CZ296199A3 - Práškový tantal, způsob jeho výroby, jakož i z něj získatelné slinuté anody - Google Patents

Práškový tantal, způsob jeho výroby, jakož i z něj získatelné slinuté anody Download PDF

Info

Publication number
CZ296199A3
CZ296199A3 CZ19992961A CZ296199A CZ296199A3 CZ 296199 A3 CZ296199 A3 CZ 296199A3 CZ 19992961 A CZ19992961 A CZ 19992961A CZ 296199 A CZ296199 A CZ 296199A CZ 296199 A3 CZ296199 A3 CZ 296199A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
ppm
tantalum
tantalum powder
powder
anodes
Prior art date
Application number
CZ19992961A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ301097B6 (cs
Inventor
Karlheinz Reichert
RüDIGER WOLF
Christine Rawohl
Original Assignee
H. C. Starck Gmbh & Co. Kg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7820742&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ296199(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by H. C. Starck Gmbh & Co. Kg filed Critical H. C. Starck Gmbh & Co. Kg
Publication of CZ296199A3 publication Critical patent/CZ296199A3/cs
Publication of CZ301097B6 publication Critical patent/CZ301097B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C1/00—Making non-ferrous alloys
    • C22C1/04—Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/004—Details
    • H01G9/04—Electrodes or formation of dielectric layers thereon
    • H01G9/048—Electrodes or formation of dielectric layers thereon characterised by their structure
    • H01G9/052—Sintered electrodes
    • H01G9/0525—Powder therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
    • B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
    • B22F9/20—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from solid metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B34/00—Obtaining refractory metals
    • C22B34/20—Obtaining niobium, tantalum or vanadium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C1/00—Making non-ferrous alloys
    • C22C1/04—Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
    • C22C1/045—Alloys based on refractory metals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)
  • Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Description

Tento vynález se týká práškového tantalu, lisovaných nebo slinutých anod získatelných z tohoto práškového tantalu, jakož i způsobu výroby práškového tantalu.
Dosavadní stav techniky
Kovový práškový tantal se obvykle vyrábí redukcí ^TaFy sodíkem. Fyzikální vlastnosti práškových tantalů, jako je například velikost zrna, nebo specifický povrch, se řídí přidáním inertních solí, jako je například KC1, NaCl, NaF. Se stoupajícím podílem inertních solí se výsledný práškový tantal zjemňuje, to znamená, že se tím zvětšuje výsledný povrch kovu. Výkonnost výroby kovového tantalu však se stoupající koncentrací inertních solí klesá.
Po vymytí solí se práškový tantal suší a podrobí se dalšímu čištění zpracováním za vysoké teploty ve vakuu, nebo v atmosféře inertního plynu. Při této aglomeraci se specifický povrch výrazně zmenšuje a obsah kyslíku v prášku se značně zvyšuje. Ten se tepelným zpracováním pomocí redukčně působících kovů, zejména hořčíku, opět odbourá. Dalším důsledkem této desoxidace (těchto desoxidací) je mírné zmenšení povrchu. Pro optimalizaci elektrických vlastností kondenzátorů, vyrobených z těchto práškových tantalů, se do práškového tantalu přidávají dotující přísady, obsahující fosfor, a/nebo bor.
• · • · • · · · · · · · · ··· · · · · · · · * ··· · ···· · · · ··· • · · · · ·
Elektrické vlastnosti práškových tantalů, jako se specifický náboj, nebo svodový proud, se zkoušejí na lisované, slinované a pak anodicky oxidované, to znamená formované anodě. Specifický náboj, vyjádřený v gFV/g, je mírou kapacity kondenzátoru a chová se přímo úměrně k povrchu kovu. Svodový proud, vyjádřený v nA/gFV, je indikátorem toho, jak dobře udrží kondenzátor svůj náboj.
Při obvyklé technicky prováděné redukci KyTaFy sodíkem v solné tavenině se hospodárně vyrábějí kondenzátorové prášky se specifickými náboji od 18 000 do 70 000 gFV/g. Pro docílení kondenzátorů s vysokou kapacitou potřebný tantalový prášek s malou velikostí primárních částic je potřebné, provádět redukci K^TaFy sodíkem ve větším zředění (zřeďovací soli KC1, KF, NaCl), která vede k menším aglomerátům (velikost sekundárních částic 1 až 5 gm při velikosti primárních částic 0,3 gm). Malé rozměry aglomerátů vyvolávají potřebu tepelné aglomerace práškového tantalu (předslinování), při které se jednak odstraní nežádoucí nečistoty, jednak se ale dále sníží specifický povrch. Pórovitá struktura aglomerátů, výhodná pro výrobu kondenzátorů, jíž se po formování získají kondenzátory s nízkým svodovým proudem, se sice zachová, ale dociluje se teprve několikanásobným předslinováním s rozmělňováním agregátů odtahováním mezi procesy slinování. Práškové tantaly pro kondenzátory s nej vyšší kapacitou jsou popisovány v DE 195 36 013 Al. U slinutých anod z nich vyrobených při upuštění od jinak obvyklých tepelných aglomeračních kroků byly docíleny specifické náboje až 91 810 gFV/g. Tyto práškové tantaly vykazují rušivé nečistoty, jako je například fluorid, v koncentracích > 100 ppm. Část vysokého obsahu fluoridu se odbourává při slinování anod. Při tom uvolněné fluoridy vyvolávají ve slinovacích pecích tepelné koroze. Fluorid, zbývající v tantalové anodě, pravděpodobně « · • · · · vyvolává značně zvýšené svodové proudy. Tak práškový tantal, vyrobený podle příkladu 6 z DE 195 36 013 Al, má obsah F 460 ppm a obsah Mg 200 ppm. Dále mají tyto prášky nevýhodu v tom, že jejich sypná hustota je příliš nízká a mez pevnosti z nich vylisovaných anod je proti běžně dostupným práškům příliš nízká. Proto tyto prášky dosud nedosáhly technického významu. Dále mají tyto prášky nevýhodu v tom, že ještě obsahují zbytková množství alkálií, které značně zhoršují svodové proudy, i když jejich množství je v oblasti ppm.
Velmi jemnozrnné prášky se získávají redukcí TaCl^ vodíkem v plynné fázi. Při tom se získají již netekoucí, v podstatě diskrétní prášky. V důsledku technicky obtížného zpracování tyto prášky do technologie kondenzátorů nepronikly.
Úkolem vynálezu je poskytnout práškový tantal, který nemá uvedené nevýhody. Dalším úkolem tohoto vynálezu je poskytnout hospodárný způsob výroby práškového tantalu s nejvyššími kapacitami.
podstata vynálezu
Nyní se zjistilo, že zapálením směsi chloridu tantaličného a hydridu hořčíku se získají již předslinuté velmi jemnozrnné práškové tantaly (aglomeráty), které jsou velmi vhodné pro výrobu vysokokapacitních kondenzátorů.
V důsledku rychle probíhající reakce, která je ukončena již po několika minutách, vznikají i bez použití zřeďovacích solí velmi malé primární částice s typickými velikostmi od 50 do 300 nm, které se v důsledku vysokého podílu tantalu v reakční směsi dostávají do styku, a během krátké reakční doby se díky své vysoké slinovací aktivitě slinují. Vzniká pěnovitý, částečně slinutý koláč s otevřenými póry, z něhož • · • · se rozdrcením a proséváním získají výtečně tekoucí aglomeráty se střední velikostí sekundárních částic od 10 do 50 pm nebo více, které po promytí a usušení vykazují velmi vysoké specifické povrchy od 1,5 do 10 m /g podle BET.
V souladu s výše uvedeným je předmětem předkládaného vynálezu způsob výroby práškového tantalu zapálením směsi chloridu tantaličného a hydridu hořčíku v atmosféře zemního plynu a následné vymývání reakčního produktu minerálními kyselinami.
Reakce homogenizované směsi chloridu tantaličného a hydridu hořčíku se výhodně provádí v tantalové redukční nádobě. Dále se při tom výhodně do horní vrstvy této homogenizované směsi uloží tenký tantalový drát jako zápalka, který se zvláště elegantně přechodně spojí s vnějším zdrojem nízkého napětí a rozžhaví se do červena. Toto zápalné uspořádání se vloží do ochranné komory, proplachované argonem.
Po ochladnutí reakčního produktu, který je v důsledku silně exotermní reakce rozpálem do bělá, a který je ve formě částečně slinutého pórovitého koláče, se tento rozdrtí na hrubo, promyje minerálními kyselinami a usuší. Jako promývací kapalina se výhodně použije roztok kyseliny sírové a peroxidu vodíku. Promýváni pokračuje tak dlouho, až je promývací voda prostá chloridů.
Množstevní poměr výchozích látek pro reakční směs není kritický, protože pro redukci jsou k disposici jak hořčík, tak i vodík po odštěpení z hydridu hořčíku. Na jeden mol pentachloridu se v souladu s tím mohou použít 1,25 až 3 moly hydridu hořčíku. V důsledku nízké teploty varu chloridu tantaličného a nízké rozkladné teploty hydridu hořčíku se však při nízkém molovém poměru výchozích surovin pozoruj í ztráty • · · « • · · na výtěžku. Proto je výhodný molový poměr chloridu tantaličného k hydridu hořčíku 2 až 3. Při tom se docilují výtěžky od 80 do 90 % na použitý tantal. Očekává se, že se výtěžky mohou ještě dále zvýšit, když reakce proběhne pod tlakem, například v autoklávu.
Jako redukční prostředek se výhodně používá hydrid hořčíku o vzorci MgHx, kde x je větší než 1,2 , obzvláště výhodně větší než 1,6 .
Pomocí vynálezu se poprvé získaly práškové tantaly, tvořené slinutými primárními částicemi, kde primární částice mají velikost od 30 do 300 nm, výhodně od 30 do 150 nm, obzvláště výhodně méně než 100 nm, a kde slinutím primárních částic získané sekundární částice vykazují velikost D-50 nad 10 pm, výhodně nad 13 pm.
Hodnota D-50 se při tom stanovuje po ošetření ultrazvukem po dobu 15 minut k desaglomeraci metodou Mastersizer podle ASTM B 822.
V důsledku struktury sekundárních částic prášků podle vynálezu vykazují tyto vynikající tekutost, která je významná pro další zpracování. Hodnoty tekutosti, stanovené zkušebním přístrojem tekutosti Halí Flow ASTM-B-213, činí u prášků podle vynálezu při použití nálevky 2,54 mm 100 až 140 sekund, u nálevky 5,08 mm hodnoty 15 až 25 sekund.
Prášky podle vynálezu jsou dále prosté alkálií a fluoridů. Zejména obsahy alkálií leží pod 2 ppm a obsahy fluoridů pod tolerovatelnou hranicí 20 ppm, výhodně pod 5 ppm. Fluor, sodík a draslík jsou zejména v prášcích podle vynálezu obecně neprokazatelné. Obsahy kyslíku činí 4 000 až • « · · * · · • · · · · · · • ···· ··· ··· • · · ·
000 ppm.
Specifický povrch podle BET je v rozmezí od 1,5 do o
m /g, výhodně nad 2 m /g, obzvláště výhodně mezi 3 a 6 m2/g.
Podle jedné výhodné formy provedení vynálezu se do reakční směsi již před zapálením přidávají látky brzdicí růst zárodků a brzdicí slinování, takže výsledný prášek je jimi dotován. Jako dotovací prostředky jsou výhodné látky, obsahující fosfor, a/nebo dusík.
Práškové tantaly podle vynálezu tedy výhodně mají obsahy fosforu od 30 do 2000 ppm, výhodně od 300 do 2000 ppm. Obsah dusíku výhodných práškových tantalů podle vynálezu může činit 100 až 15 000 ppm, obzvláště nejméně 500 ppm dusíku.
Jako fosforový dotovací prostředek se výhodně používá elementární fosfor, výhodně jako práškový červený fosfor. Dotovací prostředek se může přidávat v množství až 5000 ppm zápalné směsi.
Jako dusíkatý dotovací prostředek jsou vhodné amonné soli s těkavou složkou aniontu, jako je například chlorid amonný, nebo též dusík, nebo amoniak.
Při současném dotování dusíkem a fosforem se mohou jako dotovací prostředek výhodně použít fosforečnany amonné.
I když byl vynález vyvinut s použitím hydridu hořčíku jako redukčního prostředku, je nutné vycházet z toho, že jako redukční prostředek se může též použít hydrid vápníku.
• · • · • ·
Hydrid vápníku se od hydridu hořčíku liší v podstatě tím, že se rozkládá již při nižší teplotě od 280 do 300 °C, avšak má teplotu tavení nad 1000 °C. Je však nutné vycházet z toho, že reakce po zapálení probíhá tak rychle, že mezistav, který je vyznačen rozkladem hydridu hořčíku, nemá na reakcí žádný podstatný vliv. Mohou se očekávat pouze nevýznamné vlivy na reakční produkt. Obecně řečeno je předmětem vynálezu způsob výroby práškového tantalu zapálením směsi chloridu tantaličného a hydridů alkalických zemin, přičemž směs případně obsahuje dotovací prostředky, obsahující fosfor a/nebo dusík.
Po ukončené reakci se takto získaný práškový tantal izoluje promytím minerální kyselinou, jako je například kyselina sírová, zejména s přísadou peroxidu vodíku. Takto promytý práškový tantal, prostý chloridů, se může zatížit za účelem dalšího dotování prostředky, obsahujícími fosfor.
Když je obsah kyslíku při předem zadaném specifickém povrchu po usušení v požadované koncentraci, může se materiál bez dalšího zpracování použít přímo k výrobě tantalových kondenzátorů. Když se požaduje snížení koncentrace kyslíku v práškovém tantalu, izolovaný a usušený práškový tantal se výhodně podrobí desoxidaci. Ta probíhá výhodně přísadou přimíšených hořčíkových hoblin při nižší teplotě od 650 do 900 °C, výhodně od 750 do 850 °C, v době od / hodiny do 10 hodin, výhodně od 2 do 4 hodin. Takto získaný práškový tantal se pak zbaví zbytků hořčíku promytím minerální kyselinou s případným přídavkem peroxidu vodíku a usuší se. Jako vhodná se ukázala zejména kyselina sírová. Po vyloužení zbytků hořčíku může dojít znovu k dotování fosforem. To se může výhodně provést smočením roztokem daného dotovacího prostředku. Obsah kyslíku v práškovém tantalu, používaném pro výrobu tantalových kondenzátorů, je výhodně při daném • · · · • · · · · • · • · ·
specifickém povrchu mezi 4 000 a 20 000 ppm. Dále se výhodně upraví obsah dusíku na hodnoty od 100 do 15 000 ppm, což se dociluje zejména během desoxidace přísadou amoniaku. Desoxidace se výhodně provádí i tehdy, když je obsah kyslíku v prášku již v požadovaném rozmezí. Desoxidace pak slouží k redukci zbytků hořčíku a chloru z reakce zápalné směsi. Přítomnost hořčíku při tom způsobuje, že při šetrném tepelném zpracování do prášku nedifunduje žádný další kyslík. Slinuté anody, vyrobené z odpovídajících práškových tantalů, se vyznačují nízkými svodovými proudy, výhodně < 2 nA/pFV, výhodně zejména méně než 1 nA/pFV.
Práškový tantal podle vynálezu se dále vyznačuje tím, že je vhodný pro výrobu elektrolytických kondenzátorů se specifickým nábojem 120 000 až 180 000 pFV/g při specifickém svodovém proudu nižším než 2 nA/pFV desetiminutovým slinováním při teplotě od 1100 °C do 1300 °C a formováním při 16 V.
Z práškového tantalu podle vynálezu se mohou získat lisované anody, které mají překvapivě vysokou mez pevnosti.
Tyto lisované anody jsou rovněž předmětem vynálezu. Mez pevnosti těchto lisovaných anod podle vynálezu, měřená podle a
Chatillona při stupni slisování 5 g/cm , činí mezi 3 a 8 kg, výhodně mezi 4 a 7 kg. Zkoušení se při tom provádělo na válcových lisovaných zkušebních anodách s hmotností 0,521 g, průměrem 5,1 mm a délkou 5,1 mm a stupněm slisování 5,0 g/cm . Lisované anody, získané podle DE 1 9536 013 Al, naproti tomu vykazují mez pevnosti pouze < 4 kg.
Slinuté anody, vyrobené z práškového tantalu podle vynálezu, získané 10 minutovým slinováním prášku při teplotách od 1 150 do 1 300° C a formováním při 16 - 30 V, • · · vykazují specifické náboje od 80 000 do 170 000 pFV/g, výhodně od 90 000 do 160 000 pFV/g. Obzvláště výhodně činí svodové proudy těchto slinutých anod podle vynálezu =£2 nA/pFV.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
1. krok: Redukce
Směs 200 g TaCl^ a 22 g Mgl^ (obsah Mgi^ 90 %) se rozdělila na tři stejné dávky a ty se odděleně od sebe uvedly elektrickým zapálením do reakce pod argonovou atmosférou.
Při tom se uvolnil chlorovodík. Reakce proběhly během několika málo minut.
2. krok: Promývání a sušení
Vychladlý reakční produkt se po prosátí na sítě s velikostí ok 400 pm promýval roztokem kyseliny sírové a peroxidu vodíku, až byla promývací voda prakticky prostá chloridů. Materiál se opakovanou dekantací zbavil většiny kyseliny a na nuči se vodou vymyl od zbytků kyseliny, šetrně se usušil při 45 °C a prosil na méně než 220 pm.
Takto vyrobený práškový tantal vykazoval následující analytické údaje:
Kyslík
Hořčík
Sodík
3,3 % 1770 ppm < 1 ppm • » • · • ·
Draslík < 1 ppm
Fluorid < 2 ppm
Chlorid 361 ppm
Velikost zrna pomocí Fisher Sypná hmotnost podle Scotta Specifický povrch podle BET Mastersizer (ASTM-B-822) Úprava ultrazvukem 15 min.
Sub Sieve Sizer 0,37 0.58 gm g/cm
(Quantasorb 3-Punkt) 9,12 m2/g
D 10 1,03 gm
D 50 10,50 gm
D 90 32,33 gm
Získané množství kovového tantalu:
g, což odpovídá výtěžku 73,7 %.
3.krok: Desoxidace a kyselé loužení g primárního prášku se smíchalo s 7,8 g hořčíkových hoblin (dvojnásobek stechiometrického množství, počítáno na obsah kyslíku) a v zakryté tantalové lodičce se v trubkové peci udržovalo po dobu 2 hodin při 900 °C pod ochranným plynem (argon). Po ochlazení se materiál pozvolným vpouštěním vzduchu po asi 18 hodin pasivoval, takže se s ním mohlo bez nebezpečí manipulovat na vzduchu. Zbytky hořčíku se z práškového tantalu rozpustily roztokem, obsahujícím 8 % kyseliny sírové a 1,8 % peroxidu vodíku. Pak se materiál vodou zbavil kyseliny, usušil a prosil na < 220 gm.
Analýza:
Kyslík 7700 PPm
Dusík 2600 PPm
Specifický povrch dle BET (Quantasorb 3-Punkt) 2,35 m2/g
• · · ·
Výsledný prášek se slisoval na anody, slinoval a formoval, aby se pak stanovily specifické náboje a svodové proudy. Podmínky pro výrobu anod, jakož i na nich naměřené elektrické vlastnosti jsou uvedené v tabulce 2 (viz vzorek
1).
Příklad 2
1.krok: Redukce
Směs 200 g TaCl$ a 22 g uvedla elektrickým zapálením sférou.
2.krok: Promývání a sušení
Viz příklad 1.
Takto vyrobený práškový analytické údaje:
MgH2 (obsah MgH2 90 %) se do reakce pod argonovou atmotantal vykazoval následující
Kyslík 2,2 %
Hořčík 730 ppm
Sodík <1 ppm
Draslík <1 ppm
Fluorid <2 ppm
Chlorid 409 ppm
Velikost zrna pomocí Fisher Sypná hmotnost podle Scotta Specifický povrch podle BET Mastersizer (ASTM-B-822)
Sub Sieve Sizer 0,33 0,78 pm g/cm
(Quantasorb 3-Punkt) 4,73 m2/g
D 10 0,94 pm
• ·
Úprava ultrazvukem 15 min.
D 50 9,84 pm
D90 31,88 pm
Získané množství kovového tantalu: 151 g, což odpovídá výtěžku 69 %.
3.krok: Dotování a nízkoteplotní desoxidace, jakož i loužení kyselinou
110 g práškového tantalu se smíchalo s 7,26 g hořčíkových hoblin (dvojnásobek stechiometrického množství, počítáno na obsah kyslíku) a v zakrytém tantalovém kelímku se zahřívalo v retortě po 2 hodiny na 850 °C pod ochranným plynem (argon). Po ochlazení se materiál pozvolným vpouštěním vzduchu po asi 18 hodin pasivoval, takže se s ním mohlo na vzduchu bezpečně zacházet. Zbytky hořčíku se rozpustily roztokem, obsahujícím 8 % kyseliny sírové a 1,8 % peroxidu vodíku. Pak byl práškový tantal vodou zbaven kyseliny a materiál, vlhký z nuče, se dotoval napouštěním 11 ml roztoku dihydrogenfosforečnanu amonného, který obsahoval 1 mg P v ml, na 100 ppm fosforu, usušil se a prosil na velikost < 220 pm.
Analýza:
Kyslík 7550 ppm
Mg 80 ppm
Dusík 2820 ppm
Cl 5 9 ppm
Spec. povrch podle BET
(Quantasorb 3-Punkt) 2,2 m
Výsledný prášek se slisoval na anody, slinoval a for13 • »
I · · · » · · * • · » · · · • · ♦ · · · moval, aby se pak stanovil specifický náboj a svodové proudy. Podmínky pro výrobu anod, jakož i na nich naměřené elektrické vlastnosti jsou uvedené v tabulce 2 (viz vzorek 2) ·
4.krok: Nová desoxidace a loužení kyselinou, nové dotování g výše získaného materiálu se smíchalo s 1,6 g hořčíkových hoblin, jak bylo popsáno v kroku 3, znovu se 2 hodiny desoxidovalo po dobu 2 hodin při 850 °C, pak se zpracovalo roztokem, obsahujícím 8 % kyseliny sírové a 1,8 % peroxidu vodíku, promytím se zbavilo kyseliny a ještě jednou dotovalo 50 ppm fosforu, takže celkový obsah fosforu nyní činil 150 ppm.
Analýza:
Kyslík 6170 ppm
Mg 60 ppm
Dusík 3210 ppm
Spec. povrch podle BET (Quantasorb 3-Punkt) 1,75 m^/g
Výsledný prášek se slisoval na anody, slinoval a formoval, aby se pak stanovil specifický náboj a svodové proudy. Podmínky pro výrobu anod, jakož i na nich naměřené elektrické vlastnosti jsou uvedené v tabulce 2 (viz vzorek 2B) .
Příklad 3
l.krok: Redukce
Směs 1000 g TaCl^ a 115,5 g MgB^ (obsah Mgl·^ 90 %) se dotovala 71 mg červeného fosforu a pak se uvedla do reakce, • · jako v příkladu 2.
2.krok: Promývání a sušení
Viz příklad 1.
Práškový tantal vykazoval tyto analytické údaje:
Kyslík 2,6 %
Dusík 2820 ppm
Fosfor 150 ppm
Hořčík 14 ppm
Sodík <1 ppm
Draslík <1 ppm
Fluorid <2 ppm
Chlorid 784 ppm
Velikost zrna pomocí Fisher Sub Sieve Sizer 0,34 pm
Sypná hmotnost podle Scotta 0,82 g/cm
Specifický povrch podle BET (Quantasorb 3-Punkt) 5,74 m2/g
Mastersizer (ASTM-B-822) D 10 0,87 pm
Úprava ultrazvukem 15 min. D 50 10,12 pm
D 90 30,19 pm
Získané množství kovového tantalu: 329 g, což odpovídá výtěžku 65 %.
Výsledný prášek se slisoval na anody, slinoval a formoval, aby se pak stanovil specifický náboj a svodové proudy. Podmínky pro výrobu anod, jakož i na nich naměřené elektrické vlastnosti jsou uvedené v tabulce 2 (viz vzorek 3A) .
• · • ·
3. krok: Nízkoteplotní desoxidace, jakož i loužení kyselinou
100 g práškového tantalu se smíchalo s 7,8 g hořčíkových hoblin (dvojnásobek stechiometrického množství, počítáno na obsah kyslíku) a podrobilo se desoxidaci při 750 “C po dobu 4 hodin, jak bylo popsáno v příkladu 2. Zbytky hořčíku se rozpustily roztokem s 26 % kyseliny sírové a 6 % peroxidu vodíku. Materiál se vodou zbavil kyseliny, sušil při 45 °C, prosil na velikost pod 220 pm a homogenizoval.
Analýza: Kyslík 9770 ppm
Dusík 6090 ppm
Spec. povrch podle BET (Quantasorb 3-Punkt) 3,12 m7/g
Výsledný prášek se slisoval na anody, slinoval a formoval, aby se pak stanovil specifický náboj a svodové proudy. Podmínky pro výrobu anod, jakož i na nich naměřené elektrické vlastnosti jsou v tabulce 2 (viz vzorek 3B).
4. krok: Dotování
Část desoxidovaného prášku se dodatečně dotovala napuštěním roztokem dihydrogenfosforečnanu amonného na 150 ppm fosforu, usušila se a prosila na < 220 pm.
Výsledný prášek se slisoval na anody, slinoval a formoval, aby se pak stanovil specifický náboj a svodové proudy. Podmínky pro výrobu anod, jakož i na nich naměřené elektrické vlastnosti jsou uvedené v tabulce 2 (viz vzorek
3C) .
• ·
Příklad 4
1. krok: Redukce
Směs 300 g TaCl^ a 63 g MgH2 (obsah MgH2 90 %) se dotovala 151 mg červeného fosforu (=151 mg P) a pak se uvedla do reakce, jako v příkladu 2. Spálení proběhlo při sníženém proudu argonu. V důsledku toho byla během redukce docílena částečná nitridace dusíkem ze vzduchu.
2. krok: Promýváni a sušení
Viz příklad 1.
Práškový tantal vykazoval tyto analytické údaje:
Kyslík 1, 2 %
Dusík 1, 2 %
Fosfor 680 pp
Hořčík 1200 ppm
Sodík <1 ppm
Draslík <1 ppm
Fluorid <2 ppm
Chlorid 71 ppm
Velikost zrna pomocí Fisher Sub Sieve Sizer 0,57 μπι
Sypná hmotnost podle Scotta 1,05 g/cm
Specifický povrch podle BET (Quantasorb 3-Punkt) 3,99 m2/g
Mastersizer (ASTM-B-822) D 10 1,09 gm
Úprava ultrazvukem 15 min. D 50 13,63 gm
D 90 40,18 gm
« · • ·
Získané množství kovového tantalu: 129 g, což odpovídá výtěžku 85 %.
3.krok: Nízkoteplotní desoxidace, jakož i loužení kyselinou g práškového tantalu se smíchalo s 2,7 g hořčíkových hoblin (dvojnásobek stechiometrického množství, počítáno na obsah kyslíku) a podrobilo se desoxidaci při 750 °C po dobu 4 hodin, jako v příkladu 2, a jako v příkladu 1 se zpracovalo kyselinou.
Analýza:
Kyslík 12000 ppm
Mg 85 ppm
Dusík 12000 ppm
Cl 23 ppm
Spec. povrch podle BET (Quantasorb 3-Punkt) 3,92 m^/g
Výsledný prášek se slisoval na anody, slinoval a formoval, aby se pak stanovil specifický náboj a svodové proudy. Podmínky pro výrobu anod, jakož i na nich naměřené elektrické vlastnosti jsou uvedené v tabulce 2 (viz vzorek
4).
Příklad 5
1. krok: Redukce
Směs 300 g TaCl^ a 63 g Mgl·^ (obsah Mgl·^ 90 %) a 76 mg červeného fosforu se uvedla do reakce, jako v příkladu 4.
• · · · « • · ' <1 · · ·
2.krok: Promývání a sušení
Viz přiklad 1.
Práškový tantal vykazoval tyto analytické údaj e
Kyslík 1200 ppm
Dusík 14000 ppm
Fosfor 360 ppm
Hořčík 460 ppm
Sodík <1 ppm
Draslík <1 ppm
Fluorid <2 ppm
Chlorid 71 ppm
Sypná hmotnost podle Scotta 1,18 g/cm3
Specifický povrch podle BET (Quantasorb 3-Punkt) 3,35 m2/g
Mastersizer (ASTM-B-822) D 10 1,73 pm
Úprava ultrazvukem 15 min. D 50 19,08 pm
D 90 56,31 pm
Získané množství kovového tantalu: 131 g, což odpovídá výtěžku 86,4 %.
3.krok: Nízkoteplotní desoxidace, jakož i loužení kyselinou
Viz příklad 3.
Analýza:
Kyslík 10000 ppm
Mg 75 ppm
Dusík 14000 ppm
• ·
Cl 30 ppm
Spec. povrch podle BET (Quantasorb 3-Punkt) 3,18 m^/g
Výsledný prášek se slisoval na anody, slinoval a formoval, aby se pak stanovil specifický náboj a svodové proudy. Podmínky pro výrobu anod, jakož i na nich naměřené elektrické vlastnosti jsou uvedené v tabulce 2 (viz vzorek
5)
Příklad 6
1. krok: Redukce
Směs 300 g TaCl^ a 63 g MgH2 (obsah MgH2 90 %) se pod proudem argonu uvedla do reakce jako v příkladu 1.
2. krok: Promývání a sušení
Viz příklad 1.
Práškový tantal vykazoval tyto analytické údaje:
Kyslík 1,1 %
Dusík 4360 ppm
Fosfor <1 ppm
Hořčík 980 ppm
Sodík <1 ppm
Draslík <1 ppm
Fluorid <2 ppm
Chlorid 258 ppm
Primární zrno (z REM)
Sypná hmotnost podle Scotta ^300 nm
1,40 g/cm^ • · • · · • ···· ·· ·· • · · · · · · ···· · * · · • ··· ···· • · · · · ······ · · · ·
Specifický povrch podle BET Mastersizer (ASTM-B-822) Úprava ultrazvukem 15 min.
(Quantasorb 3-Punkt) 2,45 D 10 3,30
D 50 33,14
D 90 114,95 m2/g pm pm pm
Získané množství kovového tantalu:
133 g, což odpovídá výtěžku 87,7 %.
3.krok: Nízkoteplotní desoxidace, jakož i loužení kyselinou g práškového tantalu a 2,47 g hořčíkových hoblin (dvojnásobek stechiometrického množství, počítáno na obsah kyslíku) - další zpracování viz příklad 3.
Analýza: Kyslík 7100 ppm
Dusík 4460 ppm
Spec. povrch podle BET (Quantasorb 3-Punkt) 1,99 m^/g
Výsledný prášek se slisoval na anody, slinoval a formoval, aby se pak stanovil specifický náboj a svodové proudy. Podmínky pro výrobu anod, jakož i na nich naměřené elektrické vlastnosti jsou uvedené v tabulce 2 (viz vzorek
6) ·
Příklad 7
l.krok: Redukce
Směs 300 g TaCÍ^ a 63 g MgH2 (obsah MgH2 90 %) a 152 mg červeného fosforu se uvedla do reakce pod intensivním proudem argonu, takže byl vyloučen přístup vzduchu.
2.krok: Promývání a sušení
Viz příklad 1.
Práškový tantal vykazoval tyto analytické údaje:
Kyslík 1,4 %
Dusík 144 ppm
Fosfor 780 ppm
Hořčík 45 ppm
Sodík <1 ppm
Draslík <1 ppm
Fluorid <2 ppm
Chlorid 100 ppm
Primární zrno (z REM) ^150 nm
Sypná hmotnost podle Scotta 1,10 g/cm3
Velikost zrna podle Fisher I Sub Sieve Sizer 0,76 pm
Specifický povrch podle BET (Quantasorb 3-Punkt) 4,02 m2/g
Mastersizer (ASTM-B-822) D 10 2,25 pm
Úprava ultrazvukem 15 min. D 50 23,51 pm
D 90 58,43 pm
Získané množství kovového tantalů:
128 g, což odpovídá výtěžku 84,3 %.
3.krok:
Nízkoteplotní desoxidace, jakož i loužení kyselinou g práškového tantalů a 4,00 g hořčíkových hoblin (dvojnásobek stechiometrického množství, počítáno na obsah kyslíku) - další zpracování viz příklad 3.
• · • · · • · · · · • · · ·
Analýza: Kyslík 11000 ppm
Dusík 752 ppm
Spec. povrch podle BET (Quantasorb 3-Punkt) 3,52 m^/g
Výsledný prášek se slisoval na anody, slinoval a formoval, aby se pak stanovil specifický náboj a svodové proudy. Podmínky pro výrobu anod, jakož i na nich naměřené elektrické vlastnosti jsou uvedené v tabulce 2.
Příklad 8
1. krok: Redukce
Směs 300 g TaCl^ a 63 g Mgi^ (obsah Mgl·^ 90 %) a 304 mg červeného fosforu se uvedla do reakce pod intensivním proudem argonu, takže je vyloučen přístup vzduchu.
2. krok: Promývání a sušení
Viz příklad 1.
Práškový tantal vykazoval tyto analytické údaje:
Kyslík 1,5 %
Dusík 240 ppm
Fosfor 1700 ppm
Hořčík 65 ppm
Sodík <1 ppm
Draslík <1 ppm
Fluorid <2 ppm
Chlorid 79 ppm
• · • ·
Primární zrno (z REM) <100 nm
Sypná hmotnost podle Scotta 1,05 g/cm
Velikost zrna podle Fisher Sub Sieve Sizer 0,55 gm
Specifický povrch podle BET (Quantasorb 3-Punkt) 4,82 m2/g
Mastersizer (ASTM-B-822) D 10 1,33 gm
Úprava ultrazvukem 15 min. D 50 15,89 gm
D 90 49,19 gm
Velikost zrna byla znázorněna na snímku REM.
Získané množství kovového tantalu: 126 g, což odpovídá výtěžku 83 %.
3.krok: Nízkoteplotní desoxidace, jakož i loužení kyselinou g práškového tantalu a 4,47 g hořčíkových hoblin (dvojnásobek stechiometrického množství, počítáno na obsah kyslíku) se smíchalo a desoxidovalo po 4 hodiny při 750 °C. Zbytky hořčíku se rozpustily roztokem, obsahujícím 8 % kyseliny sírové a 1,8 % peroxidu vodíku.
Analýza: Kyslík 12000 ppm
Dusík 1440 ppm
Spec. povrch podle BET (Quantasorb 3-Punkt) 3,66 m /g
Výsledný prášek se slisoval na anody, slinoval a formoval, aby se pak stanovil specifický náboj a svodové proudy. Podmínky pro výrobu anod, jakož i na nich naměřené elektrické vlastnosti jsou uvedené v tabulce 2 (vzorek 8).
• ·
Elektrické zkoušky
Mez pevnosti anod Chatillon (kg) PD=5g/cra3 Teplota slinování (0 Hustota slinku (g/cra3)
nestanoveno 1200 4,6
nestanoveno 1200 4,9
3,1 1200 4,5
5,34 1200 6,1
nestanoveno 1200 4,9
nestanoveno 1200 4,9
5,81 1200 4,6
1250 4,8
1300 5,5
1250 5
1250 5
7,05 1200 4,7
1250 4,8
1300 5,6
1300 5,9
4,56 1200 5
1250 5
6,5 1200 4,8
1250 5,2
6,3 1200 4,8
1250 5,8
Formováni (V) Kapacita (CV/g) Svodový proud (nA/gFV)
16 79119 8,18
16 84712 3,95
16 92113 3,97
16 114456 1,63
16 119121 1,63
16 123678 2,01
16 149910 2,19
16 143936 0,77
16 111879 4,1
30 84724 2,7
20 106701 1,95
16 133428 3,52
16 123626 0,973
16 104041 4,48
30 80184 3,24
16 95742 4,57
16 88500 1,39
16 155911 1,58
16 144255 0,69
16 151745 1,22
16 130031 0,67
• · • · ·
Hmota anod : 0,05 g Doba slinování: 10 minut
Příklad 9 až 16
l.krok: Redukce
Směs 300 g TaCl5, 63 g MgH2, x g červeného fosforu a y g NH^Cl se elektrickým zapálením uvedla do reakce v atmosféře argonu (viz tabulka 2).
Tabulka 2
Příklad P X (mg) nh4ci y (mg)
9 0 0
10 152 0
11 304 0
12 0 2,32
13 0 4,64
14 152 1,16
15 152 2,32
16 152 4,64
2.krok: Promývání á sušení
Vychladlý reakční produkt se promýval roztokem kyseliny sírové a peroxidu vodíku, aby se odstranil chlorid hořeč• · natý. Materiál se jednou až dvěma dekantacemi zbavil větší části kyseliny a na nuči se vodou zbavil kyseliny, usušil se při 45° C a prosil na menší velikost než 400 gm. Souvislost mezi obsahem dotujících látek s povrchem je uvedena v následuj ící tabulce 3.
Tabulka 3
Příklad P X ppm N y ppm Spec. povrch dle BET (Quantasorb) (m2/g) Obsah Na/K (ppm) Obsah F (ppm)
9 0 0 2,30 <2 <5
10 1000 0 4,02 <2 <5
11 2000 0 4,82 <2 <5
12 0 4000 3,24 <2 <5
13 0 8000 4,05 <2 <5
14 1000 2000 3,94 <2 <5
15 1000 4000 4,15 <2 <5
16 1000 8000 5,29 <2 <5
3.krok: Nízkoteplotní desoxidace, jakož i loužení kyselinou
Práškový tantal se nyní smísil s dvojnásobkem stechiometrického množství hořčíkových hoblin (počítáno na obsah kyslíku) a v zakrytém tantalovém kelímku se udržoval v retortě pod ochranným plynem (argon) na teplotě 750 °C po dobu 4 hodin. Po ochladnutí se materiál pasivoval pozvolným připouštěním vzduchu během asi 18 hodin, aby se s ním mohlo bez nebezpečí na vzduchu zacházet. Zbytky hořčíku se rozpustily roztokem, obsahujícím 8 % kyseliny sírové a 1,8 % peroxidu • 0 ·
vodíku. Potom se práškový tantal zbavil kyseliny vymytím vodou, usušil se při 45 °C a prosil na méně než 400 pm.
Výsledný prášek se slisoval na anody, slinoval a formoval, aby se pak stanovil specifický náboj a svodové proudy (viz tabulka 4).
Hmotnost anod : Stupeň slisování Formovací napětí
0,0466 g 5,0 g/cm3 16 V
Tabulka 4
Vzorek Mez pevnosti anod Chatillon (kg) PD=5g/cm3 Teplota slinování (°C) Hustota slinku (g/cm3) Kapacita (CV/g) Svodový proud (nA/pFV
9 6,64 1200 1250 5,1 5,3 103027 80681 3,0 1,8
10 6,50 1200 1250 4,6 5,2 147489 143895 0,5 1,7
11 6,50 1200 1250 4.4 5.5 155621 133532 0,6 1,9
12 4,96 1200 1250 5 5,5 107201 84343 2,0 1,9
13 5,14 1200 1250 5,3 5,7 109480 86875 2,9 1,3
14 5,48 1200 1250 5 5,3 148921 127065 1,8 4,0
15 7,37 1150 1200 1200 5 5,1 5,1 173696 160922 108526 0,8 1,7
16 7,52 1200 5,2 173300 1,4
PK /W- 296 Ί

Claims (9)

1. Práškový tantal prostý alkálií a fluoru s velikostí primárních zrn 50 až 300 nm a hodnotou D-50 velikosti sekundárních zrn (ASTM-B-288) nad 10 pm.
2. Práškový tantal ppm fosforu. podle nároku 1 s obsahem 30 až 3 000 3. Práškový tantal podle nároku 1 : nebo 2 s obsahem 4 000 až 20 000 ppm kyslíku a 100 až 15 000 ppm dusíku. 4. Práškový tantal podle některého z nároků 1 až 3 se
specifickým povrchem dle BET od 2 do 6 m /g.
5. Práškový tantal podle některého z nároků 1 až 4 s obsahem méně než 2 ppm alkálií.
6. Práškový tantal podle některého z nároků 1 až 5 s obsahem méně než 20 ppm fluoru, výhodně méně než 5 ppm.
7. Práškový tantal, který po slinování při teplotě mezi 1100 a 1300 °C po dobu 10 minut a po formování při 16 V vykazuje specifický náboj 120 000 až 180 000 pFV/g při svodovém proudu nižším než 2 nA/pFV.
8. Lisované anody, získatelné z práškového tantalu podle jednoho nebo více nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že mez pevnosti anod, merená dle Chatillona při stupni slisování 5,0 g/cm a hmotnosti anod 0,521 g, leží mezi 3 a 8 kg, výhodně mezi 4 a 7 kg.
• · • * • · • · k
« · • ·
9. Slinuté anody, získané desetiminutovým slinováním lisovaných práškových tantalů podle jednoho nebo více nároků 1 až 5 při teplotách od 1150 do 1300 °C a formováním při 16 až 30 V, vyznačující se tím, že vykazují specifické náboje od 80 000 do 170 000 pmFV/g.
10. Způsob výroby práškových tantalů podle některého z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že se směs chloridu tantalu a hydridů alkalických zemin nechá reagovat po zapálení v atmosféře inertního plynu a při tom vzniklý práškový tantal se izoluje vymytím minerálními kyselinami a usuší se.
11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že směs obsahuje jako dotovací prostředek látky, obsahující fosfor a/nebo dusík.
12. Způsob podle některého nároku 10 nebo 11, vyznačující se tím, že se izolovaný a usušený práškový tantal podrobí desoxidaci.
CZ0296199A 1997-02-19 1998-02-09 Tantalový prášek sestávající z aglomerátu, zpusob jeho výroby a z nej získané slinuté anody CZ301097B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19706416 1997-02-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ296199A3 true CZ296199A3 (cs) 2000-08-16
CZ301097B6 CZ301097B6 (cs) 2009-11-04

Family

ID=7820742

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2009-453A CZ304759B6 (cs) 1997-02-19 1998-02-09 Tantalový prášek prostý alkálií a fluoru a z něj vyrobené slinuté anody
CZ0296199A CZ301097B6 (cs) 1997-02-19 1998-02-09 Tantalový prášek sestávající z aglomerátu, zpusob jeho výroby a z nej získané slinuté anody

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2009-453A CZ304759B6 (cs) 1997-02-19 1998-02-09 Tantalový prášek prostý alkálií a fluoru a z něj vyrobené slinuté anody

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6193779B1 (cs)
EP (1) EP0964936B1 (cs)
JP (4) JP3817742B2 (cs)
KR (1) KR100511027B1 (cs)
CN (2) CN1080319C (cs)
AU (1) AU6396398A (cs)
BR (1) BR9807239A (cs)
CZ (2) CZ304759B6 (cs)
DE (1) DE59801634D1 (cs)
HK (2) HK1026459A1 (cs)
IL (2) IL131248A (cs)
PT (1) PT964936E (cs)
WO (1) WO1998037248A1 (cs)

Families Citing this family (85)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030145682A1 (en) * 1994-08-01 2003-08-07 Kroftt-Brakston International, Inc. Gel of elemental material or alloy and liquid metal and salt
AU686444B2 (en) * 1994-08-01 1998-02-05 Kroftt-Brakston International, Inc. Method of making metals and other elements
US7435282B2 (en) 1994-08-01 2008-10-14 International Titanium Powder, Llc Elemental material and alloy
US7445658B2 (en) 1994-08-01 2008-11-04 Uchicago Argonne, Llc Titanium and titanium alloys
US20030061907A1 (en) * 1994-08-01 2003-04-03 Kroftt-Brakston International, Inc. Gel of elemental material or alloy and liquid metal and salt
US6576038B1 (en) * 1998-05-22 2003-06-10 Cabot Corporation Method to agglomerate metal particles and metal particles having improved properties
DE19847012A1 (de) * 1998-10-13 2000-04-20 Starck H C Gmbh Co Kg Niobpulver und Verfahren zu dessen Herstellung
JP3871824B2 (ja) * 1999-02-03 2007-01-24 キャボットスーパーメタル株式会社 高容量コンデンサー用タンタル粉末
JP2000306781A (ja) * 1999-04-21 2000-11-02 Showa Kyabotto Super Metal Kk 電解コンデンサ用金属粉末ならびにこれを用いた電解コンデンサ用陽極体および電解コンデンサ
US6375704B1 (en) * 1999-05-12 2002-04-23 Cabot Corporation High capacitance niobium powders and electrolytic capacitor anodes
US6358625B1 (en) * 1999-10-11 2002-03-19 H. C. Starck, Inc. Refractory metals with improved adhesion strength
JP3585791B2 (ja) * 1999-11-04 2004-11-04 Ｎｅｃトーキン株式会社 固体電解コンデンサ用陽極体の製造方法及びその製造方法に用いられる連続焼結装置
US6432161B1 (en) 2000-02-08 2002-08-13 Cabot Supermetals K.K. Nitrogen-containing metal powder, production process thereof, and porous sintered body and solid electrolytic capacitor using the metal powder
JP4049964B2 (ja) 2000-02-08 2008-02-20 キャボットスーパーメタル株式会社 窒素含有金属粉末およびその製造方法ならびにそれを用いた多孔質焼結体および固体電解コンデンサー
CA2401779A1 (en) * 2000-03-01 2001-09-07 Cabot Corporation Nitrided valve metals and processes for making the same
JP3718412B2 (ja) * 2000-06-01 2005-11-24 キャボットスーパーメタル株式会社 ニオブまたはタンタル粉末およびその製造方法
JP2002060803A (ja) * 2000-08-10 2002-02-28 Showa Kyabotto Super Metal Kk 電解コンデンサ用タンタル焼結体の製造方法
JP4187953B2 (ja) * 2001-08-15 2008-11-26 キャボットスーパーメタル株式会社 窒素含有金属粉末の製造方法
US7442227B2 (en) * 2001-10-09 2008-10-28 Washington Unniversity Tightly agglomerated non-oxide particles and method for producing the same
JP3610942B2 (ja) * 2001-10-12 2005-01-19 住友金属鉱山株式会社 ニオブおよび／またはタンタルの粉末の製造法
US7049679B2 (en) * 2001-11-08 2006-05-23 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Capacitor and production method therefor
GB2410251B8 (en) * 2002-03-12 2018-07-25 Starck H C Gmbh Valve metal powders and process for producing them
DE10307716B4 (de) * 2002-03-12 2021-11-18 Taniobis Gmbh Ventilmetall-Pulver und Verfahren zu deren Herstellung
UA79310C2 (en) * 2002-09-07 2007-06-11 Int Titanium Powder Llc Methods for production of alloys or ceramics with the use of armstrong method and device for their realization
AU2003273279B2 (en) * 2002-09-07 2007-05-03 Cristal Us, Inc. Process for separating ti from a ti slurry
WO2004028655A2 (en) * 2002-09-07 2004-04-08 International Titanium Powder, Llc. Filter cake treatment method
AU2003263082A1 (en) * 2002-10-07 2004-05-04 International Titanium Powder, Llc. System and method of producing metals and alloys
WO2004033737A1 (en) * 2002-10-07 2004-04-22 International Titanium Powder, Llc. System and method of producing metals and alloys
ATE366105T1 (de) * 2003-03-03 2007-07-15 Sprl Franpharma Stabilisierte pharmazeutische zusammensetzung enthaltend einen nsaid und einen prostaglandin
EP1620868A2 (en) * 2003-04-25 2006-02-01 Cabot Corporation A method of forming sintered valve metal material
JP2007511667A (ja) * 2003-06-10 2007-05-10 キャボット　コーポレイション タンタル粉末およびその製造方法
US20070180951A1 (en) * 2003-09-03 2007-08-09 Armstrong Donn R Separation system, method and apparatus
WO2005099935A1 (ja) * 2004-04-15 2005-10-27 Jfe Mineral Company, Ltd. タンタル粉末およびそれを用いた固体電解コンデンサ
DE102004020052B4 (de) * 2004-04-23 2008-03-06 H.C. Starck Gmbh Verfahren zur Herstellung von Niob- und Tantalpulver
KR20070027731A (ko) * 2004-06-24 2007-03-09 에이치. 씨. 스타아크 아이앤씨 향상된 물리적 및 전기적 특성을 갖는 밸브 금속 분말의생성
JP2008504692A (ja) * 2004-06-28 2008-02-14 キャボット　コーポレイション 高キャパシタンスのタンタルフレークス及びその生産方法
DE102004049040B4 (de) * 2004-10-08 2008-11-27 H.C. Starck Gmbh Verfahren zur Herstellung von Festelektrolytkondensatoren
US20070017319A1 (en) * 2005-07-21 2007-01-25 International Titanium Powder, Llc. Titanium alloy
DE102005038551B3 (de) * 2005-08-12 2007-04-05 W.C. Heraeus Gmbh Draht und Gestell für einseitig gesockelte Lampen auf Basis von Niob oder Tantal sowie Herstellungsverfahren und Verwendung
WO2007044635A2 (en) 2005-10-06 2007-04-19 International Titanium Powder, Llc Titanium or titanium alloy with titanium boride dispersion
WO2007130483A2 (en) * 2006-05-05 2007-11-15 Cabot Corporation Tantalum powder with smooth surface and methods of manufacturing same
US20080031766A1 (en) * 2006-06-16 2008-02-07 International Titanium Powder, Llc Attrited titanium powder
GB0622463D0 (en) * 2006-11-10 2006-12-20 Avx Ltd Powder modification in the manufacture of solid state capacitor anodes
US7753989B2 (en) * 2006-12-22 2010-07-13 Cristal Us, Inc. Direct passivation of metal powder
US7856265B2 (en) * 2007-02-22 2010-12-21 Cardiac Pacemakers, Inc. High voltage capacitor route with integrated failure point
US9127333B2 (en) * 2007-04-25 2015-09-08 Lance Jacobsen Liquid injection of VCL4 into superheated TiCL4 for the production of Ti-V alloy powder
JP2011500962A (ja) * 2007-10-15 2011-01-06 ハイ−テンプ・スペシャルティー・メタルス・インコーポレーテッド 再生スクラップを原材料として使用したタンタル粉末の生産方法
US7760487B2 (en) * 2007-10-22 2010-07-20 Avx Corporation Doped ceramic powder for use in forming capacitor anodes
GB0902486D0 (en) 2009-02-13 2009-04-01 Metalysis Ltd A method for producing metal powders
US8203827B2 (en) * 2009-02-20 2012-06-19 Avx Corporation Anode for a solid electrolytic capacitor containing a non-metallic surface treatment
JP2010265520A (ja) 2009-05-15 2010-11-25 Cabot Supermetal Kk タンタル混合粉末及びその製造方法、並びにタンタルペレット及びその製造方法。
US9269498B2 (en) 2009-12-18 2016-02-23 Cardiac Pacemakers, Inc. Sintered capacitor electrode including multiple thicknesses
US8873220B2 (en) 2009-12-18 2014-10-28 Cardiac Pacemakers, Inc. Systems and methods to connect sintered aluminum electrodes of an energy storage device
US8725252B2 (en) 2009-12-18 2014-05-13 Cardiac Pacemakers, Inc. Electric energy storage device electrode including an overcurrent protector
US8619408B2 (en) 2009-12-18 2013-12-31 Cardiac Pacemakers, Inc. Sintered capacitor electrode including a folded connection
JP5555331B2 (ja) 2009-12-18 2014-07-23 カーディアック ペースメイカーズ， インコーポレイテッド 植込み型医療デバイスにエネルギーを貯蔵する焼結電極を備えた装置
US9123470B2 (en) 2009-12-18 2015-09-01 Cardiac Pacemakers, Inc. Implantable energy storage device including a connection post to connect multiple electrodes
US8848341B2 (en) 2010-06-24 2014-09-30 Cardiac Pacemakers, Inc. Electronic component mounted on a capacitor electrode
US9214709B2 (en) 2010-12-21 2015-12-15 CastCAP Systems Corporation Battery-capacitor hybrid energy storage system for high temperature applications
US8760851B2 (en) 2010-12-21 2014-06-24 Fastcap Systems Corporation Electrochemical double-layer capacitor for high temperature applications
US9001495B2 (en) 2011-02-23 2015-04-07 Fastcap Systems Corporation High power and high energy electrodes using carbon nanotubes
CN104271880A (zh) 2011-05-24 2015-01-07 快帽系统公司 用于高温应用的具有可再充电能量存储器的电力系统
JP2014523841A (ja) 2011-06-07 2014-09-18 ファーストキャップ・システムズ・コーポレイション ウルトラキャパシタのためのエネルギー貯蔵媒体
US9558894B2 (en) 2011-07-08 2017-01-31 Fastcap Systems Corporation Advanced electrolyte systems and their use in energy storage devices
IL287733B2 (en) 2011-07-08 2023-04-01 Fastcap Systems Corp A device for storing energy at high temperatures
EA038017B1 (ru) 2011-11-03 2021-06-23 Фасткэп Системз Корпорейшн Эксплуатационно-каротажный зонд
JP5222437B1 (ja) 2011-11-15 2013-06-26 昭和電工株式会社 タングステン細粉の製造方法
JP5613861B2 (ja) * 2012-06-22 2014-10-29 昭和電工株式会社 固体電解コンデンサの陽極体
WO2014142359A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 Global Advanced Metals Japan K.K. Method to passivate sintered anodes having a wire
CN103322871B (zh) * 2013-06-28 2015-04-22 柳州长虹机器制造公司 一种不含敏感火工品药剂的电雷管发火装置
US10872737B2 (en) 2013-10-09 2020-12-22 Fastcap Systems Corporation Advanced electrolytes for high temperature energy storage device
EP4325025A3 (en) 2013-12-20 2024-04-24 Fastcap Systems Corporation Electromagnetic telemetry device
US11270850B2 (en) 2013-12-20 2022-03-08 Fastcap Systems Corporation Ultracapacitors with high frequency response
CN104858436B (zh) * 2014-02-21 2018-01-16 宁夏东方钽业股份有限公司 高可靠高比容电解电容器用钽粉的制备方法
JP2014218748A (ja) * 2014-06-18 2014-11-20 キャボットスーパーメタル株式会社 窒素含有金属粉末の製造方法
KR102459315B1 (ko) 2014-10-09 2022-10-27 패스트캡 시스템즈 코포레이션 에너지 저장 디바이스를 위한 나노구조 전극
JP6561074B2 (ja) * 2014-11-03 2019-08-14 ニンシア オリエント タンタル インダストリー カンパニー、 リミテッド タンタル粉末及びその製造方法並びにタンタル粉末から製造される焼結アノード
US10290430B2 (en) 2014-11-24 2019-05-14 Avx Corporation Wet Electrolytic Capacitor for an Implantable Medical Device
EP3251133A4 (en) 2015-01-27 2018-12-05 FastCAP Systems Corporation Wide temperature range ultracapacitor
JP2016166422A (ja) * 2016-04-12 2016-09-15 グローバルアドバンストメタルジャパン株式会社 窒素含有金属粉末の製造方法
JP6977021B2 (ja) * 2016-07-13 2021-12-08 ニンシア オリエント タンタル インダストリー カンパニー、 リミテッド 薄片状タンタル粉末およびその調製方法
US20180144874A1 (en) * 2016-10-21 2018-05-24 Global Advanced Metals, Usa, Inc. Tantalum Powder, Anode, And Capacitor Including Same, And Manufacturing Methods Thereof
MX2019006454A (es) 2016-12-02 2019-08-01 Fastcap Systems Corp Electrodo compuesto.
US11534830B2 (en) * 2017-12-28 2022-12-27 Ningxia Orient Tantalum Industry Co., Ltd Tantalum powder and preparation method therefor
US11557765B2 (en) 2019-07-05 2023-01-17 Fastcap Systems Corporation Electrodes for energy storage devices

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE32260E (en) * 1975-07-14 1986-10-07 Fansteel Inc. Tantalum powder and method of making the same
US4441927A (en) * 1982-11-16 1984-04-10 Cabot Corporation Tantalum powder composition
DE3309891A1 (de) * 1983-03-18 1984-10-31 Hermann C. Starck Berlin, 1000 Berlin Verfahren zur herstellung von ventilmetallanoden fuer elektrolytkondensatoren
JPS61284501A (ja) * 1985-06-10 1986-12-15 Showa Kiyabotsuto Suupaa Metal Kk タンタル粉末の製造方法
DE3820960A1 (de) * 1988-06-22 1989-12-28 Starck Hermann C Fa Feinkoernige hochreine erdsaeuremetallpulver, verfahren zu ihrer herstellung sowie deren verwendung
JPH02310301A (ja) * 1989-05-24 1990-12-26 Showa Kiyabotsuto Suupaa Metal Kk タンタル粉末及びその製造法
JP2512886B2 (ja) * 1989-09-28 1996-07-03 東亞合成株式会社 含フッ素共重合体および該共重合体からなる塗料
US4968481A (en) 1989-09-28 1990-11-06 V Tech Corporation Tantalum powder with improved capacitor anode processing characteristics
US5234491A (en) * 1990-05-17 1993-08-10 Cabot Corporation Method of producing high surface area, low metal impurity
US5442978A (en) 1994-05-19 1995-08-22 H. C. Starck, Inc. Tantalum production via a reduction of K2TAF7, with diluent salt, with reducing agent provided in a fast series of slug additions
JPH0897096A (ja) * 1994-09-28 1996-04-12 Sutaruku Buitetsuku Kk タンタル粉末及びそれを用いた電解コンデンサ
JP3434041B2 (ja) * 1994-09-28 2003-08-04 スタルクヴイテック株式会社 タンタル粉末及びそれを用いた電解コンデンサ
EP0744234B1 (de) * 1995-05-26 1999-10-27 Th. Goldschmidt AG Verfahren zur Herstellung röntgenamorpher und nanokristalliner Metallpulver
US5954856A (en) * 1996-04-25 1999-09-21 Cabot Corporation Method of making tantalum metal powder with controlled size distribution and products made therefrom

Also Published As

Publication number Publication date
EP0964936B1 (de) 2001-10-04
JP4974799B2 (ja) 2012-07-11
JP2007335885A (ja) 2007-12-27
JP2007335884A (ja) 2007-12-27
JP2001512530A (ja) 2001-08-21
EP0964936A1 (de) 1999-12-22
JP2006183150A (ja) 2006-07-13
CZ304759B6 (cs) 2014-09-24
IL146669A (en) 2007-02-11
HK1026459A1 (en) 2000-12-15
US6193779B1 (en) 2001-02-27
IL146669A0 (en) 2002-07-25
KR100511027B1 (ko) 2005-08-31
CN1258785C (zh) 2006-06-07
BR9807239A (pt) 2000-04-25
CN1368744A (zh) 2002-09-11
JP3817742B2 (ja) 2006-09-06
IL131248A (en) 2002-09-12
HK1047188B (zh) 2007-01-19
CN1080319C (zh) 2002-03-06
DE59801634D1 (de) 2001-11-08
CZ301097B6 (cs) 2009-11-04
HK1047188A1 (en) 2003-02-07
IL131248A0 (en) 2001-01-28
JP4137125B2 (ja) 2008-08-20
AU6396398A (en) 1998-09-09
WO1998037248A1 (de) 1998-08-27
JP4616313B2 (ja) 2011-01-19
CN1247575A (zh) 2000-03-15
KR20000071175A (ko) 2000-11-25
PT964936E (pt) 2002-03-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ296199A3 (cs) Práškový tantal, způsob jeho výroby, jakož i z něj získatelné slinuté anody
CZ296099A3 (cs) Práškový tantal, způsob jeho výroby, jakož i z něj získatelné slinuté anody
JP3174341B2 (ja) 改良されたタンタル粉末の製造方法及びその粉末から得られる高キャパシタンスで電気漏れの少ない電極
AU755289B2 (en) Niobium powder and a process for the production of niobium and/or tantalum powders
CZ300132B6 (cs) Zpusob výroby tantalových a/nebo niobových práškus velkým specifickým povrchem
JP4187953B2 (ja) 窒素含有金属粉末の製造方法
CZ301396B6 (cs) Kovový tantalový prášek obsahující dusík, zpusob jeho prípravy, porézní slinuté teleso a elektrolytický kondenzátor jej obsahující
JPH08239207A (ja) 窒化タンタル粉末
US4356028A (en) In situ phosphorus addition to tantalum
US20070295609A1 (en) Method for preparing tantalum or niobium powders used for manufacturing capacitors
JP6824320B2 (ja) タンタル粉末及びその製造方法並びにタンタル粉末から製造される焼結アノード
JP2002030301A (ja) 窒素含有金属粉末およびその製造方法ならびにそれを用いた多孔質焼結体および固体電解コンデンサ
AU2005281918A1 (en) Deoxidisation of valve metal powders
JP2008013793A (ja) キャパシター用タンタルまたはニオブ粉末の製造方法
RU2284248C1 (ru) Способ получения порошка вентильного металла
RU2236930C1 (ru) Способ получения легированного порошка вентильного металла
JP2004360043A (ja) ニオブおよび／またはタンタル粉末の製造方法
RU2409450C1 (ru) Способ получения порошка вентильного металла
RU2537338C1 (ru) Способ получения порошка тантала

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20180209