CZ438299A3 - Způsob přípravy nitroguanidinových derivátů - Google Patents
Způsob přípravy nitroguanidinových derivátů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ438299A3 CZ438299A3 CZ19994382A CZ438299A CZ438299A3 CZ 438299 A3 CZ438299 A3 CZ 438299A3 CZ 19994382 A CZ19994382 A CZ 19994382A CZ 438299 A CZ438299 A CZ 438299A CZ 438299 A3 CZ438299 A3 CZ 438299A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- group
- formula
- compound
- alkyl
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 3
- IDCPFAYURAQKDZ-UHFFFAOYSA-N 1-nitroguanidine Chemical class NC(=N)N[N+]([O-])=O IDCPFAYURAQKDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 77
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 51
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 23
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000002618 bicyclic heterocycle group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- -1 propargyloxy Chemical group 0.000 claims description 98
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 31
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 claims description 18
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004995 haloalkylthio group Chemical group 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000000262 haloalkenyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000000232 haloalkynyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 7
- 125000000177 propargylthio group Chemical group [H]C#CC([H])([H])S* 0.000 claims description 7
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 6
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 5
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000006677 (C1-C3) haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 3
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 abstract description 7
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 abstract description 6
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical group C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 abstract 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 15
- 101100298295 Drosophila melanogaster flfl gene Proteins 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 7
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 125000003718 tetrahydrofuranyl group Chemical group 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical group CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUHZZVMEUAUWHY-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpropan-1-amine Chemical compound CCCN(C)C ZUHZZVMEUAUWHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004455 (C1-C3) alkylthio group Chemical group 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWHRDLPFZQFSLS-UHFFFAOYSA-N 1-[(6-chloropyridin-3-yl)methyl]-2-methyl-3-nitroguanidine Chemical compound [O-][N+](=O)N=C(NC)NCC1=CC=C(Cl)N=C1 SWHRDLPFZQFSLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHBBFPGYBPOUCF-UHFFFAOYSA-N 2-[(6-chloropyridin-3-yl)methyl]-1-nitroguanidine Chemical compound [O-][N+](=O)NC(=N)NCC1=CC=C(Cl)N=C1 GHBBFPGYBPOUCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006283 4-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical class N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 1
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 241000254137 Cicadidae Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical group CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000270295 Serpentes Species 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008351 acetate buffer Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004852 dihydrofuranyl group Chemical group O1C(CC=C1)* 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229960004592 isopropanol Drugs 0.000 description 1
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N methanesulfonic acid Substances CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- NRPCZWUIOZTKHN-UHFFFAOYSA-N n-[1-[(2-chloro-1,3-thiazol-5-yl)methyl]-3,5-dimethyl-1,3,5-triazinan-2-ylidene]nitramide Chemical compound C1N(C)CN(C)C(=N[N+]([O-])=O)N1CC1=CN=C(Cl)S1 NRPCZWUIOZTKHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBVKPOIKHZZKA-UHFFFAOYSA-N n-[1-[(6-chloropyridin-3-yl)methyl]-3-methyl-5-propyl-1,3,5-triazinan-2-ylidene]nitramide Chemical compound C1N(CCC)CN(C)C(=N[N+]([O-])=O)N1CC1=CC=C(Cl)N=C1 OFBVKPOIKHZZKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Je popsán způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I, ve
kterémR! znamená atomvodíku nebo alkylovou skupinu
obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, R2 znarrená atomvodíku,
alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů,
cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů
nebo zbytek -CH2B, A znamená nesubstítuovanou nebo
jednou až pětkrát substituovanou aromatickou nebo
nearomatickou, monocyklickou nebo bicyklickou
heterocyklickou skupinu aB znamená fenylovou skupinu, 3-
pyridylovou skupinu nebo thiazolovou skupinu, kteréjsou
případně substituoványjednímaž třemi substituenty,
hydrolýzou sloučeniny obecného vzorce II, ve kterémRb R2
aAmají významy uvedené pro obecný vzorec I aR3 znamená
nesubstítuovanounebo substituovanou alkylovou skupinu
obsahující 1 až 10 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu
obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu nebo
benzylovou skupinu,jehož podstata spočívá v tom, že se
hydrolýzaprovádí při hodnotě pH 7 až 14. Jsou popsány také
výchozí látky pro provádění tohoto způsobu. Sloučeniny
obecného vzorce Ijsou vhodnéjako meziprodukty pro výrobu
pesticidních směsí.
Description
Způsob přípravy nitroguanidinových derivátů
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu přípravy nitroguanidinových derivátů.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je obecného vzorce I způsob přípravy sloučeniny
(l).
ve kterém
Rj znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy,
R2 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů nebo skupinu -CH2B,
A znamená aromatickou nebo nearomatickou, monocyklickou nebo bicyklickou heterocyklickou skupinu, která je nesubstituované nebo, podle substitučních možností kruhového systému, jednou až pětkrát substituovaná substituenty zvolenými z množiny, zahrnující halogen, alkylovou skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, ♦<A
2 | «4 • 9 • 9 9 9 | • 9 9 99 9 9 «99« 9999 9 * 9 9 9 « 9 9 9 9« 9 9 99 9 9 9 9 9 9 9 | • 9 9 9 • 9 9 9 9 9 9 9 9 ·»· 999 • 9 9 9 9 9 | |
alkoxy-skupinu | obsahující 1 až | 3 | uhlíkové | atomy, |
halogenalkylovou | skupinu obsahující | 1 až | 3 uhlíkové | atomy, |
halogenalkoxy-skupinu obsahující 1 | až | 3 uhlíkové | atomy, |
cyklopropylovou skupinu, halogencyklopropylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 2 nebo 3 uhlíkové atomy, alkinylovou skupinu obsahující 2 nebo 3 uhlíkové atomy, halogenalkenylovou skupinu obsahující 2 nebo 3 uhlíkové atomy, halogenalkinylovou skupinu obsahující 2 nebo 3 uhlíkové atomy, alkylthio-skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, halogenalkylthio-skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, allyloxy-skupinu, propargyloxy-skupinu, allylthio-skupinu, propargylthio-skupinu, halogenallyloxy-skupinu, halogenallylthio-skupinu, kyano-skupinu a nitro-skupinu, a
B znamená fenylovou skupinu, 3-pyridylovou skupinu nebo thiazolylovou skupinu, které jsou případně substituovány jedním až třemi substituenty z množiny zahrnující alkylovou skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, halogenalkylovou skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, cyklopropylovou skupinu, halogencyklopropylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 2 nebo 3 uhlíkové atomy, alkinylovou skupinu obsahující 2 nebo 3 uhlíkové atomy, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy,, halogenalkenylovou skupinu obsahující 2 nebo 3 uhlíkové atomy, halogenalkinylovou skupinu obsahující 2 nebo 3 uhlíkové atomy, halogenalkoxy-skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy,. alkylthio-skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, halogenalkylthio-skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, allyloxy-skupinu, propargyloxy-skupinu, allylthio-skupinu, propargylthio-skupinu, halogenallyloxy-skupinu, halogenallylthio-skupinu, halogen, kyano-skupinu a nitro-skupinu, a případně jejich možných izomerů E/Z, izomerních směsí E/Z nebo/a tautomerů,
1 11 > · 1 1 .
» 11 1
919 119
1
91 • · * · • · · • · ··· • · · · ♦ • 9 1 9
11 ve volné formě nebo ve formě soli, hydrolyzou sloučeniny obecného vzorce II
FL i3
A
YY
R, N,
NO, (ll).
ve kterém RlZ- R2 a A mají stejné významy, jaké byly uvedeny pro obecný vzorec I a R3 'znamená nesubstituovanou nebo substituovanou alkylovou skupinu obsahující 1 až 10 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu, jehož podstata spočívá v tom, že se uvedená reakce provádí při hodnotě pH mezi 7 a 14.'
Sloučeniny obecného vzorce I se mohou vyskytovat jako izomery formách
E/Z, například v následujících dvou isomerních
Vzhledem tomu je třeba pod sloučeninami obecného vzorce I v dalším textu rozumět také odpovídající izomery E/Z, i když tyto isomery nebudou v každém jednotlivém případě specielně uvedeny.
Sloučeniny obecného vzorce I se mohou částečně vyskytovat jako tautomery, což znamená, že mohou být například v následující formách
0 0 ·
I» 0 0 0 » 0 0 0
0« 0 000 • · 9 9 • · 0
9 9 99
9 9 «
0 0«
00 »00 0000 ?2
Yy H ·ΎΎ
R, N Rl >N.
-N r2
N
YN<<N'h ·
R, Ji
NO,
K 'no,
NO, sloučeninami obecného
Vzhledem k tomu je třeba pod vzorce I dále rozumět také. odpovídající tautomery, i když tyto tautomery nebudou v každém . jednotlivém případě speciálně uvedeny.
Sloučeniny obecného vzorce I a případně jejich izomery E/Z a tautomery se mohou vyskytovat ve formě solí. Sloučeniny obecného vzorce I, které mají alespoň jedno bazické místo ve své molekule, mohou například tvořit adiční sole s kyselinami. Takové soli jsou. například tvořeny se silnými anorganickými kyselinami, jakými jsou minerální kyseliny, jako kyselina sírová, kyselina fosforečná nebo kyselina ·. halogenovodíková, se silnými organickými karboxylovými kyselinami, jakými· jsou případně například halogenem substituované alkankarboxylové kyseliny obsahující v alkanovém zbytku 1 až 4 uhlíkové atomy, jako například kyselina octová, nebo případně nenasyevé dikarboxylové kyseliny, jako kyselina oxalová, kyselina malonová, kyselina maleinová, kyselina fumarová nebo hydroxykarboxylové kyseliny, jako askorbová, kyselina mléčná, kyselina vinná nebo kyselina citrónová, nebo nebo s organickými sulfokyselinami, jakými jsou případně například halogenem substituované alkansulfonové kyseliny obsahující v alkanovém zbytku 1 až 4 uhlíkové atomy nebo arylsulfonové kyseliny, jako například methan- nebo p-toluensulfonová kyselina. Soli sloučenin obecného vzorce I s kyselinami uvedeného typu se výhodně získají při zpracování reakčních směsí.
f talová., kyselina kyselina benzoová, kyselina například j ablečná, kyselina
• · • φ · φ · · φφ • » · · * • · · * φφ «φ
Dále mohou sloučeniny obecného vzorce I s .alespoň jednou kyselou skupinou tvořit soli s bázemi.. Vhodnými solemi s bázemi jsou například soli kovů, jako soli alkalických kovů nebo soli alkalických zemin, například sodné soli, draselné soli nebo horečnaté soli, nebo soli s amoniakem nebo s organickým aminem, jakým je' morfolin, piperidin, pyrrolidin, nebo s mono-, di- nebo tri (nižší alkyl)aminem, například s ethyl-, diethyl-, triethyl- nebo dimethylpropylaminem, nebo s mono-, di- nebo trihydroxy(nižší alkyl)aminem, například s mono-,, di- nebo triethanolaminem. Kromě toho mohou sloučeniny obecného vzorce I případně tvořit odpovídající vnitřní soli. V rámci vynálezu jsou výhodnými solemi zemědělsky výhodné soli. V předcházející a následujícím textu je třeba pod volnými Sloučeninami obecného vzorce I popřípadě pod jejich solemi rozumět podle smyslu kontextu také případně odpovídající soli, popřípadě volné sloučeniny obecného vzorce I. To samé platí pro izomery E/Z a tautomery sloučenin obecného vzorce I a jejich soli. Výhodně jsou sloučeniny obecného vzorce I ve volné formě.
V definici předcházejícího vzorce I a vzorce II mají jednotlivé generické výrazy následující významy:
U atomů halogenů přicházejících v úvahu jako substituenty se jedná jak o fluor a chlor, tak také o brom a jod, přičemž výhodnými halogenovými substituenty jsou fluor, chlor a brom, zejména chlor. Halogen může buď tvoři samostatný substituent nebo může být součástí většího subštituentu, jakým je například halogenalkylová skupina, halogenalkylthio-skupina, halogenalkoxy-skupina, halogencykloalkylová skupina, halogenalkenylová skupina, halogenalkinylová skupina, halogenallyloxy-skupina nebo halogenalkylthio-skupina. Alkylová skupina, alkylthio-skupina, alkenylová skupina, alkinylová skupina a alkoxy-skupina, které přichází v úvahu jako .substituenty, mohou být přímými nebo rozvětvenými skupinami. Jakožto »*· φφ φφ ' φ ·· «· φ φ « φ φ φ · * φ ·
ΦΦΦΦΦ «φφφφ φ φφφ· . » · φ φφ φ φφφφφφ φ φ
ΦΦ ΦΦ ΦΦΦΦΦΦΦ Μ ΦΦ β
příklady ^alkylových skupin lze uvést methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, sek.butylovou skupinu nebo terč.butylovou skupinu. Jako vhodné alkoxy-skupiny lze uvést methoxy-skupinu, ethoxy-skupinu, propoxy-skupinu, isopropoxy-skupinu nebo butoxy-skupinu. Jako příklady, alkylthio-skupiny je možné uvést methylthio-skupinu, ethylthio-skupinu, isopropylthio-skupinu, propylthio-skupinu nebo isomerní butylthio-skupinu. Jsou-li alkylová skupina, alkoxy-skupina, alkenylová skupina, alkinylová skupina nebo cykloalkylová skupina, které . přichází v úvahu jako substituenty, substituovány halogenem, potom mohou být tyto skupiny substituovány halogenem částečně nebo mohou být perhalogenovány. Přitom pro halogen, alkylovou skupinu a alkoxy-skupinu platí výše uvedené definice. Příklady takových alkylových skupin jsou. methylová skupina, která je jednou až třikrát substituována fluorem, chlorem nebo/a bromem, jako například skupina CHF2 nebo CF4, ethylová skupina, která je jednou až pětkrát substituována fluorem, chlorem nebo/a bromem, jako například skupina CH2CF3, CF.CF., CF2CCl3, CF2CHC12, CF2CHF2, CF2CFC12, cf2chcif, CF.CHBrF nebo CC1FCHC1F, propylová skupina nebo isopropylová skupina, která je jednou až sedmkrát substituována fluorem, chlorem nebo/a· bromem, jako například skupina CH2CHBrCH2Br, CF2CHFCF3, CH2CF2CF3 nebo CB(CF3)2, butylová skupina nebo některý z jejich izomerů, která je jednou až devětkrát substituována, fluorem, chlorem nebo/a bromem, jako například skupina CF (CF3)CHFCF3 .nebo skupina CH2 (CF2)2CF3, 2-chlorcyklopropylová skupina nebo 2,2-difluorcyklopropylová skupina, 2,2-difluorvinylová skupina, 2,2-dichlorvinylová skupina, 2,3-dichlorvinylová skupina nebo 2,3-dibromvinylová skupina.
V případě, že jsou alkylová nebo -cykloalkylová skupina substituenty, potom mohou být skupina, alkoxy-skupina substituované jinými jednou nebo vícekrát • · · · · · · *· *« •aa. ········ • ••aa a a · a a a • aa aa a a a a« a aa a aaaa aa a a ·· aa aaa aaaa aa aa substituované stejnými, nebo různými výše vyjmenovanými substituenty. Výhodně se v substituovaných skupinách vyskytují jeden nebo dva další substituenty. 0 cykloalkylových skupin přicházejících v úvahu jako substituenty se jedná například o cyklopropylovou skupinu, cyklobutylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu nebo cyklohexylovou skupinu. Alkenylová skupiny a alkinylové skupiny obsahují jednu nenasycenou vazbu . uhlík-uhlík. Typickými zástupci takových skupin jsou allylová skupina, methallylová skupina nebo propargylová skupina, avšak také vinylová skupina a ethinylová skupina. Dvojné nebo trojné vazby v allyloxy-skupině, propargyloxy-skupině, allylthio-skupině nebo 'propargylthio-skupině jsou odděleny od vazebných míst, ke kterým je připojen heteroatom (kyslík nebo síra), výhodně jedním nasyceným uhlíkovým atomem.
Je již známo, že při . výrobě 1,3-disubstituovaných
2-nitroguanidinů může být do monosubstituovaných
2-nitroguanidinů zaveden další. substituent (například alkylací). 0 tom viz například evropské patentové přihlášky EP-0 375 907, EP-0 376 279 a EP-0 383' 091. Vzhledem k existenci tří reakce-schopných atomů vodíků v monosubstituovaných 2-nitroguanidinech, použitých jako výchozí látky při uvedených reakcích, probíhají až dosud navržené substituční reakce tohoto typu mnohdy neselektivně a vedou k nežádoucím substitučním produktům. V uvedených evropských patentových přihláškách je popsána příprava 1,3-disubstituovaných 2-nitroguanidinů reakcí monosubstituovaných nitroisothiomočovin s primárními aminy za odštěpení merkaptanu. Tyto nitrosothiomočoviny obsahující alkylthio-odštěpitelné skupiny a navržené jako výchozí produkty pro uvedené . reakce jsou však jen velmi těžko dostupné.
Dále je v patentovém dokumentu EP-A-0 483 062 popsán způsob- přípravy sloučenin obecného vzorce I, při kterém se hydrolyzuje výše uvedená sloučenina obecného vzorce II.
44
4 4 4
4 4 4
444 444
4
44
Příklady _ uvedené v tomto dokumentu ukazují, že uvedená hydrolýza musí být provedena za kyselýčh podmínek. V uvedeném dokumentu totiž zcela chybí příklady uvádějící možnost provést uvedenou hydrolýzu v zásadité oblasti pH.
«4 4 ··
4 4 · 4 · 4 • 4 444 4 4
4 4 4 4 4 4
4 4 4 4 ·
44 444 4444
Nyní se ukázalo, že výše uvedený způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I nesplňuje v dostatečné míře kladené na čistotu a výtěžek požadovaného Vzhledem k tomu trvá i nadále potřeba mít k způsob přípravy uvedených sloučenin z lehce požadavky produktu. dispozici dosažitelných výchozích produktů.
Nyní bylo s překvapením zjištěno, že způsob podle vynálezu výše uvedenou potřebu uspokojuje.
V rámci vynálezu se hydrolyzační postup s výhodou provádí při hodnotě pH vyšší než 7 až do hodnoty 12, zejména při hodnotě pH 8 až 12, obzvláště při hodnotě pH 8 až 10 .a rovněž výhodně při pH 7 až 10, a za normálního tlaku a při teplotě 0 až 120 °C, výhodně při teplotě 20 až 80 cC.
Reakce se provádí v rozpouštědle nebo ředidle, které je inertní vůči reakčním složkám. Jako rozpouštědla jsou zejména vhodné alkoholy, jako například methanol, ethanol, propanol a iso-propanol, jakož i voda. Dalšími vhodnými rozpouštědly jsou například ethery, jako například tetrahydrofuran a dioxan, jakož i další rozpouštědla, která nepříznivě neovlivňují průběh reakce. Rovněž mohou být použity směsi rozpouštědel. Výhodně se hydrolyzuje sloučenina obecného vzorce II ve vodném prostředí nebo ve směsi vody s alkoholem.
Jako báze jsou pro právádění způsobu podle vynálezu vhodné zejména oxidy alkalických kovů a kovů alkalických zemin, jako například hydroxid sodný a hydroxid draselný, uhličitany, jako uhličitan sodný, hydrogenuhličitan sodný, uhličitan draselný, fosforečnany, jako fosforečnan sodný a hydrogenfosforečnan sodný, alkoxidy, jako methoxid sodný, • 9 • · » · • 9 · • · · ·· • » · · » • · · ·
99 *· 99
9 9 9 » · · · « • * * ♦····· 9 9 9 9
999 9999 99 99 ethoxid sodný a terc.butoxid draselný, organické aminy, jako například morfolin, piperidin, pyrrolidin , mono-, dinebo tri (nižší alkyl)amin, jako například ethyl-, diethyl-, triethy- nebo dimethylpropylamin, neb-o nono-, di- nebo trihydroxy(nižší alkyl)amin, jako například mono-, di- nebo trieťhanolamin, nebo. dialkylanilin, jako například N,N-dimethyl- nebo N,N-diethylanilin, jakož i soli organických kyselin, jako například octan sodný, octan draselný nebo benzoát sodný, nebo jejich směsi, jako například acetátový nebo fosfátový pufr.
Způsob podle vynálezu slouží výhodně pro' výrobu sloučenin obecného vzorce I, ve kterých je heterocyklý zbytek A nenasyceným zbytkem, který je k základní struktuře vázán přes atom uhlíku tvořící kruhový člen. Obzvláště výhodné jsou zbytky A pyridylová skupina, thiazolylová skupina, tetrahydrofuranylová skupina, dihydrofuranylová skupina, furanylová skupina, N-oxidopyridinio-skupina, oxazolylová skupina, isoxazolylová skupina, theienylová skupina, morfolininylová skupina, piperidinylová skupina, pyridinylová skupina a pyrazinylová skupina, přičemž obzvláště výhodnými skupinami jsou pyridylová skupina, thiazolylová skupina, tetrahydrofuranylová skupina a N-oxidipyridiniová skupina, zejména 3-pyridylová skupina,
2-halogenpyrid-5-ylová skupina,,' 2,3-dihalogenpyrid-5-ylová skupina, 2-halogenthiázol-5-ylová skupina, tetrahydrofuran-3-ylová skupina,
5-methyltetrahydrofuran-3-ylová skupina, l-oxopyrid-3-ylová skupina, l-oxo-2-halogenpyrid-5-yíová skupina a l-oxo-2,3-dihalogenpyrid-5-ylová skupina.
Heterocyklické skupiny A rovněž výhodně nesou jeden až tři substituenty zvolené z množiny zahrnující halogen, alkylovou skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, halogenalkylovou skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, halogenalkoxy-skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy a 1
I · ♦ · ··· ··· ·· ·* • · · • 9 999 * · · · • · « · ·» ·· ··· ···· až 7 atomů halogenu a alkoxy-skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy.
Dále se v rámci vynálezu výhodně připraví sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých zbytek B znamená fenylovou skupinu, pyridylovou skupinu nebo thiazolylovou skupinu, která může být nesubstituované nebo substituovaná jedním až dvěma substituenty z množiny zahrnující halogen, alkylovou skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, halogen alkylovou obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, jakož i hal.ogenalkoxy-skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, v obou případech· s 1 až 7 atomy halogenu, a alkoxy-skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy.
Ze sloučenin obecného vzorce I připravitelných způsobem podle vynálezu je třeba vyzvednout ty sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých Rj znamená' atom vodíku, R2 znamená atom vodíku, methylovou skupinu, ethylovou skupinu nebo cyklopropylovou skupinu a A znamená pyridylovou skupinu,
1-óxopyridylovou skupinu, tetrahydrofuranylovou skupinu nebo thiazolylovou skupinu anebo pyridylovou skupinu, l-oxidopyridinio-skůpinu, tetrahydrofuranylovou skupinu nebo thiazolylovou skupinu, které jsou substituovány jedním až třemi substituenty z množiny zahrnující halogen, alkylovou skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové .atomy, halogenalkylovou skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy a halogenalkoxy-skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, přičemž obě tyto skupiny obsahují 1 až 7 atomů halogenu, a alkoxy-skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy. V tomto smyslu je zajímavá také příprava sloučenin obecného vzorce I, ve kterých
a) Rj znamená atom vodíku,
b) R2 znamená atom.vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy nebo cyklopropylovou skupinu, zejména methylovou skupinu,
• · · • · · ·· • · · · « · · · ·· ·*
skupinu, skupinu, nebo
2-chlorthiazol-5-ylovou skupinu a .
d) R3 znamená alkylovou skupinu -obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, cyklopropylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu.
V obecném vzorci II přichází v úvahu jako substituenty zbytku R3 zejména halogen, alkylová skupina obsahující 1 až “4 uhlíkové atomy, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, nitro-skupina, alkoxy-skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy a halogenalkoxy-skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy. ' ·
Sloučeniny obecného vzorce .1 připravené způsobem podle vynálezu jsou vzhledem ke skutečnosti, že jsou dobře snášeny teplokrevnými živočichy, rybami a rostlinami, cennými účinnými látkami použitelnými v rámci hubení škůdců. Sloučeniny obecného vzorce I jsou zejména vhodné pro 'potírání hmyzích a pavoukovitých škůdců, kteří se vyskytují na užitkových a okrasných rostlinách v zemědělském sektoru, zejména na bavlníku, zelenině a na ovocných stromech a keřích, jakož i v lesích,, ve skladech a v hygienickém sektoru, zejména na domácích a užikových zvířatech. Sloučeniny podle vynálezu jsou především účinné proti sajícímu hmyzu poškozujícímu rostliny, zejména proti mšicím a ·· cikádám. Pesticidně účinné substituované
2-nitroguanidiny typu připravitelného podle vynálezu jsou například popsané v evropských patentových přihláškách EP 376 279, EP 375 907 a EP 383 091.
Výchozí sloučeniny popřípadě výchozí produkty obecného vzorce II přicházející v úvahu pro přípravu sloučenin podle vynálezu jsou dílem známými sloučeninami a dílem mohou být připraveny o sobě známými postupy. Pokud jsou takové sloučeniny obecného vzorce novými sloučeninami, spadají «ί · ·» φ φφ φ · · ·
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 • · Φ 99 Φ · Φ ΦΦ Φ
Φ ΦΦΦΦ · · Φ ······
Φ··· · 9 Φ 9
99 999 9999 99 ΦΦ také do rozsahu vynálezu. Přitom se zejména jedná o sloučeniny obecného vzorce Iia (R4)n
(lla), ve kterém R}, Rj a R3 mají významy uvedené pro obecný vzorec
I,
R4 znamená halogen, alkylovou skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, halogenalkylovou skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, halogenalkoxy-skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, cyklopropylopvou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 2 nebo 3 uhlíkové atomy, alkinylovou skupinu obsahující 2 nebo 3 uhlíkové atomy, halogenalkenylovou skupinu obsahující 2 nebo 3 uhlíkové atomy, halogenalkinylovou skupinu obsahující 2 nebo 3 uhlíkové atomy, alkylthio-skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, halogenalkylthio-skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, allyloxy-skupinu, propargyloxy-skupinu, allylthio-skupinu,, propargylthio-skupinu, halogenallyloxy-skupinu, halogenallylthio-skupinu, kyanovou skupinu a nitro-skupinu, výhodně alkylovou skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, a n znamená 0, 1,2 nebo 3, výhodně 0 nebo 1, a případně o jejich možné izomery E/Z, izomerní směsi E/Z nebo/a o jejich tautomery, ve volné formě nebo ve formě soli.
·· .·» ·· 9 91
11 11 1 1 1111
11111 · ····· • · · · · ' · 1 9 111 191
11 11 11
11 119 1911 91 11
Tabulka 1
Sloučeniny obecného vzorce II
Rí
(lib),
Slouč.č. R4 R2
R3
Fyzikální charakteristiky
1.1 | H | H | H |
1.2 | H | H | -CH3 |
1.3 | H | H | -C2H5 |
1.4 | H | H | Cyklopropyl |
1.5 | H | H | Benzyl |
1.6 | H | H | 4-CI-Benzyl |
1.7 | H ' | -ch3 | -ch3 |
1.8 | H | -c2h5 | -ch3 |
1.9 | H | -ch3· | -c2h5 |
1.10 | H | -ch3 | Cyklopropyl |
1.11 | 5-CH3 | H | H |
1.12 | 5-CH3 | H | -ch3 |
1.13 | 5-CH3 | H | -c2h5 |
1.14 | 5-CH3 | H | Cyklopropyl |
1.15 | 5-CH3 | H | Benzyl |
1.16 | 5-CH3 | H | 4-CI-Benzyl |
1.17 | 5-CH3 | -ch3 | -ch3 |
1.18 | 5-CH3 | -C2Hs | -ch3 |
1.19 | 5-CH3 | -ch3 | -c2h5 |
1.20 | 5-CH3 | -ch3 · | Cyklopropyl |
• fl • flfl • flfl • flfl • flfl • fl flfl • flfl flflfl « • · • flfl • fl • flfl flflflfl flfl flfl fl flfl · fl · · · • flfl flflfl • fl • fl flfl
Příklady provedení vynálezu
Příklady zahrnující přípravu sloučenin podle vynálezu
Příklad 1
Příprava 1-(2-chlorpyrid-5-ylmethyl)-2-nítro-3-methylguanidinu
Směs 1,5 g
1-(2-chlorpyrid-5-ylmethyl)-2-nitroimino-3-methyl-5-n-própyl-1,3,5-triazacyklohexanu, 0,5 g pevného hydrogenuhličitanu sodného, .20 ml methanolu a 10 ml vody se míchá po dobu 24 hodin při teplotě 50 °C. Reakční směs se potom odpaří a zbytek se přečistí na sloupci silikagelu za použití chromatografické soustavy tvořené směsí dichlormethanu a methanolu v objemovém poměru 95:5. Takto se získá požadovaná sloučenina mající teplotu tání 149 až 151 cC (sloučenina 2.2).
Příklad 2
Směs 1,5 g
1-(2-chlorthiazol-5-ylmethyl)-2-nitroimino~3,5-dimethyl1,3,5-triázacyklohexanu, 0,3 g hydrogenuhličitanu sodného, 20 ml methanolu a 20 ml vody se míchá po dobu 16 hodin při teplotě 50 °C. Reakční směs se nalije na 100 ml ethylacetátu a vodná fáze se oddělí. Organická fáze se odpaří a zbytek se přečistí na sloupci silikagelu za použití chromatografické soustavy tvořené směsí dichlormethanu a methanolu v objemovém poměru 95:5. Takto se získá požadovaná sloučenina, mající teplotu tání 167 až 169 °C (sloučenina 2.45).
·· ·· · ·· 0· «0 • 00 00 0 0 0 00« • · ··· · * · · · · ····· · · 0 ·00 00<
···· · · · · ·· ·· ··· ···· ·· 0· • Příklad 3
Příprava 1-(2-chlorpyrid-5-ylmethyl)-2-nitroguanidinu
Smě s 1,5 g —(2-chlorpyrid-5-ylmethyl)-2-nitroimino-5-n-propyl-l,3,5triazacyklohexanu, 0,77 g hydrogenuhličitanu sodného, 20 ml methanolu a 10 ml vody se míchá po dobu 21 hodin při teplotě 50 °C. Reakční směs se potom nalije na 100 ml ethylacetátu, vodná fáze se oddělí a organická fáze se promyje vodou. Organická fáze se potom odpaří a zbytek se přečistí na sloupci silikagelu za použití chromatografické soustavy tvořené směsí dichlormethanu a methanolu v objemovém poměru 10:1. Takto se. získá požadovaná sloučenina mající teplotu tání 195 až 197 °C (sloučenina 2.1).
Analogicky se za použití postupů popsaných v příkladech 1 až 3 připraví sloučeniny obecného vzorce I, které jsou uvedeny v následující tabulce 2. V této tabulce c-propyl znamená cyklopropylovou skupinu
Tabulka 2
Sloučeniny obecného vzorce I
SlOQČ.Č. | A | Ri | r2 | Fyzikální charakteristiky |
2.1 | 2-Chlor-pyrid-5-yl | H | H | T.t. 195-197°C |
2.2 | 2-Chlor-pyrid-5-yl I | H | -ch3 | T.t. 149-151 °C |
2.3 | 2-Chlor-pyrid-5-yl | H | -C2H5 | T.t. 125-127°C |
2.4 | 2-Chlor-pyrid-5-yl I | H | -C3H7(n) | T.t. 122-123°C |
2.5 | 2-Chlor-pyrid-5-yl | H | c-Propyl | |
2.6 | 2-Chlor-pyrid-5-yl I | H | -C4H8(n) | T.t. 88-90°C |
2.7 | 2-Chlor-pyrid-5-yl | H | -CH(CH3)í | ► |
2.8 | 2-Chlor-pyrid-5-yl I | H | Benzyl | |
2.9 | 2-Chlor-pyrid-5-yl | H | Pyrid-3-yl | |
2.10 | 2-Chlor-pyrid-5-yl I | H | 4-Chlorbenzyl |
16 | • · · ·· 9 9 4 4 4 4 4 4 4 9 4 4 4 · 9 · 9 4 99 44 4944444 4 | |||
2.11 | 2-Chlor-pyrid-5-y| | -ch3 | -ch3 | |
2.12 | 2-Chlor-pyrid-5-yl I | -ch3 | -c2h5 | |
2.13 | 2-Chlor-pyrid-5-yl | -ch3 | c-Propyl | |
2.14 | 2-Chlor-pvrid-5-yl I | -ch3 | -C3H7(n) | |
2.15 | 2-Chlor-pyrid-5-yl | -c2h5 | -ch3 | |
2.16 | 2-Chlor-pyrid-5-yl I | -c2h5 | -c2h5 | |
2.17 | 2-Chlor-pyrid-5-yl | -c2h5 | c-Propyl | |
2.18 | 2,3-DichIor-pyrid-5-yl | H | H | T.t. 207-209°C |
2.19 | 2,3-DichIor-pyrid-5-yi | H | -ch3 | T.t. 173-175°C |
2.20 | 2,3-Dichlor-pyrid-5-y| | H | -c2h5 | T.t. 159-161 °C |
2.21 | 2,3-Dichlor-pyrid-5-yl | H | c-Propyl | |
2.22 | 2,3-Dichlor-pyrid-5-yl | H | -C3H7(n) | |
2.23 | 2,3-Dichlor-pyrid-5-yl | H | -C4H8(n) | T.t. 152-153°C |
2.24 | 2,3-Dichlor-pyrid-5-yl | -ch3 | -ch3 | |
2.25 | 2,3-Dichlor-pyrid-5-yl | -ch3 | -c2h5 | |
2.26 | 2,3-Dichlor-pyrid-5-yl | -ch3 | c-Propyi | |
2.27 | 2,3-Dichlor-pyrid-5-yl A | -c2h5 | -ch3 | |
2.28 | H | H |
2.29 | A | H | -ch3 |
2.30 | □AA | H | -c2h5 |
AA | |||
2.31 | H | c-Propyl | |
2.32 | -ch3 | -ch3 |
2.33
2.34
2.35
2.36
2.37
2.38
2.39
2.40
2.41
2.42
2.43
0 · · ·0 0 0 0 0 · * ··· · 0 0 0 · · · · 0 0 0 0 0 0 · · 0 · 0 ? 00 00 · · 0 000 000 0 0 0 0 00 0 0
00 0000000 0 0 00
-ch3 -c2h5
-CH3 c-Propyl
-C2H5 -ch3
H -CH3
H -C2H5
H c-Propyl
-CH3 -ch3
-CH3 c-Propyl
-CH3 -c2h5
-C2Hs -ch3
2.44 | 2-Ch|or-thiazol-5-yl | H | H | T.t. | 158-160°C |
2.45 | 2-Chlor-thiazoI-5-yl | H | -ch3 , | T.t. | 167-169°C |
2.46 | 2-Chior-thiazol-5-yl | H | -C2H5 | T.t. | 135-136°C |
2.47 | 2-Chlor-thiazol-5-yl | H | c-Propyl | ||
2.48 | 2-Chlor-thiazol-5-yl | H | Benzyl | ||
2.49 | 2-Chlor-thiazol-5-yl | H | 4-CI-Benzyl | ||
2.50 | 2-Chlor-thiazol-5-yl | -ch3 | -ch3 | ||
2.51 | 2-Chlor-thiazol-5-yl | -c2h5 | -ch3 | ||
2.52 | 2-Chlor-thiazol-5-yl | -ch3 | -c2h5 | ||
2.53 | 2-Chlor-thiazol-5-y! | -ch3 | c-Propy! | ||
2.54 | Tetrahydrof uran-3-yl | H | H | ||
2.55 | Tetrahydrofuran-3-yI | H | -ch3 | ||
2.56 | Tetrahydrof uran-3-yl | H | -c2h5 | ||
2.57 | Tetrahydrofuran-3-yl | H | c-Propyl | ||
2.58 | . Tetrahydrof uran-3-yl | H | Benzyl | ||
2.59 | Tetrahydrof uran-3-yl | H | 4-CI-Benzyl | ||
2.60 | Tetrahydrofuran-3-yl | -ch3 | -ch3 | ||
2.61 | Tetrahydrofuran-3-yl | -C2Hs | -ch3 | ||
2.62 | Tetrahyd rof u ran-3-yI | -ch3 | -C2Hs | ||
2.63 | Tetrahydrofuran-3-yl | -ch3 | c-Propyl | ||
2.64 | 5-Methyl-Tetrahydrofuran-3-yI | H | H | ||
2.65 | 5-Methyl-Tetrahydrofuran-3-yl | H | -ch3 | ||
2.66 | 5-Methyl-Tetrahydrofuran-3-yl | H | -c2h5 | ||
2.67 | 5-Methyl-Tetrahydrofuran-3-yI | H | c-Propyl | ||
2.68 | 5-Methyl-Tetrahydrofuran-3-yl | H | Benzyl | ||
2.69 | 5-Methyl-Tetrahydrofuran-3-yl | H | 4-CI-Benzyl | ||
2.70 | 5-Methyl-Tetrahydrofuran-3-yl | •CH3 | . -ch3 | ||
2.71 | , 5-Methyl-Tetrahydrof uran-3-yl | -c2h5 | -ch3 | ||
2.72 | 5-Methyl-T etrahydrof u ran-3-yl | -ch3 | -C2Hs | ||
2.73 | 5-Methyl-Tetrahyd rof u ran-3-yl | -ch3 | c-Propyl |
. .. .. .. Wi-W
Claims (9)
1. Způsob přípravy sloučeniny obecného vzorce I
obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů nebo skupinu -CH2B,
A znamená aromatickou nebo . nearomatickou, monocyklickou nebo bicyklickou heterocyklickou skupinu, která je nesubstituované nebo, podle substitučních možností kruhového systému, jednou až pětkrát substituovaná substituenty zvolenými z množiny, zahrnující halogen, alkylovou skupinu obsahující 1 až. 3 uhlíkové atomy, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 3. uhlíkové atomy, halogenalkylovou skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, halogenalkoxy-skupinu obsahující 1· až 3 uhlíkové atomy, cyklopropylovou skupinu, halogencyklopropylgvou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 2 nebo 3 uhlíkové atomy, alkinylovou skupinu obsahující 2 nebo 3 uhlíkové atomy, halogenalkenylovou skupinu obsahující 2 nebo 3 uhlíkové atomy, halogenalkinylovou skupinu obsahující 2 nebo 3 uhlíkové atomy, alkylthio-skupinu obsahující 1 až 3 • · «ι «99 99« e · ♦ · 99 uhlíkové atomy, halogenalkylthio-skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, allyloxy-skupinu, propargyloxy-skupinu, allylthio-skupinu, halogenallyloxy-skupinu, propargylthio-skupinu, halogenallylthio-skupinu, kyano-skupinu a nitro-skupinu, a
B znamená fenylovou' skupinu, 3-pyridylovou skupinu nebo thiazolylovou skupinu, které jsou případně, podle substitučních možností kruhového systému, substituovány jedním až třemi substituenty z množiny zahrnující alkylovou skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, halogenalkylovou skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy,. cyklopropylovou skupinu, halogencyklopropylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 2 nebo 3 uhlíkové atomy, alkinylovou skupinu obsahující 2 nebo 3 uhlíkové atomy, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, halogenalkenylovou skupinu obsahující 2 nebo 3 uhlíkové atomy, halogenalkinylovou skupinu obsahující 2 nebo 3 uhlíkové atomy, halogenalkoxy-skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, alkylthio-skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, halogenalkylthio-skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, allyloxy-skupinu, propargyloxy-skupinu, allylthio-skupinu, propargylthio-skupinu, halogenallyloxy-skupinu, halogenallylthio-skupinu, halogen, kyano-skupinu a nitrorskupinu, a případně jejich možných izomerů E/Z, izomerních směsí E/Z nebo/a tautomerů, ve volné formě nebo ve formě soli, hydrolyzou sloučeniny obecného vzorce II
R, N,
NO2
·· ·· ♦ ·· tt · ·
1 · · · ♦ * * '« · ft » ' • ft ftftft · · « ftftft • · 1 · » · · · ·«···· • · · · ftft ftft «· 99 ··· ···· ftft ftft ve kterém RlZ R2 a A mají stejné významy, jaké byly uvedeny pro obecný vzorec I a R3 znamená nesubstituovanou nebo substituovanou alkylovou skupinu obsahující 1 až 10 uhlíkových atomů, .cykloalkylovou skupinu obsahující 3 až 6 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu . nebo benzylovou skupinu, vyznačený tím, že se uvedená reakce provádí při hodnotě pH mezi 7 a 14.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že se připraví sloučenina obecného vzorce I ve volné formě.
3. Způsob podle nároku 1, vyznačený tí m,· že se připraví sloučenina obecného vzorce I, ve kterém Rj znamená atom vodíku.
4. Způsob podle nároku 1, vyznačený t í m, že se připraví sloučenina obecného vzorce I, ve kterém R2 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy nebo cyklopropylovou skupinu.
5. Způsob podle nároku 1, vyznačený t í ra, že se připraví sloučenina obecného vzorce I ze sloučeniny obecného vzorce II, ve kterém R3 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, cyklopropylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu.
6. Způsob podle nároku 1, vyznač, ený t i m, že se připraví sloučenina obecného vzorce. I, ve kterém A znamená
2-chlorpyrid-5-ylovou skupinu, tetrahydrofuran-3-yloyou skupinu, 5-methyltetrahydrofuran-3-ylovou skupinu nebo
2-chlorthiazol-5-ylovou skupinu.
·» · · » · · · · ·c • · » · · · · 0 0 0 · • 9 ··* · · · · · · • 9 9 9 9 9 9 · ····«·
9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 999 9999 « » 0»
7. Způsob podle některého z nároků 1 až 6, vyznačený t í m, že se reakce provádí při hodnotě pH vyšší než
7 až 12.
8. Způsob podle některého z nároků 1 až 7, vyznačený t i m, se se reakce provádí vévodě, v alkoholu nebo ve směsi vody s alkoholem.
9. Sloučenina obecného vzorce Ila ve kterém
Rj, R2 a R3 mají významy uvedené v ránoku 1 pro obecný vzorec I,
R4 znamená halogen, alkylovou skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, alkoxy-skupínu obsahující -1 až 3 uhlíkové atomy, halogenalkylovou skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, halogenalkoxy-skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, cyklopropylovou skupinu, halogencyklopropylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 2 nebo 3 uhlíkové atomy, alkinylovou skupinu obsahující 2 nebo 3 uhlíkové atomy, halogenalkenylovou skupinu obsahující 2 nebo 3 uhlíkové atomy a halogenalkinylovou skupinu obsahující 2 nebo 3 uhlíkové atomy, alkylthio-skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, halogenalkylthio-skupinu obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy, allyloxy-skupinu, propargyloxy-skupinu, allylthio-skupinu, • ·' • · · β · · ·· t · a • a a a · * · • · · · • * · · a · • · · a · β * ·»· · · · • a » a··· ·« a >
proparqylthío-skupinu, , halógenallyloxy-skupinu, halogenallylthi-Q-skupinu, kyano-skupinu a nitro-skupinu, a n znamená 0, 1, 2 nebo 3, a případně jejich možné izomery E/Z, izómerní směsi E/Z nebo/a tautomery, .
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CZ19994382A CZ438299A3 (cs) | 1998-06-05 | 1998-06-05 | Způsob přípravy nitroguanidinových derivátů |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CZ19994382A CZ438299A3 (cs) | 1998-06-05 | 1998-06-05 | Způsob přípravy nitroguanidinových derivátů |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ438299A3 true CZ438299A3 (cs) | 2000-04-12 |
Family
ID=5468028
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ19994382A CZ438299A3 (cs) | 1998-06-05 | 1998-06-05 | Způsob přípravy nitroguanidinových derivátů |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CZ (1) | CZ438299A3 (cs) |
-
1998
- 1998-06-05 CZ CZ19994382A patent/CZ438299A3/cs unknown
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU207723B (en) | Process for producing chloro-thiazol derivatives | |
JP3268461B2 (ja) | ニトログアニジン誘導体の製造方法 | |
US5164396A (en) | Barbituric acid derivatives having insecticidal activity | |
AU741658B2 (en) | Method of producing substituted 2-nitroguanidine derivatives | |
CZ20013691A3 (cs) | Způsob přípravy substituovaných pyrimidinů | |
US6281358B1 (en) | Process for the preparation of substituted pyrimidines | |
RU2194039C2 (ru) | Способ получения производных нитрогуанидина | |
CZ438299A3 (cs) | Způsob přípravy nitroguanidinových derivátů | |
US6518433B1 (en) | Process for the preparation of nitroguanidine derivatives | |
JPH0789940A (ja) | ピリミジニルアクリル酸誘導体 | |
US6462043B1 (en) | Method for producing substituted-2-nitroguanidine derivatives | |
SK285671B6 (sk) | Spôsob výroby heterocyklických zlúčenín | |
JP5147757B2 (ja) | 1,3−ジ置換2−ニトログアニジンを製造するための方法 | |
CZ2000568A3 (cs) | Způsob výroby substituovaných 2- nitroguanidinových derivátů | |
JPH05163261A (ja) | 殺菌性フラノン誘導体 | |
MXPA00001698A (en) | Method for producing substituted-2-nitroguanidine derivatives | |
CZ2000567A3 (cs) | Způsob výroby substituovaných 2- nitroguanidinových derivátů | |
CZ20003415A3 (cs) | Způsob přípravy nitroguanidinových derivátů | |
MXPA99011366A (en) | Method for producing nitroguanidine derivatives | |
MXPA00001697A (en) | Method for producing organic compounds | |
MXPA00009107A (en) | Process for the preparation of nitroguanidine derivatives |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |