SU518128A3 - Способ получени производных 3,4-дигидро-1(2н)-фталазинона или их солей - Google Patents

Description

. 1  .

L-.-.. В случае использовани  сильной минеральной иислоты в качестве .кислой среды, сырым нродуктом, полученным на ф-ильтре,  вл етс  минеральнокислотна  соль соедилени  формулы I. Соответствующие свободные оснювани  мюжно получить .нейтрализацией водного кислого раствора -помощи щелочи с последующей экстракцией при помощи хлорированных НИЗШИХ уг,ле1водородов и выпари ванием органической фазы. Пример 1. 47 г 1 (2Н)-фталазднона суспендируют в смеси 270 мл воды и 270 мл этанола. К полученной суспензии добавл ют 830 мл К01нцентр1иро ванн10й х.юристоводородной .кислоты. Так1им образам концентраци  кислоты в общем количестве смеси составл ет приблизительно 22%. Лри сильном перемешив,а1НИ1и температуру поддерживают аколо 0° С   добавл ют 52 г цин,кового Порошка .небольшими порци ми в течение 2 ч. Смесь пере1мешивают еще в течеHiHe 4 ч и отфильтровывают сырой продукт, который .кристаллизуют из воды и получают 37г (57%) моногидрата сол .но;к1и,слой соли 3,4 - дигидро - 1 (2Н)-фталазино.на формулы CsHsNsO - НС1 - НгО; т. пл. 21i8-222°С. Поступа  по аналогичному рабочему режиму, примен  , однако, алюммиий, олаво .или железо вместо цинка, получают одинаковые результаты . .Пример 2. КСуспензии 146 г 1(2Н)-фталазинОНа и 78 г цинкового норошка в 1 л воды добавл ют 480 мл 18%-ной хлористоводородной КИСЛОТЫ в течение 3 ч при перемешивалии и лри температуре около 0° С. Затем «ще добавл ют 39 г цИН.кового порош.ка и 240 мл конце-нтрированной хлористоводородной .кислоты в течение 2 ч при перемешивании в течение еще 8 ч. Потом еще .добавл ют концентрированной хлористо;водородной кислоты (1,5 л) и цинкового гсорошка (39 г) нри перемешивании реа.мционной сгмеси в течение 3 ч. Твердое вещество отфильтровывают и промывают 350 мл 20%-НОЙ хлористоводо.родной жИСлотой. В результате кристаллизации из воды получают 183 г (90%) моно-лидрата сол нокислой соли 3,4-дигидро-1 (2Н)-фталаз.инона . Свободное осно|ва.н.ие можно получать практически с количественным .выходом путем обработки гидрохлорида 1водным растворо.м двууглекислого натри  и акстракции хлорофор:мом . Пример 3. Работа  согласно огсисанному 13 примере 2 методу при температуре около 10° С вместо 0° С получают моногидрат сол нокислой соли 3,4-дипидро-1 (2Н)-фталазино.на с выходам 68%. .Пример 4. 61,5 г 1 (2Н)-фталазинона и 38г цинкового :порош.ка .суспендируют в 500 мл воды с последующим добавлением 150 г серной к1И|Слоты по капл м при 0° С. Добавлекие серной .кислоты продолжают 0|кол.о 2 ч, потом реакционную смесь перемеши .. ,,

Claims (1)

1. t HlMI I WT вают еще в те.чение 8 ч при 0° С. Сырое твердое вещество отфильтровывают и очищают кристаллизацией из воды. Выход 52,4 г (59%) сернакИслото 3,4-дигидро - 1 (2Н)-фталазинона (в виде монопидрата) формулы C8H8N20 . 1/2Н2О4-Н2О с т. пл. 174-178° С. /Пример 5. 61,5 г 1 (2Н)-фталазинона суспендируют вместе с 38 г цинкового порошка в 500 мл воды, к полученной суспензии добавл ют 200 s серной кислоты в течение 2 ч при 30°С. П.pи дальнейшем перемешива1Н1И .и в течение 5 ч получают продукт описанным в примере 4 Способом. Выход 77 г (87%) сернокислого 3,4 - дигидро-1 (2Н)-фталазинона (в .виде моногидрата). Пр.имер 6. Работа  согласно оаисан«аму в примере 4 способу при температуре около 50° С, получают продукт с выходом 83%. Пример 7. 61,5 г 1 (2Н)-фталаз1Инона суспендируют вместе с 38 г цинкового порошка в 500 мл воды, к полученной сзспензни добавл ют 105 г концентрированной серной кислоты капл ми при температуре 0|Коло 70° С. Затем температуру реакционной смеси иТоддерживают в течение 3 ч пр.и 70° С с последующим получением целевого продукта согласно примеру 4. Выход 58 г (69%). Пример 8. 49 г 1 (2Н)-фталазинона суспендируют В)Месте с 40 г цинкового порошка в 200 мл воды с последующим нагреванием |р-еа.к(и;ио.нной смеси при 40-50° С при перемешивавии. До-бавл ют 200 мл уксусной кислоты в течение 2 ч с дес тичасовым пере1меш.ива ние:М смеси при 60-65° С. После фильтрации гор чей смеси охлаждают полученный paiCTBOp и нейтрализуют его разбавленной гидроокисью натри . Твердый осадок очищают кристалллзацией из воды. Выход 40 г (80%-). Пример 9. Суспензию, изготовленную из 49 г 1 (2Н)-фталазИНона и 40 г цинковюго порошка в 700 мл 10%-ной .уксусной кислоты, нагревают с обратным холодильником при перемешивании в течение 15 ч. Гор чую реакционную смесь фильтруют .и .после охлажден1и  нейтрализуют добавлением разбавленной гидроо.киси натри . Сырой твер .дый осадок очищают кристаллизацией из воды. Выход 38 г (76%). Формула изобретени  Способ получени  про.изводных 3,4-дипидро-1 (2Н)-фталазинона формулы I где X означает один «ли два заместител , выбранных независимо друг от друга из группы , состо щей из атома водорода, низшего алиила, окси-, амино-, низшей алкокои-, или МОно- или ди-(низший алкил)-аминогруппы, карбамила, моно- или ди-(|Н|Изший алкил)ка ,рбамила .или карбокоигруппы, «ли их солей , путам восстановлени  1 (2Н) -фталазинона , отл1ичаюш,ийс  тем, что, с целью повышени  выхода целевого продукта, восстановлеиию подвергают 1 (2Н)-фталаз нон или его лроизводное формулы И где X - иМеет указанные выше значени , кроме атозда водорода, и в качестве восстанавливаюшего средства примен ют металл, выбранный из группы циика, алюмини , олова или железа, в кислой среде.