JPH064570B2 - ニトロ安息香酸類の製造法 - Google Patents
ニトロ安息香酸類の製造法Info
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- JPH064570B2 JPH064570B2 JP60248782A JP24878285A JPH064570B2 JP H064570 B2 JPH064570 B2 JP H064570B2 JP 60248782 A JP60248782 A JP 60248782A JP 24878285 A JP24878285 A JP 24878285A JP H064570 B2 JPH064570 B2 JP H064570B2
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は２−（４′−Ｃ１〜２アルコキシアニリノ）−
４−ニトロ安息香酸の製造方法に関する。更に詳しく
は、２−クロル−４−ニトロ安息香酸と４−Ｃ１〜２ア
ルコキシアニリンとを縮合して、２−（４′−Ｃ１〜２
アルコキシアニリノ）−４−ニトロ安息香酸を製造する
方法に関する。
４−ニトロ安息香酸の製造方法に関する。更に詳しく
は、２−クロル−４−ニトロ安息香酸と４−Ｃ１〜２ア
ルコキシアニリンとを縮合して、２−（４′−Ｃ１〜２
アルコキシアニリノ）−４−ニトロ安息香酸を製造する
方法に関する。
従来の技術 ２−（４′−Ｃ１〜２アルコキシアニリノ）−４−ニト
ロ安息香酸は医薬、農薬等として用いられるアクリジン
誘導体の原料として重要な中間体である。本発明の目的
化合物のうち２−（４′−エトキシアニリノ）−４−ニ
トロ安息香酸の製造法としては、次の方法が公知であ
る。
ロ安息香酸は医薬、農薬等として用いられるアクリジン
誘導体の原料として重要な中間体である。本発明の目的
化合物のうち２−（４′−エトキシアニリノ）−４−ニ
トロ安息香酸の製造法としては、次の方法が公知であ
る。
(イ)水媒体中、炭酸ナトリウム又は炭酸カリウムと銅(O)
粉の存在下２−クロル−４−ニトロ安息香酸と４−エト
キシアニリンを縮合する方法。（ドイツ特許第３６４０
３３号） (ロ)ブタノール中、炭酸ナトリウムと銅(O)粉の存在下２
−クロル−４−ニトロ安息香酸と４−エトキシアニリン
を縮合する方法。(Albertet al.,J.Soc.Chem.61,159(19
42)) 発明が解決しようとする問題点 前記した２つの方法は工業的製法とて実施するには種々
の欠点を有している。例えば(イ)法では、反応を完結さ
せるのに２０時間以上の反応時間を要する、反応進行中
に脱塩素反応をおこす、更には２−クロル−４−ニトロ
安息香酸の塩素が水酸基に変った（加水分解）副生物が
生成する等の欠点があり、その結果として収率よく目的
化合物をえることが出来ない。
粉の存在下２−クロル−４−ニトロ安息香酸と４−エト
キシアニリンを縮合する方法。（ドイツ特許第３６４０
３３号） (ロ)ブタノール中、炭酸ナトリウムと銅(O)粉の存在下２
−クロル−４−ニトロ安息香酸と４−エトキシアニリン
を縮合する方法。(Albertet al.,J.Soc.Chem.61,159(19
42)) 発明が解決しようとする問題点 前記した２つの方法は工業的製法とて実施するには種々
の欠点を有している。例えば(イ)法では、反応を完結さ
せるのに２０時間以上の反応時間を要する、反応進行中
に脱塩素反応をおこす、更には２−クロル−４−ニトロ
安息香酸の塩素が水酸基に変った（加水分解）副生物が
生成する等の欠点があり、その結果として収率よく目的
化合物をえることが出来ない。
また、(ロ)法では、収率が７８％とかなり改善されてい
るというものの溶媒としてブタノールを多重に使用する
必要がある、仕込効率が悪い、反応後、目的化合物を取
出す為にブタノールの回収を行わねばならず操作が煩雑
になる、さらには廃液中に、ブタノールが多量に混入
し、廃液処理に多大の費用を要するなどの欠点を有して
いる。
るというものの溶媒としてブタノールを多重に使用する
必要がある、仕込効率が悪い、反応後、目的化合物を取
出す為にブタノールの回収を行わねばならず操作が煩雑
になる、さらには廃液中に、ブタノールが多量に混入
し、廃液処理に多大の費用を要するなどの欠点を有して
いる。
問題点を解決するための手段 本発明者らは、前記したような問題点を解決すべく鋭意
検討した結果、本発明に至った。即ち本発明は水性媒体
中、銅(O)及び銅(II)塩とからなる混合物（触媒）並び
に中和剤の存在下に２−クロル−４−ニトロ安息香酸に
４−Ｃ１〜２アルコキシアニリンを反応させることを特
徴とする相当する２−（４′−Ｃ１〜２アルコキシアニ
リノ）−４−ニトロ安息香酸の製造法を提供する。
検討した結果、本発明に至った。即ち本発明は水性媒体
中、銅(O)及び銅(II)塩とからなる混合物（触媒）並び
に中和剤の存在下に２−クロル−４−ニトロ安息香酸に
４−Ｃ１〜２アルコキシアニリンを反応させることを特
徴とする相当する２−（４′−Ｃ１〜２アルコキシアニ
リノ）−４−ニトロ安息香酸の製造法を提供する。
本発明における反応式は次の式によって表される。
〔式(1)中ＲはＣ１〜２のアルキルを表す〕 上記反応に於て銅(O)触媒の使用は不可欠であるが銅(O)
のみを触媒として用いたのでは十分な反応速度が得られ
ない。一方銅(II)塩を触媒として用いると反応速度が非
常に増大することが認められるが目的化合物が大変汚味
になる、反応中に過性の悪い酸化銅(II)が生成し後処
理工程に問題を生ずる等の欠点があることがわかった。
のみを触媒として用いたのでは十分な反応速度が得られ
ない。一方銅(II)塩を触媒として用いると反応速度が非
常に増大することが認められるが目的化合物が大変汚味
になる、反応中に過性の悪い酸化銅(II)が生成し後処
理工程に問題を生ずる等の欠点があることがわかった。
本発明者らは後処理工程に問題を残すことなく高い反応
速度で汚染のない目的化合物を得る方法につき検討を重
ねていたところ意外にも、銅(O)と銅(II)塩の混合物を
用いることによって、反応時間を従来方法に比べ1/2以
下に短縮できかつ副生物の生成も少く、高収率で品質の
良い２−（４′−Ｃ１〜２アルコキシアニリノ）−４−
ニトロ安息香酸が得られることを見出し、本発明を完成
したものである。
速度で汚染のない目的化合物を得る方法につき検討を重
ねていたところ意外にも、銅(O)と銅(II)塩の混合物を
用いることによって、反応時間を従来方法に比べ1/2以
下に短縮できかつ副生物の生成も少く、高収率で品質の
良い２−（４′−Ｃ１〜２アルコキシアニリノ）−４−
ニトロ安息香酸が得られることを見出し、本発明を完成
したものである。
本発明方法において、４−Ｃ１〜２アルコキアニリンの
使用量は、２−クロル−４−ニトロ安息香酸に対し多け
れば多い程、反応速度が増すが、実用的には、1.0〜5.0
倍モルより好ましくは1.1〜3.0倍モル用いられる。
使用量は、２−クロル−４−ニトロ安息香酸に対し多け
れば多い程、反応速度が増すが、実用的には、1.0〜5.0
倍モルより好ましくは1.1〜3.0倍モル用いられる。
1.0倍モル以下では反応速度が低下するばかりでなく未
反応物の残存量も多くなり実用的でない。
反応物の残存量も多くなり実用的でない。
溶媒としては水又は水と混和可能な溶媒例えばメタノー
ル、エタノール、ＤＭＦ，ＤＭＳＯ等との混合溶媒が使
えるが、コスト、廃液負荷等を考慮して水溶媒中で行う
のが望ましい。その用いるべき量は、原料の２−クロル
−４−ニトロ安息香酸に対して重量比1.0〜4.0倍、好ま
しくは1.5〜３倍である。溶媒量が1.0倍以下では、反応
液が粘稠になり、又溶媒量が４倍以上になると反応速度
が遅くなる傾向にある。
ル、エタノール、ＤＭＦ，ＤＭＳＯ等との混合溶媒が使
えるが、コスト、廃液負荷等を考慮して水溶媒中で行う
のが望ましい。その用いるべき量は、原料の２−クロル
−４−ニトロ安息香酸に対して重量比1.0〜4.0倍、好ま
しくは1.5〜３倍である。溶媒量が1.0倍以下では、反応
液が粘稠になり、又溶媒量が４倍以上になると反応速度
が遅くなる傾向にある。
本発明の方法における反応は脱塩酸反応であるので中和
剤を共存せしめる必要があるが中和剤としては炭酸塩又
は重炭酸塩が好ましくより好ましくはアルカリ金属炭酸
塩又はアルカリ金属重炭酸塩が用いられ、殊に炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナト
リウム、炭酸水素カリウムがすぐれた結果を与える。そ
してその使用量は、２−クロル−４−ニトロ安息香酸に
対し2.0〜6.0当量モル好ましくは1.0〜2.0当量モルであ
る。
剤を共存せしめる必要があるが中和剤としては炭酸塩又
は重炭酸塩が好ましくより好ましくはアルカリ金属炭酸
塩又はアルカリ金属重炭酸塩が用いられ、殊に炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナト
リウム、炭酸水素カリウムがすぐれた結果を与える。そ
してその使用量は、２−クロル−４−ニトロ安息香酸に
対し2.0〜6.0当量モル好ましくは1.0〜2.0当量モルであ
る。
銅(O)触媒としては微粒子状の銅又は銅粉が用いられる
が通常は銅粉が用いられる。その使用量は、２−クロル
−４−ニトロ安息香酸に対し、0.01〜0.2当量モル、よ
り好ましくは0.02〜0.15当量モル用いられる。また銅
(O)と銅(II)塩との使用割合は、銅(O)１モルに対し、銅
(II)塩0.3〜2.0当量モルより好ましくは0.5〜1.5当量モ
ル用いられる。銅(II)塩としては硝酸銅(II)、硫酸銅(I
I)、塩化銅(II)、臭化銅(II)、酢酸銅(II)等が用いられ
るが硫酸銅(II)又は塩化銅(II)を使用すると殊によい結
果を与える。反応温度は６０〜１１０℃で行うのがよく
より好ましくは７０〜９０℃にて前半の反応を行ったの
ち、後半において還流（９８〜１１０℃）下で反応させ
るという方法がとられる。６０℃以下で反応を行うと反
応途中で反応液が粘稠となり、反応が進行しにくくな
る。
が通常は銅粉が用いられる。その使用量は、２−クロル
−４−ニトロ安息香酸に対し、0.01〜0.2当量モル、よ
り好ましくは0.02〜0.15当量モル用いられる。また銅
(O)と銅(II)塩との使用割合は、銅(O)１モルに対し、銅
(II)塩0.3〜2.0当量モルより好ましくは0.5〜1.5当量モ
ル用いられる。銅(II)塩としては硝酸銅(II)、硫酸銅(I
I)、塩化銅(II)、臭化銅(II)、酢酸銅(II)等が用いられ
るが硫酸銅(II)又は塩化銅(II)を使用すると殊によい結
果を与える。反応温度は６０〜１１０℃で行うのがよく
より好ましくは７０〜９０℃にて前半の反応を行ったの
ち、後半において還流（９８〜１１０℃）下で反応させ
るという方法がとられる。６０℃以下で反応を行うと反
応途中で反応液が粘稠となり、反応が進行しにくくな
る。
反応時間は、４−Ｃ１〜２アルコキシアニリンの使用
量、溶媒量、銅(O)及び銅(II)塩の使用量、反応温度等
により異なるが、より工業的な条件での反応時間は２〜
８時間である。
量、溶媒量、銅(O)及び銅(II)塩の使用量、反応温度等
により異なるが、より工業的な条件での反応時間は２〜
８時間である。
反応終了後は、通常の処理方法、即ち、溶媒として水と
水を混和しうるような有機溶媒の混合溶媒を用いた場合
は蒸留法等によって有機溶媒を除いたのち反応液を水に
て希釈し銅(O)及び銅(II)塩（触媒）を別したのち、
液を中性にし析出した結晶を別することにより２−
（４′−Ｃ１〜２アルコキシアニリノ）−４−ニトロ安
息香酸を得ることができる。
水を混和しうるような有機溶媒の混合溶媒を用いた場合
は蒸留法等によって有機溶媒を除いたのち反応液を水に
て希釈し銅(O)及び銅(II)塩（触媒）を別したのち、
液を中性にし析出した結晶を別することにより２−
（４′−Ｃ１〜２アルコキシアニリノ）−４−ニトロ安
息香酸を得ることができる。
本発明の方法で得られる２−（４′−Ｃ１〜２アルコキ
シアニリノ）−４−ニトロ安息香酸は、液クロ分析値で
９８％以上の純度を有しているので通常の用途には精製
することなく使用されるものであるが必要に応じて再結
晶法等によって精製してもよい。
シアニリノ）−４−ニトロ安息香酸は、液クロ分析値で
９８％以上の純度を有しているので通常の用途には精製
することなく使用されるものであるが必要に応じて再結
晶法等によって精製してもよい。
本発明の方法は、反応時間を大幅に短縮することができ
る、品質の良い２−（４′−Ｃ１〜２アルコキシアニリ
ノ）−４−ニトロ安息香酸が高収率で得られる、廃液負
荷が小さい、酸化銅(II)の生成がなく過性がよい等の
点で工業的に有利な方法である。
る、品質の良い２−（４′−Ｃ１〜２アルコキシアニリ
ノ）−４−ニトロ安息香酸が高収率で得られる、廃液負
荷が小さい、酸化銅(II)の生成がなく過性がよい等の
点で工業的に有利な方法である。
実施例 本発明の方法を実施例によって更に詳細に説明する。
実施例1. 水６０mlに炭酸ナトリウム２７ｇ（0.255モル）を溶解
したのち、５０℃まで昇温し、２−クロル−４−ニトロ
安息香酸３０ｇ（0.149モル）を同温度にて加えた。次
いで銅粉0.28ｇ（0.0044モル）と硫酸銅（５水和物）0.
93ｇ（0.00387モル）を添加し、反応液の温度を８０℃
まで昇温した。同温度で４−エトキシアニリン２４ｇ
（0.175モル）を加えた。８０℃にて、４時間反応させ
たのち昇温して還流下にて４時間反応させたところ未反
応の２−クロル−４−ニトロ安息香酸の量が0.3％とな
ったので反応を終了した。
したのち、５０℃まで昇温し、２−クロル−４−ニトロ
安息香酸３０ｇ（0.149モル）を同温度にて加えた。次
いで銅粉0.28ｇ（0.0044モル）と硫酸銅（５水和物）0.
93ｇ（0.00387モル）を添加し、反応液の温度を８０℃
まで昇温した。同温度で４−エトキシアニリン２４ｇ
（0.175モル）を加えた。８０℃にて、４時間反応させ
たのち昇温して還流下にて４時間反応させたところ未反
応の２−クロル−４−ニトロ安息香酸の量が0.3％とな
ったので反応を終了した。
反応液に温水（７０〜８０℃）１２０mlを加え更に、
（メタケイ酸ナトリウム及びメタケイ酸アルミニウムを
主要成分とする過助剤（パーライト）２ｇを添加した
後、７０〜８０℃にて熱過し不溶解分を除去した。次
いで液を１０％硫酸にて中和し、析出した沈殿物を
別すると、淡橙色粉末の２−（４′−エトキシアニリ
ノ）−４−ニトロ安息香酸35.1ｇ（理論値の78.0％、Ｌ
Ｃ純度99.3％、ＭＰ２３３〜４℃）がえられた。
（メタケイ酸ナトリウム及びメタケイ酸アルミニウムを
主要成分とする過助剤（パーライト）２ｇを添加した
後、７０〜８０℃にて熱過し不溶解分を除去した。次
いで液を１０％硫酸にて中和し、析出した沈殿物を
別すると、淡橙色粉末の２−（４′−エトキシアニリ
ノ）−４−ニトロ安息香酸35.1ｇ（理論値の78.0％、Ｌ
Ｃ純度99.3％、ＭＰ２３３〜４℃）がえられた。
実施例2. 水６０mlに炭酸ナトリウム２７ｇ（0.255モル）を溶解
したのち５０℃まで昇温し、同温度で２−クロル−４−
ニトロ安息香酸３０ｇ（0.149モル）を加えた。次いで
銅粉0.28ｇ（0.0044モル）と硫酸銅（５水和物）0.93ｇ
（0.00387モル）を添加したのち反応液の温度を８０℃
まで昇温し、同温度で４−エトキシアニリン４１ｇ（0.
298モル）を加えた。
したのち５０℃まで昇温し、同温度で２−クロル−４−
ニトロ安息香酸３０ｇ（0.149モル）を加えた。次いで
銅粉0.28ｇ（0.0044モル）と硫酸銅（５水和物）0.93ｇ
（0.00387モル）を添加したのち反応液の温度を８０℃
まで昇温し、同温度で４−エトキシアニリン４１ｇ（0.
298モル）を加えた。
８０℃にて２時間反応させたのちさらに還流下で１時間
反応させて反応を終了した。（未反応の２−クロル−４
−ニトロ安息香酸0.2％）反応液に実施例１と同様な処
理を施して淡黄橙色粉末の２−（４′−エトキシアニリ
ノ）−４−ニトロ安息香酸35.2ｇ（理論値の78.2％、Ｌ
Ｃ純度99.0％、ＭＰ２３２〜３℃）を得た。
反応させて反応を終了した。（未反応の２−クロル−４
−ニトロ安息香酸0.2％）反応液に実施例１と同様な処
理を施して淡黄橙色粉末の２−（４′−エトキシアニリ
ノ）−４−ニトロ安息香酸35.2ｇ（理論値の78.2％、Ｌ
Ｃ純度99.0％、ＭＰ２３２〜３℃）を得た。
実施例3. 水６０mlに炭酸ナトリウム２７ｇ（0.255モル）を溶解
したのち５０℃まで昇温し、２−クロル−４−ニトロ安
息香酸３０ｇ（0.149モル）を加えた。次いで銅(O)粉0.
59ｇ（0.0093モル）と硫酸銅（５水和物）1.34ｇ（0.00
56モル）を添加し、反応液の温度を８０℃まで昇温し
た。８０℃で４−エトキシアニリン２４ｇ（0.175モ
ル）を仕込み、同温度にて２時間反応させた。その後昇
温し還流下にて２時間反応させると、未反応の２−クロ
ル−４−ニトロ安息香酸の量は0.8％となった。この時
点で反応を終了し実施例１と同様な処理を行って淡黄橙
色粉末の２−（４′−エトキシアニリノ）−４−ニトロ
安息香酸34.2ｇ（理論値の76.0％ＬＣ純度99.2％、ＭＰ
２３３〜４℃）を得た。
したのち５０℃まで昇温し、２−クロル−４−ニトロ安
息香酸３０ｇ（0.149モル）を加えた。次いで銅(O)粉0.
59ｇ（0.0093モル）と硫酸銅（５水和物）1.34ｇ（0.00
56モル）を添加し、反応液の温度を８０℃まで昇温し
た。８０℃で４−エトキシアニリン２４ｇ（0.175モ
ル）を仕込み、同温度にて２時間反応させた。その後昇
温し還流下にて２時間反応させると、未反応の２−クロ
ル−４−ニトロ安息香酸の量は0.8％となった。この時
点で反応を終了し実施例１と同様な処理を行って淡黄橙
色粉末の２−（４′−エトキシアニリノ）−４−ニトロ
安息香酸34.2ｇ（理論値の76.0％ＬＣ純度99.2％、ＭＰ
２３３〜４℃）を得た。
比較例1.（触媒として銅粉のみを使用） 水６０mlに炭酸ナトリウム２７ｇ（0.255モル）を溶解
したのち５０℃まで昇温し、２−クロル−４−ニトロ安
息香酸３０ｇ（0.149モル）を加えた。次いで銅粉0.52
ｇ（0.0082モル）を添加したのち、反応温度を８０℃ま
で昇温し４−エトキシアニリン２４ｇ（0.175モル）を
加えた。次いで還流下で２２時間反応させたところ未反
応の２−クロル−４−ニトロ安息香酸2.6％となった。
反応液に実施例１と同様な処理を施して緑味黄橙色の２
−（４′−エトキシアニリノ）−４−ニトロ安息香酸3
0.0ｇ（理論値の６７％、ＬＣ純度97.5％mp.２３２℃）
を得た。
したのち５０℃まで昇温し、２−クロル−４−ニトロ安
息香酸３０ｇ（0.149モル）を加えた。次いで銅粉0.52
ｇ（0.0082モル）を添加したのち、反応温度を８０℃ま
で昇温し４−エトキシアニリン２４ｇ（0.175モル）を
加えた。次いで還流下で２２時間反応させたところ未反
応の２−クロル−４−ニトロ安息香酸2.6％となった。
反応液に実施例１と同様な処理を施して緑味黄橙色の２
−（４′−エトキシアニリノ）−４−ニトロ安息香酸3
0.0ｇ（理論値の６７％、ＬＣ純度97.5％mp.２３２℃）
を得た。
比較例2.（触媒として硫酸銅のみを使用） 水６０mlに炭酸ナトリウム２７ｇ（０．２５５モル）を
溶解したのち５０℃まで昇温し、２−クロル−４−ニト
ロ安息香酸３０ｇ（0.149モル）を加えた。次いで硫酸
銅（５水和物）1.97ｇ（0.0082モル）を添加したのち、
反応液を８０℃まで昇温した。８０℃に達したら、４−
エトキシアニリン２４ｇを仕込み、その後、同温度にて
４時間反応させたのち昇温して還流下に４時間反応させ
て反応を終了した。（未反応の２−クロル−４−ニトロ
安息香酸の量0.3％）反応液に実施例１と同様な処理を
施して褐色に着色した２−（４′−エトキシアニリノ）
−４−ニトロ安息香酸30.9ｇ（理論値の６８．７％、Ｌ
Ｃ純度98.8％、ＭＰ２３２℃）を得た。
溶解したのち５０℃まで昇温し、２−クロル−４−ニト
ロ安息香酸３０ｇ（0.149モル）を加えた。次いで硫酸
銅（５水和物）1.97ｇ（0.0082モル）を添加したのち、
反応液を８０℃まで昇温した。８０℃に達したら、４−
エトキシアニリン２４ｇを仕込み、その後、同温度にて
４時間反応させたのち昇温して還流下に４時間反応させ
て反応を終了した。（未反応の２−クロル−４−ニトロ
安息香酸の量0.3％）反応液に実施例１と同様な処理を
施して褐色に着色した２−（４′−エトキシアニリノ）
−４−ニトロ安息香酸30.9ｇ（理論値の６８．７％、Ｌ
Ｃ純度98.8％、ＭＰ２３２℃）を得た。
実施例4. 水６０mlに炭酸ナトリウム２７ｇ（0.255モル）を溶解
したのち５０℃まで昇温し、２−クロル−４−ニトロ安
息香酸３０ｇ（0.149モル）を加えた。次いで銅(O)粉0.
12ｇ（0.0019モル）と塩化銅(II)・２水塩0.44ｇ（0.00
26モル）を添加し、反応液の温度を８０℃まで昇温し
た。８０℃で４−エトキシアニリン２４ｇ（0.175モ
ル）を仕込み、同温度にて４時間反応させたのち、還流
下にて６時間反応させて反応を終了した。（未反応の２
−クロル−４−ニトロ安息香酸の量1.8％）反応液に実
施例１と同様な後処理を施して淡橙色粉末の２−（４′
−エトキシアニリノ）−４−ニトロ安息香酸32.5ｇ（理
論値の72.2％、ＬＣ純度99.0％、ＭＰ２３２〜３℃）を
得た。
したのち５０℃まで昇温し、２−クロル−４−ニトロ安
息香酸３０ｇ（0.149モル）を加えた。次いで銅(O)粉0.
12ｇ（0.0019モル）と塩化銅(II)・２水塩0.44ｇ（0.00
26モル）を添加し、反応液の温度を８０℃まで昇温し
た。８０℃で４−エトキシアニリン２４ｇ（0.175モ
ル）を仕込み、同温度にて４時間反応させたのち、還流
下にて６時間反応させて反応を終了した。（未反応の２
−クロル−４−ニトロ安息香酸の量1.8％）反応液に実
施例１と同様な後処理を施して淡橙色粉末の２−（４′
−エトキシアニリノ）−４−ニトロ安息香酸32.5ｇ（理
論値の72.2％、ＬＣ純度99.0％、ＭＰ２３２〜３℃）を
得た。
発明の効果 短かい反応時間で品質のすぐれた２−（４′−Ｃ１〜２
アルコキシアニリノ）−４−ニトロ安息香酸を収率よく
製造出来るようになった。
アルコキシアニリノ）−４−ニトロ安息香酸を収率よく
製造出来るようになった。
Claims (1)
- 【請求項１】水性媒体中、銅(O)及び銅(II)塩とからな
る混合物並びに中和剤の存在下に２−クロル−４−ニト
ロ安息香酸に４−Ｃ１〜２アルコキシアニリンを反応さ
せることを特徴とする相当する２−（４′−Ｃ１〜２ア
ルコキシアニリノ）−４−ニトロ安息香酸の製造法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60248782A JPH064570B2 (ja) | 1985-11-08 | 1985-11-08 | ニトロ安息香酸類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60248782A JPH064570B2 (ja) | 1985-11-08 | 1985-11-08 | ニトロ安息香酸類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62108851A JPS62108851A (ja) | 1987-05-20 |
| JPH064570B2 true JPH064570B2 (ja) | 1994-01-19 |
Family
ID=17183310
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60248782A Expired - Lifetime JPH064570B2 (ja) | 1985-11-08 | 1985-11-08 | ニトロ安息香酸類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH064570B2 (ja) |
-
1985
- 1985-11-08 JP JP60248782A patent/JPH064570B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62108851A (ja) | 1987-05-20 |
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