CZ20003415A3 - Způsob přípravy nitroguanidinových derivátů - Google Patents

Způsob přípravy nitroguanidinových derivátů Download PDF

Info

Publication number
CZ20003415A3
CZ20003415A3 CZ20003415A CZ20003415A CZ20003415A3 CZ 20003415 A3 CZ20003415 A3 CZ 20003415A3 CZ 20003415 A CZ20003415 A CZ 20003415A CZ 20003415 A CZ20003415 A CZ 20003415A CZ 20003415 A3 CZ20003415 A3 CZ 20003415A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
carbon atoms
group
formula
compound
preparation
Prior art date
Application number
CZ20003415A
Other languages
English (en)
Inventor
Peter Maienfisch
Thomas Rapold
Henry Szczepanski
Original Assignee
Novartis Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Novartis Ag filed Critical Novartis Ag
Priority to CZ20003415A priority Critical patent/CZ20003415A3/cs
Publication of CZ20003415A3 publication Critical patent/CZ20003415A3/cs

Links

Landscapes

  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Je popsán způsob výroby sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém R| je vodík nebo CpC^alkyl, R2 je vodík nebo CiC6alkyl, C2-C6-alkenyl, C2-C6-alkinyl, C3-C6-cykloalkyl nebo zbytek CH2 B, Aje nesubstituovaný nebo mono- až pentasubstituovaný aromatický nebo nearomatický, monocyklický nebo bicyklický heterocyklický zbytek a B je fenyl, 3-pyridyl nebo thiazolyl, které jsou popřípadě substituovány jedním až třemi substituenty, který se vyznačuje tím, že se sloučenina obecného vzorce II, ve kterém Rb R2 a A mají stejné významy jako ve vzorci I, a X je O nebo S, hydrolyzuje silnou kyselinou. Sloučeniny obecného vzorce I jsou vhodné pro přípravu pesticidů.

Description

Způsob přípravy nitroguanidinových derivátů
Podstata vynálezu
Vynález se týká způsobu výroby sloučeniny obecného vzorce I
H (I), ve kterém
Ri je atom vodíku nebo alkylová skupina, která obsahuje 4 atomy uhlíku,
R2 je atom vodíku, alkylová skupina, která obsahuje 1 je atom atomů uhlíku, atomů uhlíku, az až až alkenylová skupina, která obsahuje alkinylová skupina, která obsahuje atomů uhláku, cykloalkylová skupina, atomů uhlíku, nebo zbytek CH2B, je nesubstituovaný aromatický nebo nearomatický, monocyklický nebo bicyklický heterocyklický zbytek nebo - podle substitučních možností kruhového systému - takový, který •je mono- až pentasubstituovaný substituenty zvolenými ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkoxylovou skupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, cyklopropylovou skupinu, halogencyklopropylovou skupinu, alkenylovou skupinu, která obsahuje 2 nebo 3 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu, která obsahuje 2 nebo 3 atomy uhlíku, halogenalkenylovou skupinu, která obsahuje 2 nebo 3 atomy která obsahuje 3 až • · • ·
uhlíku, a halogenalkinylovou skupinu, která obsahuje 2 nebo 3 atomy uhlíku, alkylthioskupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, halcgenalkylthioskupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, allyloxyskupinu, propargyloxyskupinu , a 1lyi th i oskupi nu, propargyith ioskupi nu, halogenal1yloxyskup i nu, halogenallylthioskupinu, kyanoskupinu )
a nitroskupinu, a ze skupiny zahrnující 1 až 3 atomy uhlíku, je fenylová skupina, 3-pyridylová skupina nebo thiazolylová skupina, které jsou popřípadě substituované jedním až třemi substituenty zvolenými a 1 k y 1 ov o u skupinu, která obsahuje halogenalkylovou skupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, cyklopropylovou skupinu, halogencyklopropylovou skupinu, alkenylovou skupinu, která obsahuje 2 nebo 3 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu, která obsahuje 2 nebo 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu, která obsahuje 1 až 3 atom y u h1 ik u , r a 1 o ge n a 1k e n y i ovou s k uρ i n u, kt e r á o bsah uje 2 nebo 3 atomy uhlíku, halogenalkinylovou skup i nu, která obsahuje 2 nebo 3 atomy uhlíku, ha Iogenaikoxyskup i nu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, halogenaikoxyskupinu, která obsahuje i až 3 atomy uhlíku, alkylthioskupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalky1thioskupinu, která obsahuje I až 3 atomy uhlíku, allyi oxyskupí nu, propargyioxyskup i nu, allylthioskupinu, propargylthioskupinu, halcgenallyloxyskupinu, halogenallylthioskupinu, atom halogenu, kyanoskupinu a nitroskupinu, a’ případě jejich případné Ξ / Z izomery, Ξ/Ζ izomerní směsi nebo/a tautomerní směsi, a to ve volné formě nebo ve formě soli, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce II (II), 'no2 • ·
v e k t e r é m
Ri , Rž a A mají stejné významy jako v obecném vzorci I a X je atom kyslíku nebo atom síry, hydrolyzuje silnou kyselinou.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být také ve formě Ξ/Ζ izomerů, např. ve dvou -následujících izomerních formách
Pokud bude tedy v následujícím textu zmínka o sloučenitak, že se to t y z o n e i s o u nách obecného vzorce I, je třeb tomu rozume' týká také odpovídajících 5/ú izomerů v každém případě speciálně uvedeny.
Sloučeniny obecného vzorce tautomery, například ve formách
Pokud tedy byla nebo bude zmínka o vzorce I, je třeba tomu rozumět tak, že vídajících tautcmerů, i kdž tyto nejsou ciálně uvedeny.
sloučeninách obecného se to týká také odpo, . X J -í _ _ X / _ J X
Sloučeniny obecného vzorce I a popřípadě jejich Ξ/Ζ izo• · · • · « • · « »· · · · • · · · · · · iloučeniny obecíohou kyselinami d er y a. tautoniery m c h o u e i s t o v a něho vzorce I, které mají alespoň jeden střed basicity, tvořit např. adični soli s kyselinami. Tyto se tvoří například se silnými anorganickými kyselinami, jako minerálními kyselinami, například s k y s e ’ i n a o u sírovou, s kyselinou fosforečnou nebo halogenvodíkovou, se silnými organickými karboxylovými kyselinami, např. s Cí-C4-alkankarboxylovými kyselinami, které jsou popřípadě substituovány, například atomem halogenu, například s kyselinou octovou, například s popřípadě nenasycenými dikarboxyiový-i kyselinami, např. se štavelcvou kyselinou, s malonovou kyselinou, s maleinovou kyselinou, fum a r o v o u kyselinou nebo f t a i o v c u kysali n o u, jako s hydro x y k ar boxylovými kyselinami, např. s askorbovou kyselinou, mléčnou kyselinou, jablečnou kyselinou, vinnou kyselinou nebo citrónovou kyselinou, jako s benzoovou kyselinou, nebo s organickými suiřonovými kyše 1 i na.-, i , jako s Ci-C4-alkan- nebo aryisulfonovými kyselinami, které jsou popřípadě substituované, například atomem halcgenu. například s methan- nebo p-toiuensu1řonovou kyselinou. Seli sloučenin obecného vzorce I s shora uvedených -y?ů se s výhodou získávají během ;pracovani reakemeh směs;.
Kromě toho mohou sloučeniny obecného vzorce I nejméně s jednou kyselou skupinou tvořit soli s bázemi. V ho dné soli s bázemi jsou například soli s kovy, jako soli s alkalickými xovy léno sen i kvch zemin, například soli sodné, draselné nebo hořečnaté, nebo soli s amoniakem nebo s organickým aminem, jako mcríoli nem, piperidinem, pyrrolid inem, ethyl, di e ts seno-, dimono-, di- nebo tri- nižším alkylaminem, např hyl, triethyl nebo dimethylprcpylaminem, nebo nebo trihydroxy nižším alkylaminem, např. mono-, di- nebo triethanolaminem. Dále mohou popřípadě být vytvořeny odpovícajici vnitrn' e vynálezu se dáv<
1OS’ a g rccnemicky výhodným solím. Pokud je v následujícím textu zmínka o volných sloučeninách obecného vzorce I nebo o jejich solích, je třeba tomu rozumět tak, že se tím rozumí rovněž odnebo volné sloučeniny obecného vzorce I. T o izcmerů a tautomerů sloučenin obecného vzorce
Volné formě se dává přednost.
• · • · • · • · • ·
povídající soli též se týká Ξ/Ζ I a jejich solí
V definici obecných vzorců I rické výrazy následující význam:
a II mají jednotlivé geneAtomy halogenu uvažované jako substituenty jsou atom fluoru a atom chloru a také atom bromu a atom jodu, přičemž se dává přednost atomu fluoru, atomu chloru a atmu bromu, zejména atomu chloru. Zde se jako halogen rozumí nezávislý substituent nebo část subst i tuentu jako v halogenalkylové skupině, halogenalkyIthioskupině , halogenalkoxyskupině, halocencyklcaikylové skupině, halogenalkenylové skupině, halogenalkinylové skupině, halcgenallyloxyskupině nebo halogenallyithioskupině. Alkylová skupín a, a 1k y11 h i o s k u p i n a, a i k en y1ová skupina, alkinylová skupina a alkoxyskupina, uvažované jako s ub s t i tuen t v, m o ho u mít rov n ý řetěze c nebo ro z v ě t v en ý řetězec. Jako příklady takových alkylových skupin je možno jmenovat methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovcu skupinu, i sopropylovou skupinu, buty lovců skupinu, isobutylovou skupinu, sek.butylovou skupinu nebo terč.butylovcu skupinu.
Jako vhodné alkoxyskupiny je možno uvést mimo jiné: methcxyskupinu, ethoxyskup i nu, propoxysku?inu, isopropoxyskup i nu nebo butoxyskupinu a jejich izomery. A ikylthioskupi na je například methylthioskupina, ethy1th ioskupina, isopropylthioskupina, propylthioskupina nebo izcmerní butylthioskupina. Jestliže jsou alkylová skupina, alkoxyskupina, alkenylová skupina, alkinylová skupina nebo cykloalkylová skupina uvažovány jako substituenty, jsou substituovány atomem halogenu, mohou být jen zčásti nebo dokonce perhalogenovány. Shora uvedené definice se týkají atomu halogenu, alkylové skupiny a alkoxyskupiny. Příklady alkylových elementů těchto skupin je methyl, který je mono- až trisubstituovaný fluorem, chlorem nebo/a bromem, například CHF2 nebo CF3 , ethyl, který je mono- až pentasubstituovaný fluorem, chlorem nebo/a bromem, například • · ·· ·· » · · · • · · · • · · · · » · · • · · ·
CH2 CF3 , cf2
C?2 CC 1 3 ,
C?2 CHCI2 o rí r 2
CF2 • · • · • · • ·
CF2CH3r2, CF2CHCIF, C?2CH3rF nebo CC1FCHCIF, propylová skupina nebo isoproplová skupina, která je mono- az heptasubstituovaná atomem fluoru, chloru nebo/a atomem bromu, například CH2 CH3rCn2 Br , CF2CHFCF3 , CK2CF2CF3 nebo CH(Cr3)2, butylová skupina, která je mono- až nonasubstituovaná atomem fluoru, atomem chloru nebo/a atomem bromu, nebo některý z jejich izomerů, například CF(CF3)CHFCF3 nebo CK2(CF2)2CF3, 2-chlorcykloprcpylová skupina nebo 2,2-difluorcyklopropylová skupina, 2,2-difluorvinylová skupina, 2,2-dichlorvinylová skupina,
2- chloralkylová skupina, 2,3-dichlcrvinylová skupina nebo 2,
3- dibromvinylová skupina.
Pokud jsou definované alkylové, alkoxylové nebo cykloalkylové skupiny substituovány jinými substituenty, mohou být substituovány jednou nebo vícekrát stejnými nebo různými subn ý c h s k u substitu— stituenty z těch, které, jsou uvedeny. V substitucva ρ i nách jsou s výhodou přítomny jeden nebo dva další e n r y . C y r 1 o a 1 x y i o v e s x u p i n y , u v a z o v a n e j a x o s u o 5 jsou například c y k1o p r o p y1o v á skupina, c y k1o b u t y1o v á cyklopentylová skupí na nebo cyklchexylcvá skupina. Ai k e n y1 ov á skupina a alkinylová skupina obsahuje nenasycenou vazbu u h i í k-u h i í k. Typickými představiteli jsou allyiová skupina, methallylová skupina nebo propargylová skupina, ale také vinylová skupina a ethinylová skupina. Dvojné nebo trojné vazby v allyloxyskupině, propargyloxyskupině, alkylthioskupině nebo propárgylthioskupině se oddělí od vazeb né i; o místa k heteroatomu (0 nebo S), s výhodou nasyceným atomem uhlíku.
Aby byly vyrobeny 1,3-disubstituované 2-nitroguanidiny, je již známo, že může být zaveden další substituent (např. alkylací) do moncsubstituovaných 2-nitroguanidinú (viz například patentové přihlášky F? 0,375.907, 0,375.279 a
0,383.091). Vzhledem k přítomnosti tří reaktivních atomů vodíku v monosubstituováných 2-nitroguanidinech, použitých jako výchozí materiál při těchto reakcích, jsou dříve navržené
• φ • ♦ · φ φ φ φ φ φ · φ φ · druhu často neselek t i v n i a vedou produktům. Zmíněné B? patentové substituční reakce tohoto k nežádoucím substitučním přihlášky popisují přípravu 1,3-disubstituovaných 2-nitroguanidinů reakcí monosubstituovaných nitrothiomonočovin s primárními aminy o a rozštěpení m e r k a ? t a n u. Avšak tyto nitroisomočovinové sloučeniny, které obsahují odstupující alkylthioskupiny a jsou navrženy jako výchozí sloučeniny v známých procesech, mohou být získány pouze obtížně.
Kromě toho je v ΞΡ-Α-0,483.062 popsán způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I, ve kterém se hydrolyzuje triazasloučen i na. Tento způsob nemůže být zcela vyhovující zejména pro ekologické důvody.
Bylo nyní zjištěno, že shora uvedené způsoby přípravy sloučenin obecného vzorce I nevyhovují požadavkům týkajícím se čistoty a výtěžku. Z toho důvodu je potřeba zajistit zdokonalený způsob přípravy těchto sloučenin ze snadno dostupných výchozích sloučenin.
Nyní bylo neočekávaně zjištěno, že způsob podle vynálezu je schopen uspokojit tyto požadavky.
Hydrolytický způsob podle vynález' při hodnotě pH 2 nebe nižší za normáin 0 až 120 °C, s výhodou od 50 do 100 °C minerální kyselině, zejména v kyselině u se provádí s výhodou i ho tlaku a při teplotě . Výhodné je pracovat v chlorovodíkové, bromovodíkové, sírové nebo fosforečné nebo ve vodných roztocích alkylkarboxylových kyselin, halogenovaných aikylkarboxylových kyselin a sulfonových kyselin, zejména v koncentrované kyselině chlorovodíkové
Reakce se provádí v rozpouštědle nebo ředidle, které je inertní vůči reakčním komponentám. Vhodná rozpouštědla jsou zejména alkoholy jako methanol, ethanol, propanol a isopropanol a zejména voda. Dalšími vhodnými rozpouštědly jsou např.
• · » · · 1 ethery jako tetrahydrofuran a dioxan, jakož i jiná rozpouštědla, která neovlivňují nepříznivě reakci. Rozpouštědla mohou být též použita jako směsi. S výhodou se sloučenina obecného vzorce II hydrolyzuje ve vodném médiu nebo ve směsi vody s alkoholem.
Způsob podle vynálezu slouží s výhodou k výrobě sloučenin obecného vzorce I, ve kterém heterocyklický zbytek A je nenasycený a je vázán atomem uhlíku jako článek kruhu k bázické substanci. Výhodné zbytky A jsou pyridyl, thiazolyl, tetrahydrofurany 1 , dihydrcfurany 1 , furanyl, n-cxidopyridini o, oxazolyl, isoxazolyl, thienyl, morfolinyl, piperdinyl, pyridinyl a pyrazinyl, nejvýhcdněji pyridyl, thiazolyl, tetrahydrofuranyl a n-oxidopyridinio, zejména 3-pyridyl, 2-halogenpyrid-5-yl, 2,3 - d i h a 1 o g e n p y r i d - 3 - y 1, 2-h a 1c σ e n t h i a z o-5-y1, tetrahydrofuran-3-yl, 5-methytetrahydrofuran-3-yl, 1-oxopyyl, ±-oxo-_-naicgenpyrid-z-y yi.
cxo-2,3-d i halogenpyJe rovněž výhodné, aby heterocykly nesly jeden až tři •aty zvolené ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, halogenaik.vlovců skuoin·.
czsanuie i genalkoxyskupinu, která obsahuje I až 3 atorny uhlíku a alkoxysrupmu.
torny uhlíku.
Kromě toho se podle vynálezu s výhodou vyrábějí sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém zbytek 3 je fenyl, pyridyl nebo thiazolyl, nesubstituovaný nebo popřípadě substituovaný jedním až dvěma zbytky zvolenými ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkýlovou skupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku a alkoxyskupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku.
Ze sloučenin obecného vzorce I, které mají být vyrobeny ·· ··
I · · <
» · · <
podle vynálezu, jsou významné ty, kde R1 je atom v o d ί κ u , R2 je methylová skupina, ethylová skupina, n-propylová skupina, n-butylová skupina, aiiylová skupina, propargylová skupina něho cyklopropylová skupina a A je pyridyl, l-oxopyridyl, tetranyaroiurany ne.
thiazolyl, substituoval třemi substituenty zvolenými ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu, která obdahuje 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhíku a alkoxyskupinu která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku. V tomto smyscučenin obecného vzorce I, ve kterém
lu je výroba těchto
a) R1 j é at 0 —1 v 0 c 1
b) R2 me thyiová
c) A j é “> _ 4- L. ti chlcrpy trahydr
d ) X at om kysl
je Ú 3 k 6 z a jím avá .
m e za y 1 —
Sloučeniny obecného vzorce I, vyrobené podle vynálezu, pro nu.
tím co jsou ; e cn e n o vzorevcukovcu, přítomných savci, rybami a rostlinami. Sloučeniny vhodné pro hubení hmyzu a paobilninách a okrasných rostlinách v zemědělství, zejména na bavlníku, v zeleninových a ovocných plantážích, v lesích, při ochraně surovin a materiálu, jakož i v sektoru hygieny, zejména pro domácí a hospodářská zvířata. Sloučeniny jsou zejména účinné proti savému hmyzu, poškozujícímu rostliny, zejména proti mšicím a ? i d i křískům. Pesticidně účinné substituované 2-nitroguanidiny typu, který může být vyroben podle vynálezu, jsou popsány například v ΞΡ patentových přihláškách 376.279, 375.907 a 383.091.
Výchozí sloučeniny nebo výchozí produkty obecného vzorce II, které mohou být uvažovány pro způsob podle vynálezu, jsou zčásti známé nebo mohou být vyrobeny známými postupy. Pokud jsou nové, představují obdobně předmět vynálezu.
• ·» +· ** ·· « · · · · · « ·· · * * · • · · · · · ··» ♦ · · · · · *·· *· ·· »· ·· ·* • * · * • * · · • · · · » · · · ·· ··
Tabulka C: Sloučeniny obecného vzorce Ha
č. Ri r2 X
C.1 H H 0
C.2 ch3 H 0
C.3 H H s
C.4 H ch3 0
G.5 ch3 ch3 0
C.6 H ch3 s
C.7 ' H c2h5 0
C.8 ch3 c2h5 0
G.9 C2H5 c2h5 0
C.10 c2h5 H 0
C.11 H c2h5 s
C.12 H n-propyl 0
C.13 H n-propyl s
C.14 H n-butyl 0
C.15 H isopropyl 0
C.16 H isobutyl 0
C.17 H sek butyl 0
C.18 H tec.butyl 0
C.19 H cykíopropyl 0
C.20 H -ch2-ch=ch2 0
C.21 H benzyl 0
C.22 H 4-CI-benzyl 0
C.23 H O-cH- N—' 0
» ·· ♦ · ·
4 · » 4 ·
4* 44 ·· «4·· 4 · · * • » · · ·
44« · 4 «· * « 4 • A «4 44 44 ·· i a b u 1 z. a I rém A je a každý z r é m u k o i i v
Tabulka 2 rém A je a každý z r é m u k o 1 i v
Tabulka 3 r e π A j e
Sloučeniny o b e c n é h o vzorce II, ve ktei substituentu Ri, R2 a X odpovídá kteřádku z tabulkv C.
Sloučeniny obecného vzorce Ila, ve ktei substituentu R1, R2 a X odpovídá která d k u z tabulky C.
sloučeniny obecného vzorce Ha, ve kte- Br
e substituentu R1, R2 a X odpovídá kteS i ou č e n i nv obecného vzorce ± I a ve k t e —
H3C
a každý z rémukoliv
Tabulka 5 r e n A je a každý z rémukoli v
Tabulka 6: rém A je a každý rémukoliv : substituentu R1, R2 a X odpovídá ktř á d k u z tabu!kv C.
Sloučeniny obecného vzorce Ila, ve ktee substitentů R1, R2 a X odpovídá kteřádku z tabulky c.
Sloučeniny obecného vzorce Ha, ve kte:e substituentů R1, R2 a X odpovídá která dk u z tabulky C.
• · · · · · • · · · · · • · · · · ··· • · · · · • · · · · · · • · · · • · · · • · · · • · · · • · · ·
Tabulka 7: Sloučen iny obecného vzorce Ha, ve rém A je
a každý ze substituentů Ri , R2 a X odpovídá kterémukoliv řádku z t a b u1k y C.
Tabulka 3: Sloučeniny obecného vzorce Ha, ve kterém A je
Cl-\\ /
Na každý ze substituentů R1 R2 a X odpovídá kterémukoliv řádku z tabulky C.
Tabulka S: Sloučeniny obecného vzorce Ha, ve kte-
a každý ze substituentů Ri , E2 a X odpovídá kteTabulka 10: Sloučeniny obec: rém A je no vzorce i ia, ve
N I . O +
a každý ze substituentů Ri , R2 a X odpovídá kteTabulka 11: Sloučeniny obecného vzorce Ha, ve které m A j e a každý ze substituentů Ει , R2 a X odpovídá kterémukoliv řádku z tabulky C.
Tabulka 12: Sloučeniny obecného vzorce Ila, ve kterém A je a každý ze substituentů R1 , R2 a X odpovídá kterémukoliv řádku z tabulky C.
Cl
Cl 'N • · · · » · · 4 » · · « » · · 4
I · · 4 • · ► · · 1 » · · ( • ·
Příklady provedení vynále zu
Příklady přípravy
Příklad 1
Příprava l-(2-chlorpyrid-5-yImethyl)-2-nitro-3-methylguanidinu
Směs 4,0 g 5-(2-chlorpyrid-5-ylmethyi)-3-methyl-4-nitroiminoperhydro—1,3,5-oxadiazinu.a 2 0 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové se míchá 2 hodiny oři 30 °C. Reakční směs se ochladí na 5 °C, její pH s koncentrovaného roztoku kaus rační zbytek se smísí se srn v poměru 1 : 1 a znovu se s uvedená v nadpisu.
Příklad 2 upraví asi na hodnotu 5 pomocí ické sody a sfiltruje se. Fi11s i d i e t Ji y 1 eΰ ner u s e z n y 1 a c e z a z e m iltruje. Tím se získá sloučenina ťříprava 1-(2-chlorth iazol-5-ylmethyl)-2-ni tro-3-methylguan i d i n u
Směs 5,0 g 5-(2-chicrthiazol-5-ylmethyl)-3-methy1-4-nitroiminoperhydro-1,3 , 5-oxadiazinu a 20 ml koncentrované kyseliny' chlorovodí kové se míchá 2 hodiny při 30 °C, Reakční směs
ÍS1 :a nocnotu o oomoc seochladí na 5 °C, jejípH se upraví koncentrovaného rozteku kaustické sody a sfiltruje se. Filtrační zbytek se smísí se směsí diethyletheru s ethylacetátem v objemovém poměru 1 :1a znovu se sfiltruje. Tím se získá sloučenina uvedená v nadpisu.
Analogickým způsobem s postupy, popsanými v příkladech 1 a 2, se mohou získat též následující sloučeniny obecného vzorce I, uvedené v tabulce 13. c-propyl je cyklopropyl.
• ·
Tabulka 13: Sloučeniny obecného vzorce I
Slouč. č. A R, r2
13.1 2-chlor?yrid- 5-yl H H
13.2 2-chlorpyrid- b-yl H -ch3
13.3 2-chlorpyrid-5-yi H -c2h5
13.4 2-chlcrpyrid-5-yl H -C3H7(n)
13.5 2-chlorpyrid-5-yl H c-propyl
13.6 2-chlor pyrid-5-yl H -C4Hg(n)
13.7 2-chlor pyrid-5-yl H -CH(CH3)2
13.8 2-chlor pyr id- 5-y 1 -ch3 -ch3
13.9 2-chlorpyrid-5-yl -C2H5 -ch3
13.10 2,3-dichlor pyr id-5-yl H H
13.11 2,3-dichlorpyrid-5-yl H -CH3
13.12 2,3-dichlorpyrid-5-yl H -c2h5
13.13 2,3-dichlorpyrid-5-yl -ch3 -ch3
13.14 2,3-dichIorpyrid-5-yl -c2hs -gh3
13.15 Γχ H H
13.16· Cl H -ch3
13.17 Ρχ H -c2h5
13.18 n H c-propyl
13.19 αΊΡχ H c-propyl
2-chlor thiazol-5-yl H H
2-chlor thiazol-5-yl H -ch3
2-chlorthi azol-5-yl -ch3 -ch3
2-chlorthiazol-5-yl -c2h5 -ch3
2-chlorthiazol-5-yl H -C2Hs
2-chlor t h i a z o 1 - 5 - y 1 H c-propyl
2-chlorthiazol-5-yl -ch3 c-propyl
tetrahydrofuran-3-yl H H
tetrahydrofuran-3-yl H -ch3
tetrahydrofuran-3-yl H -C2Hs
tetrahydrofuran-3-yl H c-propyl
teírahydroíuran-3-yl -ch3 -C2H5
tetrahydrofuran-3-yl -ch3 c-propyl
5-methylt3trahyárofuran-3-yl H H
5-methylcetrahydrofuran-3-yl H -ch3
5-methy! tetrahydrofuran-3-yl H -c2h5
5-meíhyltstrahydrofuran-3-yl H c-propyl
5-methyltatrahydrcfuran-3-yl -ch3 -ch3
?V (Looo - 2>44$·

Claims (10)

1. Způsob výroby sloučeniny obecného vzorce ΐ
H kterém je atom vodíku nebo alkylová skupina, která obsahuje 1 až . 1 /. u j d í k u . alkylová skupina, která o b s a h u j e 1 a ' s k u o i n a , k t e r '
4 azcmy je atom
VOi arosiu un 11 , atomů uhlíku, a t o m u u π i i k u , c y .·*. ó atomů uhlíku n e ~ϊ e nes u .z s z i z u o v a z.
ny±ova alkinylová skupina
O-vs^n i. obsahuje zbytek CH2 3, s i* c/i3 ΐ i c .< y j 4 —· js o π a a i' o .3^ ~ j. c /. , .·ώ o ώ o c y λ “ 1 ický nebo bicyklioký heterocyklický zbytek nebo - podle substitučních možností kruhového systému - takový, který je mono- až pentasubstituováný substituenty zvolenými ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, ha 1cgena1ky1ovcu skupinu, která obsahuje í až 3 atomy uhlíku, halogenalkoxylovou skupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, cykloprcpylovou skupinu, halcgencyklopropylovcu skupinu, alkenylovou skupinu, která obsahuje 2 nebo 3 atomy uhlíku, alk i aylcvca skupinu, která obsahuje 2 nebo 3 atomy uhlíku, halogenalkenylovou skupinu, která obsahuje 2 nebo 3 atomy uhlíku a halogenalkinylovou skupinu, která obsahuje- 2 nebo 3 atomy uhlíku, alkylthioskupinu, která obsahuje 1 až 3 atom y uhlí ka, i 1 o g e n a i k y 11 h i o s k υ p i ηu, která c b sahuje I až 3 atomy uhlíku, allyloxyskupinu, propargyloxyskupinu, a 1 iy1thicskupi nu , propargy1thicskupi nu, halogenallyloxyskupinu, halcgenallylthioskupinu, kyanoskupinu a ni trosku?inu, a je fenylová skupina, 3-pyridylová skupina nebo thiazolylová skupina, které jsou popřípadě až třemi substituenty zvolenými alkylovou skupinu, která obsahuje substituované jedním ze skupiny zahrnující
1 až 3 atomy uhlíku, halcgenalkylovou skupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, cykloprcpylovou skupinu, halogencyklcpropylovou skupinu, alkenylovou skupinu, která obsahuje 2 nebo 3 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu, která obsahuje 2 nebo 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, halcgenalke.ny lovou skupinu, která obsahuje 2 nebo 3 atomy uhlíku, ha 1cgenaIkiny1ovou skupinu, která obsahuje 2 nebo 3 atomy uhlíku, halcgenalkoxyskupinu, k - e r a obsahuje i az 3 atomy uhlíku, alkyl“ni o s kupí nu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, halcgenalkyIthioskupinu, která obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku, a 11y1oxyskup inu , pr opa r g y j. oxy s .<up i na , i ± i y i xn i osup i na , ρz opar gy x t n i — oskup i nu, ha logena11y1oxyskup i nu, ha logena 1ly11h i oskup i nu, a — cm n a ± c g e nu , ny a no s .<uρ i nu a nit r csKup i n u , a popřípadě jejich případné Ξ/Ζ izomery, F/Z izomerní směsi nebo/a tautomerní směsi, a to ve volné formě nebe ve formě soli, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce II
A γ γΎ
R, Nx
NO, (II), • · • · ··· · · · · · • · · · » · · · · v e K r e r e a
R1 , R 2 a A mají s — e j n é významy j 3 κ o v obc c není v o r i I a X je atom kyslíku nebo atom síry, hydrolyzuje silnou kyselinou.
2. Způsob podle nároku 1 pro výrobu sloučeniny-obecného vzorce I ve volné formě.
3 . Způsob obecného vzorce podle nároků 1 nebo 2 pro výrobu sloučen iny až 3 pro výrobu sloučeniny rém R2 je atom vodí ku, alkylová sku3 atomy uhlíku, nebo cyklopropylová
4 . Způsob podle nároků obecného vzorce I, ve kte pina, která obsahuje 1 až s k u n i n a .
tetrahydrofuran-3-yl,
-chlortbiazoí-5-yl.
nároků i až 4 pro výrobu sloučeniny ve kterém A je 2-chlorpyrid-5-y1, etrahydrofuran-3-yl nebo 2O. Zpusoo
C Z C Ώ ě rt O V Z O Γ C ž tom kyslíku.
podle nároků I ze sloučeni
5 pro výrobu sloučeniny neno vzorce 11, v e xc erem
7. Způsob podle nároků 1 až t i m , že se neužívá mixer;
6, vyznačuj i c i .ní kyselina.
7, vyznačuj íc í
3. Způsob podle nároků 1 se tím že se způsob provádí ve vodě, v alkoholu nebo ve alkoholem.
9. Způsob podle nároků 1 s e z i m , ze zeplota je o0
3, v y z n a c u j i c i ICO ° C .
10. Způsob podle nároků 1 až 7, v y z n a č u j í c í • · • · · » · • · ♦ · * • · « · · ·« • · · · • · · · ·«
11. Sloučenina obecného vzorce II n
R, \
NO, (II) ,
Ri, Rž a A mají stejné významy, jaké jsou uvedeny u vzorce I v nároku 1 a
X je atom kyslíku nebo atom síry, v e v oIn é formě neb o ve formě soli.
CZ20003415A 1999-03-17 1999-03-17 Způsob přípravy nitroguanidinových derivátů CZ20003415A3 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20003415A CZ20003415A3 (cs) 1999-03-17 1999-03-17 Způsob přípravy nitroguanidinových derivátů

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20003415A CZ20003415A3 (cs) 1999-03-17 1999-03-17 Způsob přípravy nitroguanidinových derivátů

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20003415A3 true CZ20003415A3 (cs) 2000-12-13

Family

ID=5471971

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20003415A CZ20003415A3 (cs) 1999-03-17 1999-03-17 Způsob přípravy nitroguanidinových derivátů

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ20003415A3 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20070117845A1 (en) 2-Pyridinylethylcarboxamide derivatives and their use as fungicides
EP1740544B1 (en) 2-pyridinylcycloalkylcarboxamide derivatives useful as fungicides
JP3268461B2 (ja) ニトログアニジン誘導体の製造方法
UA73306C2 (en) A method for producing 5-(2-chlorothiazole-5-ylmethyl)-3-methyl-4-nitroiminoperhydro-1,3,5-oxadiazine (thiamethoxame)
AU741658B2 (en) Method of producing substituted 2-nitroguanidine derivatives
JP2016204367A (ja) トリフルオロメチルチオ化剤、トリフルオロメチルチオ化方法、ならびにn−(置換スルホニル)−n−[(トリフルオロメチル)チオ]置換スルホンアミド化合物
UA73735C2 (en) A method for the preparation of substituted pirimidines (variants)
CZ20003415A3 (cs) Způsob přípravy nitroguanidinových derivátů
US6281358B1 (en) Process for the preparation of substituted pyrimidines
US6252072B1 (en) Method for producing nitroguanidine derivatives
AU748713B2 (en) Process for the preparation of nitroguanidine derivatives
US6462043B1 (en) Method for producing substituted-2-nitroguanidine derivatives
JP5147757B2 (ja) 1,3−ジ置換2−ニトログアニジンを製造するための方法
CZ2000567A3 (cs) Způsob výroby substituovaných 2- nitroguanidinových derivátů
CZ438299A3 (cs) Způsob přípravy nitroguanidinových derivátů
MXPA00009107A (en) Process for the preparation of nitroguanidine derivatives
CZ2000568A3 (cs) Způsob výroby substituovaných 2- nitroguanidinových derivátů
MXPA00001698A (en) Method for producing substituted-2-nitroguanidine derivatives
MXPA99011366A (en) Method for producing nitroguanidine derivatives
MXPA00001697A (en) Method for producing organic compounds