ja) | 1,3−ジ置換2−ニトログアニジンを製造するための方法 | |
CZ2000567A3 (cs) | Způsob výroby substituovaných 2- nitroguanidinových derivátů | |
CZ438299A3 (cs) | Způsob přípravy nitroguanidinových derivátů | |
MXPA00009107A (en) | Process for the preparation of nitroguanidine derivatives | |
CZ2000568A3 (cs) | Způsob výroby substituovaných 2- nitroguanidinových derivátů | |
MXPA00001698A (en) | Method for producing substituted-2-nitroguanidine derivatives | |
MXPA99011366A (en) | Method for producing nitroguanidine derivatives | |
MXPA00001697A (en) | Method for producing organic compounds |