CZ292819B6

CZ292819B6 - Fungicidní trifluoromethylalkylaminotriazolopyrimidiny

Info

Publication number: CZ292819B6
Application number: CZ19993596A
Authority: CZ
Inventors: Klaus-Jürgen Pees; Günter Krummel; Henry Van Tuyl Cotter; Annerose Rehnig; Leslie May; Waldemar Pfrengle; Guido Albert
Original assignee: American Cyanamid Company
Priority date: 1997-04-14
Filing date: 1998-03-23
Publication date: 2003-12-17
Also published as: ATE239727T1; EA199900936A1; CZ359699A3; YU52099A; EP0945453B1; UA57074C2; WO1998046608A1; IL132238A0; RS49776B; IL132238A; ATE228133T1; BG103805A; BR9808531A; SK141499A3; EE04373B1; ES2199436T3; NO994973L; ZA983054B; DE69903988T2; NO313416B1

Abstract

Thiazolopyrimidiny obecného vzorce I, ve kterém R.sup.1.n. a R.sup.2 .n.znamenají každý nezávisle atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, Hal znamená atom halogenu, L.sup.1.n. až L.sup.5 .n.každý nezávisle znamená atom vodíku nebo atom halogenu nebo C.sub.1-10.n.alkylovou skupinu, C.sub.1-6.n.alkoxyskupinu nebo nitroskupinu, vykazující selektivní fungicidní aktivitu.ŕ

Description

Oblast techniky

Vynález se týká určitých triazolopyrimidinových sloučenin, způsobu jejich přípravy, kompozic obsahujících tyto sloučeniny, způsobu ničení houby, který spočívá v ošetření místa výskytu houby těmito sloučeninami, a použití těchto sloučenin jako fungicidů.

Dosavadní stav techniky

EP-A-0 071 792 nárokuje sloučeniny obecného vzorce

ve kterém R¹ znamená alkylovou skupinu, atom halogenu, alkoxyskupinu, kyanoskupinu, cykloalkylovou skupinu, arylovou skupinu, aryloxyskupinu, arylthioskupinu, aralkylovou skupinu, arylalkylovou skupinu, arylalkyloxyskupinu nebo arylalkylthioskupinu, přičemž každá z těchto skupin může být případně substituována atomem halogenu nebo alkoxyskupinou; nebo (R¹^ znamená benzenový, indanový nebo tetrahydronaftalenový kruh kondenzovaný s fenylovým kruhem, přičemž aromatické zbytky ve výše uvedených skupinách jsou případně substituované alkylovou skupinou, alkoxyskupinou, atomem halogenu nebo kyanoskupinou; n znamená 1 nebo 2; R² a R³ každý znamená atom vodíku, alkylovou skupinu nebo arylovou skupinu, A znamená atom dusíku nebo skupinu CR⁴ a R⁴ znamená stejné ekvivalenty jako R², ale může rovněž znamenat atom halogenu, kyanoskupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu nebo společně s R³může tvořit alkylenový řetězec obsahující až dvě dvojné vazby. Jmenovaná přihláška uvádí, že tyto sloučeniny jsou účinné proti různým fytopatogenním houbám, zejména proti houbám třídy Phycomycete. Nicméně důkaz o fungicidní aktivitě těchto sloučenin byl prokázán pouze v případě Plasmopary viticoly, což je člen třídy hub Oomycete.

EP 0 550 113-A2 nárokuje sloučeniny obecného vzorce

ve kterém R¹ znamená případně substituovanou alkylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkadienylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu, bicykloalkylovou skupinu nebo heterocyklylovou skupinu; R² znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu; nebo R¹ a R² společně s interpolovaným atomem dusíku znamenají případně substituovaný heterocyklický kruh; R³znamená případně substituovanou arylovou skupinu; a R⁴ znamená atom vodíku nebo halogenu

-1 CZ 292819 B6 nebo skupinu -NR⁵R⁶, ve které R⁵ znamená atom vodíku nebo halogenu nebo skupinu -NR^SR⁶, ve které R⁵ znamená atom vodíku nebo aminoskupinu, alkylovou skupinu, cykloalkylovou nebo bicykloalkylovou skupinu a R⁶ znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu. Takže zmíněná patentová přihláška obsahuje sloučeniny, ve kterých R¹ znamená trifluoromethylalkylovou skupinu. Nicméně tato přihláška nepopisuje žádnou konkrétní sloučeninu, ve které by R¹znamenalo trifluoromethylalkylovou skupinu.

Podstata vynálezu

Vynález poskytuje sloučeninu obecného vzorce I

ve kterém

R¹ a R³ každý nezávisle znamená atom vodíku nebo případně substituovanou alkylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkinylovou skupinu, alkadienylovou skupinu nebo fenylovou skupinu,

Hal znamená atom halogenu,

L¹ až L⁵ každý nezávisle znamená atom vodíku nebo atom halogenu nebo alkylovou skupinu, alkoxyskupinu nebo nitroskupinu.

Tyto nové sloučeniny vykazují vynikající selektivní fungicidní aktivitu u celé řady plodin.

Předmětem vynálezu je poskytnutí nových selektivně fungicidních sloučenin.

Předmětem vynálezu je rovněž poskytnutí způsobů kontroly nežádoucí houby, který spočívá v uvedení rostlin do kontaktu s fungicidně účinným množstvím nových sloučenin.

Ještě dalším předmětem vynálezu je poskytnutí selektivně fungicidních kompozic obsahujících jako účinné složky nové sloučeniny.

Tyto a další předměty a znaky vynálezu se stanou zřejmými po prostudování následujícího podrobného popisu vynálezu a přiložených nároků.

Nyní se překvapivě zjistilo, že nové sloučeniny obecného vzorce I

-2CZ 292819 B6

ve kterém R¹, R², Hal a L¹ až L⁵ mají významy zmíněné výše, v souvislosti s obecným vzorcem I, vykazují vynikající fungicidní aktivitu proti širokému spektru hub.

V obecných, zde použitých výrazech, pokud nebude stanoveno jinak, výraz „atom halogenu“ znamená atom bromu, jodu, chloru nebo fluoru a zejména atom bromu, chloru nebo fluoru.

Hal znamená výhodně atom fluoru, chloru, bromu nebo jodu a zejména atom chloru.

Případně substituované zbytky mohou být nesubstituované nebo mohou mít jeden až maximálně možný počet substituentů. Zpravidla je v substituovaných zbytcích přítomno 0 až 3 substituenty.

V obecných zde použitých výrazech, pokud nebude stanoveno jinak, výrazy „alkylová skupina“, „alkenylová skupina“, „alkinylová skupina“, „alkandienylová skupina“, v souvislosti s radikálem nebo zbytkem, označují radikál nebo zbytek s přímým nebo větveným řetězcem. Tyto radikály mají zpravidla až 10 a výhodně až 6 atomů uhlíku. Alkylová skupina má vhodně 1 až 6 atomů uhlíku a výhodně 1 až 3 atomy uhlíku. Alkylová skupina vhodně znamená ethylovou nebo zejména methylovou skupinu. Alkenylová skupina má vhodně 2 až 6 atomů uhlíku. Výhodnou alkenylovou skupinou je allylová skupina nebo zejména 2-methylallylová skupina.

Vynález se zejména týká sloučenin obecného vzorce I, ve kterém jakákoliv alkylová část skupin R¹ a/nebo R², které mohou mít přímý nebo větvený řetězec, obsahuje až 10 atomů uhlíku, výhodně až 9 atomů uhlíku a výhodněji až 6 atomů uhlíku, libovolná alkenylová nebo alkinylová část substituentů R¹ a/nebo R² obsahuje až 10 atomů uhlíku, výhodně až 9 atomů uhlíku a výhodněji až 6 atomů uhlíku, a ve kterém každá případně substituovaná skupina nezávisle znamená skupinu substituovanou jedním nebo více atomy halogenu nebo nitroskupinami, kyanoskupinami, cykloalkylovými skupinami, výhodně cykloalkylovými skupinami se 3 až 6 atomy uhlíku, cykloalkenylovými skupinami, výhodně cykloalkenylovými skupinami se 3 až 6 atomy uhlíku, halogenoalkylovými skupinami, výhodně halogenoalkylovými skupinami s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenocykloalkylovými skupinami, výhodně halogenocykloalkylovými skupinami se 3 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinami, výhodně alkoxyskupinami s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenoalkoxyskupinami, výhodně halogenoalkoxyskupinami s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinami, výhodně alkoxyskupinami s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenoalkoxyskupinami, výhodně halogenoalkoxyskupinami s 1 až 6 atomy uhlíku, trialkylsilylovými skupinami, výhodně trialkylsilylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, fenylovými skupinami, halogenofenylovými skupinami nebo dihalogenofenylovými skupinami nebo pyridylovými skupinami. Všechny alkylové skupiny, alkenylové skupiny nebo alkinylové skupiny mohou být lineární nebo větvené. Atom halogenu vhodně znamená atom fluoru, chloru nebo bromu.

Vynález se zejména týká sloučenin obecného vzorce I, ve kterém R¹ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu a zejména atom vodíku nebo methylovou skupinu.

Do rozsahu vynálezu spadají (R) a (S) izomery a atropizomery sloučenin obecného vzorce I, které mají chirální střed nebo ve kterých se substituenty L¹ nebo L¹ a I? odlišují od substituentů L⁵ nebo L⁵ a L⁴, a jejich racemáty a soli, N-oxidy a kyselinové adiční sloučeniny.

Zvláště zajímavá aktivita byla zjištěna u (S)-izomemích sloučenin obecného vzorce I, ve kterém je skupina -CH(CF3)R' chirální.

Dalším výhodným provedením podle vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém R²znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu se 3 až 10 atomy uhlíku.

Zvláště výhodné jsou ty sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých alespoň jeden z R¹ a R²znamená atom vodíku.

Zvláště výhodné jsou rovněž sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých se fenylová skupina

zvolí z

Sloučeniny obecného vzorce I mají formu oleje, gumy nebo převážně krystalického pevného materiálu. Jsou významné, pokud jde o jejich vynikající fungicidní vlastnosti a mají zvýšenou systemicitu a zvýšenou fungicidní toxicitu proti onemocněním rýže a padlí. Mohou být použity například v zemědělství nebo přidružených oblastech ke kontrole fytopatogenních hub, jakými jsou například Altemaria solani, Botrytis cinerea, Cercospora beticola, Cladosporium herbářům, Corticium rolfsii, Erysiphe graminis.Helminthosporium tritici repentis, Leptosphaeria nodorum, Micronectriella nivalis, Monilinia fructigena, Mycosphaerella ligulicola, Mycosphaerella pinodes, Pyricularia grisea f. sp. oryzae, Rhizoctonia solani, Venturia inaequalis, Unicula necator a Sclerotinia sclerotiorum, a zejména pro kontrolu Uhicula necator, Pyricularia grisea f sp. oryzae a Rhizoctonia solani. Sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu vykazují vyšší fungicidní účinnost v širokém koncentračním rozmezí a mohou být bez obtíží použity v zemědělství.

Kromě toho sloučeniny podle vynálezu vykazují v porovnání s běžnými fungicidy zvýšenou reziduální kontrolu hub, zejména padlí vinné révy.

Dobrých výsledků ve smyslu kontroly fytopatogenních hub bylo dosaženo se sloučeninou obecného vzorce I, ve kterém:

-4CZ 292819 B6 alespoň jeden z L¹ a L⁵ znamenají atom halogenu; a/nebo

R¹ znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu.

Zvláště dobrých výsledků ve smyslu kontroly fytopatogenních hub bylo dosaženo například při použití následujících sloučenin obecného vzorce I:

5-chloro-6-(2-chloro-6-fluorofenyl)-7-(2,2,2-trifluoroethylamino) [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-aJpyrimidin, 5-chloro-6-(2,6-difluorofenyl)-7-(2,2,2-trifluoroethylamino) [l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin, 5-chloro-7-(2,2,2-trifluoroethylamino)-6-(2,4,6-trifluorofenyl) [ 1,2,4]triazolo[ 1,5ajpyrimidin, 5-chloro-6-(2-chlorofenyl)-7-(2,2,2-trifluoroethylamino) [ 1,2,4]triazolo[l ,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2-fluorofenyl)-7-(2,2,2-trifluoroethylamino) [l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2-chloro-6-fluorofenyl)-7-[2-( 1,1,1 -trifhioro)propylamino] [1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2,6-difluorofenyl)-7-[2-( 1,1, l-trifluoro)propylamino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2,4,6-trifluorofenyl)-7-[2-(l, 1, l-trifluoro)propylamino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2-methylfenyl)-7-[2-(l, 1,1-trifluoro)propylamino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2-fluorofenyl)-7-[2-( 1,1,1-trifluoro)propylamino]-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2-chlorofenyl)-7-[2-( 1,1,1trifluoro)propylamino] [l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2,4,6-trifluorofenyl)-7-[N(2,2,2-trifluoroethyl)-N-allylammo] [l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2-chloro-6fluorofenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluoroethyl)-N-allylamino] [l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin, 5chloro-6-(2-fluorofenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluoroethyl)-N-allylamino] [ 1,2,4]triazolo[l ,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2,6-difluorofenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluoroethyl)-N-allylamino] [ 1,2,4]triazolo[l ,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2-chlorofenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluoroethyl)-N-allylamino]-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-ajpyrimidin, 5-chloro-6-(2-methylfenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluoroethyl)-N-allylamino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2-fluorofenyl)-7-[N-(2,2,2trifluoroethyl)-N-ethylamino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2,6-difluorofenyl)7-[N-(2,2,2-trifluoroethyl)-N-ethylamino] [1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2,4,6trifluorofenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluoroethyl)-N-ethylamino] [ 1,2,4]triazolo[l ,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2-chloro-6-fluorofenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluoroethyl)-N-ethylamino] [ 1,2,4]triazolo[l ,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2-chlorofenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluoroethyl)-N-ethylamino] [l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2-methylfenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluoroethyl)-Nethylamino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2-chloro-6-fluorofenyl)-7-[N(2,2,2-trifluoroethyl)-N-(2-methylpropyl)amino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6(2,6-difluorofenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluoroethyl)-N-(2-methylpropyl)amino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5ajpyrimidin, 5-chloro-6-(2-fluorofenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluoroethyl)-N-(2-methylpropyl)amino] [l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2,4,6-trifluorofenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluoroethyl)-N-(2-methylpropyl)amino] [ 1,2,4]triazolo [ 1,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2-methylfenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluoroethyl)-N-(2-methylpropyl)amino]-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin, 5-chloro-(2-fluorofenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluoroethyl)-N-methylammo] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2,6-difluorofenyl)-7-[N-(2,2,2-fluoroethyl)-N-methylamino] [1,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2,4,6-trifluorofenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluoroethyl)H-Nmethylamino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2-methylfenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluoroethyl)-N-methylamino] [l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2-fluorofenyl)-7[N-(2,2,2-trifluoroethyl)-N-izopropylamino]-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2,6difluorofenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluoroethyl)-N-izopropylammo]-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2,4,6-trifluorofenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluoroethyl)-N-izopropylamino]-[l,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2-chloro-6-fluorofenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluoroethyl)-Nizopropylamino]-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2,6-difluorofenyl)-7-[N-(2,2,2trifluoroethyl)-N-( l-fenylethyl)amino]-[ 1,2,4]triazolo[l ,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2-fluorofenyl)-7-[N,N-di-(2,2,2-trifluoroethyl)-ammo] [l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6(2-methylfenyl)-7-[N,N-di-(2,2,2-trifluoroethyl)amino]-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2-chlorofenyl)-7-[N,N-di-(2,2,2-trifluoroethyl)amino] [l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2-chloro-6-fluorofenyl)-7-[N,N-di-(2,2,2-trifluoroethyl)amino]

-5CZ 292819 B6 [l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2,6-difluorofenyl)-7-[N,N-di-(2,2,2-trifluoroethyl)amino] [l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2,4,6-trifluorofenyl)-7-[N,N-di(2,2,2-trifluoroethyl)amino] [l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2,6-difluorofenyl)-7[N-(2,2,2-trifluoroethyl)-N-( 1,2-dimethylpropyl)amino]-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,

5- chloro-6-(2,4,6-trifluorofenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluoroethyl)-N-(trimetiiylsilylmethyl)amino][ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2-bromo-5-chlorofenyl)-7-[2-( 1,1,1-trifluoro)propylamino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2-chlorofenyl)-7-(2,2,2-trifluoroethylamino) [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(4-chlorofenyl)-7-(2,2,2-trifluoroethylamino) [l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(4-bromofenyl)-7-(2,2,2-fluoroethylamino) [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(4-methoxyfenyl)-7-(2,2,2-trifluoroethylamino) [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(4-nitrofenyl)-7-(2,2,2-trifluoroethylamino) [ 1,2,4]triazolo[l ,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2-fluorofenyl)-7-( l-fenyl-2,2,2-trifluoroethylamino) [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2-chloro-6-fluorofenyl)-7-[2-( 1,1,1— trifluoro)butylamino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2-chloro-6-fluorofenyl)-7(l-fenyl-2,2,2-trifluoroethylamino) [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2-fluorofenyl)-7-[2-(l, 1, l-trifluoro)butylamino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2,6-difluorofenyl)-7-( l-fenyl-2,2,2-trifluoroethylamino) [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin, 5-chloro-

6- (2,4,6-trifluorofenyl)-7-( 1-feny 1-2,2,2-trifluoroethy lamí no) [1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2,4,6-4rifluorofenyl)-7-[2-( 1,1, l-trifluoro)butylamino]-[ 1,2,4]triazolo[l ,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2,6-difluorofenyl)-7-[2-( 1,1, l-trifluoro)butylamino] [ 1,2,4]triazolo- [ 1,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2-chlorofenyl)-7-[2-( 1,1, l-trifluoro)butylamino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2-chlorofenyl)-7-( 1 -fenyl-2,2,2-trifluoroethylamino>-[ 1,2,4]triazolof 1,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2,4-difluorofenyl)-7-(2,2,2-trifluoroethylammo) [ 1,2,4]triazolo [ 1,5-ajpyrimidin, 5-chloro-6-(2,4,6-trifluorofenyl)-7-[2-( 1,1, l-trifluoro)-3-methylbutylamino] [l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin, 5-chloro-6-(2,6-difluoro-4~methoxyfenyl)-7-[2(1,1, l-trifluoro)propylamino] [1,2,4]triazolo[l ,5-a]pyrimidin.

Vynález dále poskytuje způsob přípravy sloučeniny obecného vzorce I definovaného výše, který zahrnuje ošetření sloučeniny obecného vzorce Π

N

Hal ve kterém

L¹ až L⁵ a Hal mají již definované významy, aminem nebo amidem obecného vzorce ΙΠ

M

ve kterém

-6CZ 292819 B6 mají R¹ a R² již definované významy,

M znamená atom vodíku nebo volný nebo v komplexu zabudovaný atom kovu, výhodně zvolený ze skupiny sestávající z atomu lithia, atomu sodíku, atomu draslíku, atomu zinku a atomu mědi, za vzniku sloučeniny obecného vzorce I.

Sloučeniny obecného vzorce Π jsou známy například z patentového dokumentu EP 0 550 113 a běžným způsobem je lze připravit uvedením 3-amino-l,2,4-triazolu do reakce s esterem kyseliny malonové substituovaným fenylovou skupinou v poloze 2, který má obecný vzorec IV

ve kterém R znamená alkylovou skupinu za alkalických podmínek, výhodně za použití terciárních aminů s vysokou teplotou varu, jakým je například tri-n-butylamin.

Výsledné 5,7-dihydroxy-6-fenyltriazolopyrimidiny se následně ošetří halogenačním činidlem, výhodně bromačním nebo chloračním činidlem, jakým je například oxybromid fosforitý nebo oxychlorid fosforitý, bez rozpouštědla nebo v přítomnosti rozpouštědla. Reakce se vhodně provádí při teplotě 0°C až 150 °C, přičemž výhodnou reakční teplotou je teplota pohybující se v rozmezí od 80 °C do 125 °C.

Reakce mezi 5,7-dihalogeno-6-fenyltriazolopyrimidiny obecného vzorce Π a aminem nebo amidem obecného vzorce ΠΙ se běžně provádí v přítomnosti rozpouštědla. Mezi vhodná rozpouštědla lze zařadit ethery, například dioxan, diethylether a zejména tetrahydrofúran, halogenované uhlovodíky, například dichloromethan, a aromatické uhlovodíky, například toluen. Reakce se vhodně provádí při teplotě 0 °C až 70 °C, přičemž výhodnou reakční teplotou je teplota pohybující se v rozmezí od 10 °C do 35 °C. Rovněž je výhodné, pokud se reakce provádí v přítomnosti báze. Vhodné báze zahrnují terciární aminy, například triethylamin, a anorganické báze, například uhličitan draselný nebo uhličitan sodný. Alternativně může jako báze sloužit sloučenina obecného vzorce ΙΠ.

Sloučeniny podle vynálezu lze rovněž získat uvedením 7-amino-5-halogeno-6-fenyltriazolopyrimidinu do reakce s kyselinou trifluoroalkanovou nebo jejím reakčním derivátem, zejména s anhydridem kyseliny trifluorooctové, v přítomnosti báze a následnou redukcí výsledného amidu kyseliny trifluoroalkanové.

Aminy obecného vzorce ΙΠ, ve kterých M znamená atom vodíku, jsou známy z literatury nebo jsou komerčně dostupné nebo je lze připravit analogicky se způsoby, které jsou o sobě známé. Amidy obecného vzorce ΙΠ, ve kterých M znamená atom kovu, se zpravidla získají z odpovídajících aminů (M = atom vodíku) reakcí s alkyllithnou sloučeninou a případně následující transmetalační reakcí.

Díky vynikající účinností lze sloučeniny obecného vzorce I použít při pěstování všech rostlin, u kterých není žádoucí infikování fytopatogenními houbami, například při pěstování obilnin, lilkovitých rostlin, zeleniny, luštěnin, jablek a vinné révy.

-7CZ 292819 B6

Sloučeniny obecného vzorce I mají fungicidní účinnost.Vynález tedy dále poskytuje fungicidní kompozici, která obsahuje účinnou složku, kterou je alespoň jedna sloučenina výše definovaného obecného vzorce I a jeden nebo více nosičů. Vynález rovněž poskytuje způsob výroby této kompozice, který zahrnuje uvedení sloučeniny výše definovaného obecného vzorce I do kontaktu s nosičem (nosiči). Tato kompozice může obsahovat jedinou účinnou složku nebo směs několika účinných složek podle vynálezu. Rovněž je známo, že různé izomery nebo směsi izomerů mohou mít různé úrovně nebo spektra účinnosti a kompozice mohou tedy obsahovat jednotlivé izomery nebo směsi izomerů.

Kompozice podle vynálezu výhodně obsahuje 0,5 až 95 % (hmotn./hmotn.) účinné složky.

Nosičem v kompozici podle vynálezu je libovolný materiál, který usnadňuje aplikaci účinné složky na místo, které má být ošetřeno, tj. například na rostlinu, na semeno, do půdy nebo do vody, ve které rostlina roste, nebo usnadňuje skladování, dopravu nebo manipulaci s účinnou složkou. Nosičem může být pevná látka nebo kapalina včetně materiálu, který je za normálních podmínek plynem, ale který se stlačí tak, že přejde do kapalného skupenství.

Kompozice mohou mít například formu emulzních koncentrátů, roztoků, emulzí typu „olej ve vodě“, smáčitelných prášků, rozpustných prášků, suspenzních koncentrátů, popráší, granulí, vodou dispergovatelných granulí, mikrokapslí, gelů, tablet a dalších typů formulací. Způsoby výroby těchto formulací zahrnují intenzivní míchání a/nebo mletí účinných složek s dalšími látkami, například s plnivy, rozpouštědly, pevnými nosiči, povrchově aktivními sloučeninami (povrchově aktivními činidly) a případně pevnými a/nebo kapalnými pomocnými zpracovatelskými prostředky a/nebo adjuvanty. Podle konkrétních požadavků a okolností lze zvolit vhodnou formu aplikace, například rozprašování, rozstřikování, dispergování nebo zalévání a stejně tak lze zvolit nejvhodnější formu kompozice.

Rozpouštědly mohou být aromatické uhlovodíky, například Solvesso 200 (aromatické rozpouštědlo společnosti ESSO), substituované nafitaleny, estery kyseliny fialové, například dibutyl nebo dioktylftalát, alifatické uhlovodíky, například cyklohexan nebo parafíny, alkoholy a glykoly a rovněž jejich ethery a esteiy, například ethanol, monomethylether nebo dimethylether ethylenglykolu, ketony, například cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, například Nmethyl-2-pyrrolidon nebo γ-butyrolakton, vyšší alkylpyrrolidony, například n-oktyl-pyrrolidon nebo cyklohexylpyrrolidon, epoxidované estery rostlinných olejů, například methylovaný ester oleje z kokosového ořechu nebo oleje ze sójových bobů, a voda. Často jsou vhodné směsi různých kapalin.

Pevnými nosiči, které lze použít pro popraše, smáčitelné prášky, vodou dispergovatelné granule nebo granule, mohou být minerální plniva, například kalcit, mastek, kaolin, montmorillonit nebo attapulgit. Fyzikální vlastnosti lze zlepšit přidáním vysoce dispergovaného silikagelu nebo polymerů. Nosiči pro granule může být porézní materiál, například pemza, kaolin, sepiolit, bentonit; a nesorpčními materiály mohou být kalcit nebo písek. Kromě toho lze použít velké množství předgranulovaných anorganických nebo organických materiálů, například dolomit nebo drcené rostlinné zbytky.

Pesticidní kompozice se často formulují a přepravují v koncentrované formě, kterou si uživatel před aplikací naředí. Přítomnost malého množství nosiče, kterým je povrchově aktivní činidlo, tento proces ředění usnadňuje, takže alespoň jedním nosičem v kompozici podle vynálezu je výhodně povrchově aktivní činidlo. Kompozice může tedy například obsahovat dva nebo více nosičů, přičemž alespoň jedním z nich je povrchově aktivní činidlo.

Povrchově aktivními činidly mohou být neiontové, aniontové, kationtové nebo zwitterionové látky s dobrou rozpustností, emulgovatelností a smáčitelností, v závislosti na povaze sloučeniny

-8CZ 292819 B6 obecného vzorce I, se kterou mají být formulovány. Povrchově aktivními činidly mohou být rovněž směsi jednotlivých povrchově aktivních činidel.

Kompozice podle vynálezu mohou být například formulovány jako smáčitelné prášky, vodou dispergovatelné granule, popraše, granule, tablety, roztoky, emulgovatelné koncentráty, emulze, suspenzí koncentráty a aerosoly. Smáčitelné prášky zpravidla obsahují 5 až 90 % hmotn./hmotn. účinné složky a kromě pevného inertního nosiče dále obsahují 3 až 10% hmotn./hmotn. dispergačních a smáčecích činidel a, pokud je to nezbytné, 0 až 10 % hmotn./hmotn. alespoň jednoho stabilizačního činidla a/nebo dalších aditiv, například penetračních činidel nebo lepidel. Popraše jsou zpravidla formulovány jako poprašový koncentrát, který má podobné složení jako smáčitelný prášek, ale neobsahuje dispergační činidlo a na poli může být naředěn dalším pevným nosičem a poskytnout tak kompozici, která zpravidla obsahuje 0,5 až 10 % hmotn./hmotn. účinné složky. Vodou dispergovatelné granule a granule jsou zpravidla vyrobeny tak, že mají velikost 0,15 mm až 2,0 mm a lze je vyrobit celou řadou technik. Tyto typy granulí budou zpravidla obsahovat 0,5 až 90 % hmotn./hmotn. účinné složky a 0 až 20 % hmotn./hmotn. aditiv, jakými jsou například stabilizátor, povrchově aktivní činidla, modifikátory pozvolného uvolňování a vazebná činidla. Tzv. „suché tekoucí kompozice“ („dry flowables“) jsou tvořeny relativně malými granulemi, které obsahují relativně vysokou koncentraci účinné složky. Emulgovatelné koncentráty pravidla kromě rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel obsahují 1 až 80% hmotn./obj. účinné složky, 2 až 20 % hmotn./obj. emulgátoru a 0 až 20 % hmotn./obj. dalších aditiv, jakými jsou například stabilizátory, penetrační činidla a inhibitory koroze. Suspenzní koncentráty se zpravidla melou tak, aby poskytly stabilní nesedimentující tekoucí produkt a zpravidla obsahují 5 až 75 % hmotn./obj. účinné složky, 0,5 až 15 % hmotn./obj. dispergačních činidel, 0,1 až 10 % hmotn./obj. suspendačních činidel, například ochranných koloidů atixotropních činidel, 0 až 10 % hmotn./obj. dalších aditiv, například činidel snižujících pěnivost, inhibitorů koroze, stabilizátorů, penetračních činidel a lepidel, a vodu nebo organickou kapalinu, ve které je účinná složka v podstatě nerozpustná, přičemž ve formulaci mohou být rovněž obsaženy určité rozpuštěné organické pevné látky nebo anorganické soli, které pomáhají bránit sedimentaci a kiystalizaci, nebo činidla, která brání zamrzání vody.

Vodné disperze a emulze, například kompozice získané naředěním formulovaného produktu podle vynálezu vodou, rovněž spadají do rozsahu vynálezu.

Vzhledem k požadavkům na prodloužení ochranné účinnosti sloučenin podle vynálezu se jako nosič použije materiál, který zajistí pozvolné uvolňování pesticidních sloučenin do prostředí rostlin, které mají být chráněny.

Biologickou účinnost účinné složky lze rovněž zvýšit zahrnutím určitého adjuvantu do rozstřikovacího roztoku. Adjuvans je zde definován jako látka, která může zvýšit biologickou účinnost účinné složky, ale která sama o sobě nemá významnější biologickou účinnost. Adjuvans může být do formulace zaveden buď jako přísada nebo jako nosič nebo může být přidán do rozstřikovacího tanku společně s formulací obsahující účinnou složku.

Jako výrobek mohou mít kompozice výhodně formu koncentrátu, zatímco konečný uživatel zpravidla používá ředěné kompozice. Kompozice lze naředit na minimální koncentraci 0,001 % účinné složky. Dávky se zpravidla pohybují v rozmezí od 0,01 do 10 kg účinné složky/ha.

Nyní budou uvedeny příklady formulací podle vynálezu:

-9CZ 292819 B6

Emulzní koncentrát (EC)

Účinná složka	Sloučenina z příkladu 8	30 % hmotn./obj.
Emulgátor(y)	Atlox 4856 B/Atlox 4858 Β^υ (směs obsahující kalciumalkylarylsulfonát,ethoxyláty mastného alkoholu a lehké aromatické uhlovodíky/směs obsahující kalciumalkylarylsulfonát, ethoxyláty mastného alkoholu a lehké aromatické uhlovodíky)	5 % hmotn./obj.
Rozpouštědlo	Shellsol A²⁾ (směs aromatických uhlovodíků s 9 až 10 atomy uhlíku)	do 1000 ml

Suspenzní koncentrát (SC)

Účinná složka	Sloučenina z příkladu 8	50 % hmotn./obj.
Dispergační činidlo	Soprophor FL³⁾ (fosfátaminová sůl polyoxyethylen-polyarylfenyletheru)	3 % hmotn./obj.
Činidlo snižující pěnivost	Rhodorsil 422³⁾ (neiontová vodná emulze polydímethylsiloxanů)	0,2 % hmotn./obj.
Strukturní činidlo	Kelzan S⁴⁾ (xanthanová guma)	0,2 % hmotn./obj.
Protimrznoucí činidlo	Propylenglykol	5 % hmotn./obj.
Biocidní činidlo	Proxel⁵⁾ (vodný roztok dipropylenglykolu obsahující 20 % 1,2-benizothiazolin-3-onu)	0,1 % hmotn./obj.
Voda		do 1000 ml

Smáčitelný prášek (WP)

Účinná složka	Sloučenina z příkladu 8	60 % hmotn./hmotn.
Smáčecí činidlo	Atlox 4995¹⁾(polyoxyethylenalkylether)	2 % hmotn./hmotn.
Dispergační činidlo	Witcosperse D-60^6} (směs sodných solí kondenzované kyseliny naftalensulfonové a alkylarylpolyoxyacetátů)	3 % hmotn./hmotn.
Nosič/plnivo	Kaolin	35 % hmotn./hmotn.

Vodou dispergovatelné granule (WG)

Účinná složka	Sloučenina z příkladu 9	50 % hmotn./hmotn.
Dispergační /vazebné činidlo	Witcosperse D-450^b) (směs sodných solí kondenzované kyseliny naftalensulfonové a alkylsulfonátů)	8 % hmotn./hmotn.
Smáčecí činidlo	Morwet EFW^b) (formaldehydový kondenzační produkt)	2 % hmotn./hmotn.
Činidlo snižující pěnivost	Rhodosil EP 6703³⁾ (zapouzdřený silikon)	1 % hmotn./hmotn.
Dezintegrační činidlo	Agrimer ATF⁷⁾ (zesíťovaný homopolymer N-vinyl-2-pyrrolidonu)	2 % hmotn./hmotn.
Nosič/plnivo	Kaolin	35 % hmotn./hmotn.

komerčně dostupné od společnosti ICI Surfactans ²⁾ komerčně dostupné od společnosti Deutsche Shell AG ³⁾ komerčně dostupné od společnosti Rhóne-Poulenc

-10CZ 292819 B6 ⁴⁾ komerčně dostupné od společnosti Kelco Co.

⁵⁾ komerčně dostupné od společnosti Zeneca ⁶⁾ komerčně dostupné od společnosti Witco ⁷⁾ komerčně dostupné od společnosti Intemational Speciality Products

Kompozice podle vynálezu mohou rovněž obsahovat další sloučeniny, které mají biologickou účinnost, například sloučeniny, které mají podobnou nebo doplňující pesticidní aktivitu nebo sloučenin, které regulují růst rostliny nebo mají fúngicidní nebo insekticidní účinnost. Tyto směsi pesticidů mohou mít širší spektrum účinnosti než samotná sloučenina obecného vzorce I. Další pesticid může mít navíc synergický účinek na pesticidní účinnost sloučeniny obecného vzorce I.

Další íungicidní sloučeninou může být například sloučenina, která je schopna bojovat s chorobami obilovin (například pšenice), které jsou způsobeny fungálními druhy Erysipha, Pucinia, Septoria, Gibberella a Helminthosporium spp., s chorobami semene a chorobami vznikajícími v půdě, padlím na vinné révě a plísní bramborovou na lilkovitých plodinách, padlím a strupovitostí na jablkách atd. Tyto směsi fungicidů mohou mít širší spektrum účinnosti než samotná sloučenina obecného vzorce I. Další fungicid může mít navíc synergický účinek na íungicidní účinnost sloučeniny obecného vzorce I.

Příkladem dalších fungicidních sloučenin jsou anilazin, azoxystrobin, benalaxyl, benomyl, bethoxazin, binapacryl, bitertanol, blasticidin S, směs Bordeaux, bromuconzole, bupyrimat, captafol, captan, carbendazim, carboxin, carpropamid, chlorbenzthiazon, chlorothalonil, chlozolinat, sloučenina obsahující měď, například oxychlorid měďnatý a síran měďnatý, cykloheximid, cymoxanil, cypofuram, cyproconazol, cyprodinil, dichlofluanid, dichlone, dichloran, diclobutrazol, diclocymat, diclomezin, diethofencarb, difenoconazole, diflumetorim, dimethirimol, dimethomoiph, diniconazol, dinocap, ditalimfos, dithianon, dodemorph, dodin, edifenphos epoxiconazol, etaconazol, ethirimol, etridiazol, famoxadon, fenapanil, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenhexamid, fenpiclonil, fenpropidin, fenpropimorph, fentin, fentin acetát, fentin hydroxid, ferimzone, fluazinam, fludioxonil, flumetover, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamid, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetyl-aluminium, fuberidazol, furalaxyl, furametpyr, guazatin, hexaconazol, imazalil, iminoctadin, ipconazol, iprodion, izoprothiolan, kasugamycin, kitazin P, kresoxim-methyl, mancozeb, maneb, mepanipyrim, mepronil, metalaxyl, metconazol, methfuroxam, myclobutanil, neoasozin, nikldimethyldithiokarbamát, nitrothalizopropyl, nuarimol, ofuace, organo-rtuťové sloučeniny, oxadixyl, oxycarboxin, penconazole, pencycuron, fenazinoxide, ftalid, polyoxin D, polyram, probenazol, prochloraz, procymidion, propamocarb, propiconazol, propineb, pyrazophos, pyrifenox, pyrimethanil, pyroquilon, pyroxyfur, chinomethionát, quinoxyfen, quintozene, spiroxamin, SSF-126, SSF-129, streptomycin, síra, tebuconazol, teclofitalam, tecnazen, tetraconazol, thiabendazol, thifluzamid, thiofanát-methyl, thiram, tolclofosmethyl, tolylfluanid, triadimefon, triadimenol, triazbutil, triazoxid, tricyclazol, tridemorph, triflumizol, triforin, triticonazol, validamycin A, vinclozolin, XRD-563, zarilamid, zineb, ziram.

Navíc ko-formulace podle vynálezu mohou obsahovat alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I a libovolné činidlo zvolené z následujících tříd biologických kontrolních činidel, jakými jsou například viry, bakterie, hlísti, houby a další mikroorganismy, které jsou vhodné pro kontrolu hmyzu, plevele nebo rostlinných onemocnění nebo jsou vhodné pro indukci hostitelské rezistence v rostlinách. Příkladem takových biologických kontrolních činidel jsou: Bacillus thuringiensis, Verticillium lecanii, Autographica califomica, NPV, Beauvaria bassiana, Ampelomyces quisqualis, Bacillis subtilis, Pseudomonas chlororaphis, Pseudomonas fluorescens, Steptomyces griseoviridis a Trichoderma harzianum.

Ko-formulace podle vynálezu mohou kromě toho obsahovat alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I a chemické činidlo, které indukuje systemicky nabytou rezistenci v rostlinách, jakým je například kyselina nikotinová nebo její deriváty nebo BION (obchodní označení pro fúngicidní acibenzolar-S-methy 1).

-11 CZ 292819 B6

Sloučeniny obecného vzorce I lze smísit s půdou, rašelinou nebo jiným médiem pro zakořenění s cílem chránit rostliny proti houbovitým onemocněním, které vznikají v semenech, v půdě nebo na listech.

Vynález ještě dále poskytuje použití sloučeniny výše definovaného obecného vzorce I nebo výše definované kompozice jako fungicidu a způsob kontroly hub v místě výskytu spočívajícím v ošetření místa, kterým mohou být například rostliny napadené houbami nebo rostliny, u nichž toto napadení hrozí, semena těchto rostlin nebo médium, ve kterém tyto rostliny rostou nebo mají 10 růst, sloučeninou nebo kompozicí podle vynálezu.

Vynález je široce aplikovatelný při ochraně plodin a okrasných rostlin před napadením houbami. Typickými plodinami, které lze takto chránit jsou vinná réva, obiloviny, například pšenice aječmen, rýže, cukrová třtina, rostliny, jejichž plody rostou nad zemí, podzemnice olejná, 15 brambory, zelenina a rajská jablíčka. Doba trvání ochrany zpravidla závisí na konkrétně zvolené sloučenině a je rovněž ovlivněna vnějšími faktoiy, například klimatem, jejichž dopad je zpravidla zmírněn použitím vhodné formulace.

Následující příklady mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, 20 který je jednoznačně stanoven přiloženými patentovými nároky.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

5-Chloro-6-(2-chloro-6-fluorofenyl)-7-N-(2,2,2-trifluoroethylamino) [l,2,4]triazolo[l,5a]pyrimidin

Směs 2,2,2-trifluoroethylaminu (4,2 mmol) a dichloromethanu (10 ml) se za stálého míchání přidala do směsi 5,7-dichloro-6-(2-chloro-6-fluorofenyl)-l,2,4-triazolo[l,5a]pyrimidinu (1,4 mmol) a dichloromethanu (30 ml). Reakční směs se míchala 16 hodin při pokojové teplotě a následně dvakrát promyla 1N kyselinou chlorovodíkovou a jednou vodou. Organická vrstva se 35 oddělila, vysušila nad bezvodým síranem sodným a za sníženého tlaku odpařováním zbavila rozpouštědla. Ošetření výsledného světle hnědého oleje terc-butylmethyletherem (50 ml) poskytlo béžové krystaly s teplotou tání 194 °C až 197 °C.

Příklad 2-69

Následující příklady (tabulka I; struktura a teplota tání) se syntetizovaly analogicky s příkladem 1).

-12CZ 292819 B6

Tabulka I

2ř. řř	F?	L¹ Ί? I? ť	I?	Wl. tání (°C)
2	H	Η	Cl	H	H	H	Ή	165
3	H	Η	F	H	F	H	F	195
4	Ή	Η	F	H	H	H	H	180
5	H	Η	F	H	H	H	F	137
6	CRj	Η	Cl	H	H	H	F	165-176
7	ch₃	Η	F	H	H	H	F	166-167
8	CHb	Η	F	H	F	H	F	184-185
9		Η	CH»	H	H:	H	H	149-151
10	C%	Η	F	H	H	H	H	128-130
11	(¾	Η	Cl	H	H	H	H	129-130
12	K	allyl	F	H	F	H	F	104-105
13	H	allyl	Cl	H	H	H	F	145-146
14	H	allyl	F	H	H	H	H	128
15	H	allyl	F	H	H	H	F	109-111
16	Ή	allyl	Cl	H	H	H	H	129-130
17	H	allyl	CSs:	H	H	H	H	123-130
18	H	ethyl	F	H	H	H	H	136-139
19	H	ethyl	F	H	H	H	F	164-166
20	H	ethyl	F	H	F	H.	F	133-134
21	H	ethyl	Cl	H	H	H	F	199-202
22	H	ethyl	Cl	H	H	H	H	150-158
23	H	ethyl		H	H	H	H	174-178
24	H	2-methylpropyl	Cl	H	H	H	F	175
25	H	2-methylprOpyl	F	H	H	H_;	F	154-155
26	H	2-iíiethylprcpyl	F	H	H	H	H	144
27	H	2-rnethylpropyl	F	H	F	H	F	133-134
28	Ή	2-wethylpropyl	CHs	H	H	H	H	154-155
29	H	methyl	F	H	H	H	H	142-143
30	Η	methyl	F	H	H	H	F	175-177
31	Η	methyl	F	H	F	H	F	163
32	Η	methyl	F	a	H	H	Cl	178-180
33	Ή	methyl	CH,	H	H	H	H	147-149

-13CZ 292819 B6 pokračování

34 35	H H	iscpxcpyl isopxcpyl	F F	H H	Η H Η H	F Cl	147-150 178-183
36	H	isqpropyl	F	H	F	H	F	154-158
37	H	isoprcpyl	F	H	H	H	H	167-170
38	fí	1-fenylethyl	F	H	H	H	H	olej
39	H	2,2,2-trifluoroethyl	Cl	H	H	H	H	212-213
40	H	2,2,2-trifluoroethyl	05»	H	H	H	H	223-226
41	H	2,2,2-trifluoroethyl	F	H	H	H	H	185-186
42	H	2,2,2-triflwroethyl	F	H	H	H	Cl	234-237
43	H	2,2> 2-trifluoroethyl	F	H	H	H	F	208-21P
44	H	2,2,2-trifluoroethyl	F	H	F	H	F	177-179
45	H	1,2-diirethylpropyl	F	H	H	H	F	154-158
46	H	trimethylsilylmethyl	F	H	F	H	F	85
47	CH₃	methyl	Bt	H	H	Cl	H	160-169
48	H	H	H	H	Cl	H	H	170
49	H	H	H	H	Br	H	H	176-177
50	H	H	H	H	OOfe	H	H	183-185
51	H	H	H	H	NQ>	H	H	237
52	CJfc	H	F	H	H	H	H	114
53	cafc	H	F	H	H	H	Cl	162
54	CíHs	Ή	F	H	H	H	Cl	108
55	qft	H	F	H	H	H	H	133
56	C&	H	F	,H	H	H	F	148
57	Q&	H	F	H	F	H	F	86
58	0½	Ή	F	H	F	H	F	177
59	Qífe	H	F	H	F	H	F	171
60	Cíft	H	¢1	H	H	H	H	olej
61	Cífe	H	Cl	H	H	H	H	olej
62	H	H	F	H	F	H	H	181
63	1*- C3H7	H	F	H	F	H	F	104
64	H	H	F	H	005»	H	F	olej
65	H	H	F	H	H	H	Br	187
66	05»	H	F	H	H	H	Br	184-185
67	H	H	F	F	H	É	F	183
68	05»	H	F	F	H	H	F	149
69	H	H	F	F	F	F	F	olej

-14CZ 292819 B6

Biologická analýza

A. Stanovení minimální inhibiční koncentrace testovaných sloučenin v testu postupného naředění pro různé fytopatogenní houby

Hodnota MIC (minimální inhibiční koncentrace) označující nejnižší koncentraci účinné složky v růstovém médiu, která způsobí úplnou inhibici růstu podhoubí se určí testy postupného naředění, k nimž se použijí mikrotitrační plotny s 24 nebo 48 jamkami na plotnu. Naředění testovaných sloučenin v živném roztoku a distribuce do jednotlivých jamek se provádí za použití TECAN RSP 5000 Robotíc Sample Processor. Použily se následující koncentrace testované sloučeniny: 0,05, 0,10, 0,20, 0,39, 0,78, 1,56, 3,13, 6,25, 12,50, 25,00, 50,00 a 100,00 mg/ml. Při přípravě živného roztoku se rostlinná šťáva V8 (333 ml) smíchala s uhličitanem vápenatým (4,95 g), odstřeďovala, načež se supematant (200 ml) naředil vodou (800 ml) a při teplotě 121 °C vařil 30 minut v autoklávu. Do jednotlivých jamek se ve formě suspenzí spor (50 ml; 5 x 10⁵/ml) nebo agarových vrstev (6 mm) agarové kultuiy houby přidala následující inokula: Altemaria solárii, ALTESO; Botrytis cinerea, BOTRCI; Leptosphaeria nodorum, LEPTNO; Phytophthora infestans, PHYTIN; Magnaporthe grisea f sp. oryzae, PYRIOR; Pyrenophora teres, PYRNTE; a Rhizoctonia solemi, RHIZSO.

Po šesti- až dvanáctidenní inkubaci při vhodných teplotách (18 °C až 25 °C) se vizuální kontrolou ploten stanovily hodnoty MIC (tabulka Π; n.t. = nebylo testováno).

Tabulka Π

Př. č.	ALTESO	BOTRCI	LEPTNO	PHYTIN	PYRIOR	PYRNTE	RHISZO
1	3,13	1,56	6,25	12,5	0,78	6,25	6,25
2	12,5	6,25	50	12,5	0,78	12,5	25
3	1,56	1,56	6,25	25	0,2	6,25	6,25
6	3,13	12,5	25	>100	3,13	25	6,25
7	1,56	25	50	>100	0,78	12,5	6,25
8	0,78	3,13	3,13	>100	0,78	6,25	3,13
9	25	25	12,5	>100	3,13	>100	12,5
10	6,25	>100	50	25	1,56	>100	12,5
11	3,13	6,25	25	100	0,39	6,25	6,25
12	0,39	0,78	3,13	>100	0,04	3,13	0,78
13	3,13	3,13	>100	>100	0,1	>100	1,56
15	1,56	1,56	6,25	>100	0,04	6,25	1,56
16	1,56	6,25	12,5	>100	0,39	50	50
19	0,78	1,56	>100	>100	0,04	>100	0,78
20	0,78	0,78	3,13	>100	0,04	1,56	0,78
27	0,2	0,2	0,39	>100	0,04	>100	3,13
30	3,13	12,5	>100	>100	0,78	25	>100
31	0,78	3,13	50	>100	0,1	12,5	1,56
46	0,78	6,25	>100	25	1,56	25	>100
47	12,5	12,5	25	>100	1,56	>100	50
49	12,5	25	50	100	0,78	25	50
53	6,25	12,5	>100	>100	1,56	>100	>100
55	3,13	12,5	50	>100	1,56	>100	>100
56	3,13	12,5	>100	>100	1,56	3,13	>100
57	50	>100	>100	>100	0,78	100	>100
59	6,25	12,5	25	>100	0,39	>100	6,25
60	3,13	25	25	25	1,56	25	25
61	0,39	1,56	1,56	100	0,04	6,25	12,5
Standard*	12,5	12,5	100	>100	50	50	100

-15CZ 292819 B6 * Jako standard se použil 5-chloro-6-(2-chlorofenyl)-7-N-ethylamino [l,2,4]triazolo[l,5ajpyrimidin; tato sloučenina odpovídá sloučenině z příkladu 2, ve kterém byla 7-(2,2,2-trifluoroethyl)aminoskupina nahrazena původní 7-ethylaminoskupinou.

B. Stanovení zbytkové kontroly padlí vinné révy na listech vinné révy

Metoda hodnocení sloučenin obecného vzorce I, pokud jde o kontrolu padlí na vinné révě (Uncinula necator)

Testované rostliny

Řezy kultivaru Muller-Thurgau se vypěstovaly ve skleníku při teplotách 18 °C až 25 °C a 50 až 70% relativní vlhkosti. Jakmile se vyvinulo 6 až 8 lístků, byly rostliny seříznuty na velikost 15 odpovídající 3 až 4 lístkům. Rostliny se pěstovaly v kořenáčích obsahujících jako substrát FLORAGAD.

Aplikace

Na jedno ošetření se použily 3 až 4 rostliny. Aplikace sloučenin obecného vzorce I se provedla 3 dny před infekcí prováděnou v rámci profylaktických testů. Testované rostliny se postříkaly v postřikové skříni 20 ml postřiku, dokud nezačal tento postřik stékat. Sloučeniny obecného vzorce I se rozpustily v acetonu a poskytly koncentraci 0,5 %. Pro získání finálních koncentrací se zásobní roztok naředil vodou. Formulované fungicidy se rovněž naředily před aplikací vodou.

Infikace

Rostliny se uměle infikovaly konidiemi Uncinula necátor rozprášením spor z čerstvě vzniklých výtrusů zásobní kultury Uncinula necator na listech testovaných rostlin vinné révy. Spory se 30 nechaly usadit na listech 1 hodinu. Rostliny zůstaly 24 hodin ve skleníku bez přisvětlování, při teplotách 16 °C až 30 °C.

Hodnocení

Hodnocení se provádělo 21 dní po infikaci určením procenta infikované plochy listu na každém ze čtyř ošetřených listů. Účinnost v procentech se vypočetla pomocí rovnice ABBOTT:

% infikace na ošetřením % účinnosti = 100 - ---------------------- x 100 % infikace na neošetřeném

Výsledky tohoto hodnocení jsou uvedeny v tabulce ΙΠ.

-16CZ 292819 B6

Tabulka ΙΠ Uncinula necator na vinné révě

Příklad č.	Dávka (ppm a.i.)	Účinnost (%)
3	25	100
	12,5	100
	6,25	100
	3,13	91
2	25	38
	12,5	19
	6,25	5
	3,13	0
8	25	100
	12,5	100
	6,25	100
	3,13	97
Standard*	25 12,5 6,25 3,13	5 11 2 0

a.i. = účinná složka * Jako standard se použila stejná sloučenina jako v případě určování hodnot MIC

C. Systemicita listů

C-l: Odrůda vinné révy Můller-Thurgau

Patogen: Uncinula necator

Testovací postup:

1. Řezy vinné révy se pěstovaly ve skleníku, v umělohmotných kelímcích s průměrem 8 cm.

2. Formulované sloučeniny se aplikovaly na mladý, zcela rozvinutý list v příčném pásu pomocí stříkací pistole s kruhovou tryskou 0,5 mm, při tlaku vzduchu 50 kPa. Pás se nastříkal na spodní povrch rostlin, kolmo k ose listu, za použití kartónové masky se štěrbinou o šířce 5 mm. Umístění pásu se označilo na horním povrchu listu nesmývatelným značkovačem a nacházelo se zpravidla 4 cm od špičky listu. Po aplikaci se rostliny vyjmuty až po uschnutí pásu.

3. Po vysušení se ošetřené rostliny přemístily do skleníku, kde se ponechaly dva dny s cílem poskytnout sloučeninám možnost transportu. Rostliny se po tuto dobu zavlažovaly zespoda.

4. Dva dny po aplikaci se rostliny vinné révy ve skleníku naočkovaly poprášením konidiemi padlí. Pomocí vzduchové pistole se konidie z listů napadených zásobních rostlin přemístily na testované rostliny tak, že se konidie mohly usadit na horním povrchu listů testovaných rostlin. Hodnocení se provedlo 12 až 14 dní po naočkování.

C-2: Padlí pšenice (WPM)

Hostitel: pšenice (Triticum aestivumL.) var. Kanzler

Patogen: Erysiphe graminis DC./ sp. tritici E. Marchal

-17CZ 292819 B6

Testovací postup:

1. Ve skleníku se semena pšenice (8/kořenáč) zasadila do umělohmotných kořenáčů o průměru 8 cm.

2. Jakmile se zcela rozvinul první list, rostliny se vyjednotily na 4 v každém kořenáči, přičemž dva z nich se označily trvalým zvýrazňovačem 5 cm pod koncem listu, na horním povrchu listu, takže v každém kořenáči jsou dvě pásem ošetřené a dvě neošetřené rostliny.

3. Na spodní povrch listu se za použití pipety proti značce nanesl pás 5 ml formulované sloučeniny. Tento pás by měl pokrýt celou šířku listu. Po aplikaci se rostliny nechaly na místě, dokud aplikované pásy nevyschly (půl hodiny nebo déle).

4. Po vyschnutí se ošetřené rostliny přemístily do skleníku, kde se ponechaly dva dny, s cílem poskytnout sloučeninám možnost přepravy. Po tuto dobu se rostliny zavlažovaly zespoda.

5. Dva dny po aplikaci ve skleníku se rostliny naočkovaly poprášením konidiemi padlí. Hodnocení se provedlo 7 až 8 dní po naočkování. Alternativně se rostliny naočkovaly patogenem Puccinia recondita (rez pšenice napadající listy) a hodnocení se provedlo 7 až 8 dní po naočkování.

Hodnocení

Tři typy pohybu sloučeniny se určovaly hodnocením onemocnění ve třech oblastech každého, pásem ošetřeného listu.

Translaminámí pohyb: Pro translaminámí pásovou plochu se určilo procento napadené plochy (označená plocha horního povrchu listu, protilehlá k ploše spodního povrchu listu, na kterou se aplikoval pás; šířka pásu přibližně 5 mm). Kontrola translaminámího onemocnění se potom vypočte pomocí následující rovnice:

% onemocnění u ošetřených rostlin % kontroly onemocnění = 100 - -------------------------------- x 100 % onemocnění u neošetřených rostlin

Distální pohyb a proximální pohyb: Vzdálená a blízká zóna prostá onemocnění se měřila v milimetrech na horním povrchu listu. Vzdálená zóna se měřila směrem od pásu ke konci listu a blízká zóna se měřila směrem od pásu směrem k základně listu. Vypočetlo se procento zóny prosté onemocnění vzhledem k celé vzdálenosti mezi pásem a koncem listu nebo bází (v případě vinné révy odpovídá 100 % 40 nm). Rovněž bylo zaznamenáno, pokud bylo onemocnění v blízké nebo vzdálené zóně podstatně lehčí.

Formulace a kontroly

1. Sloučeniny se formulují v systému rozpouštědla a povrchově aktivního činidla, který obsahuje 5% aceton a 0,05% roztok povrchově aktivního činidla Tween 20 v deionizované vodě. Sloučeniny se rozpustí v acetonu před naředěním povrchově aktivního činidla Tween ve vodě. Formulované sloučeniny se připraví za použití deionizované vody. Sloučeniny se zpravidla testují při koncentraci 400 ppm.

2. Použily se tři druhy kontrol:

Rostliny ošetřené pásem roztoků rozpouštědla a povrchově aktivního činidla a naočkované (Solvent Blank).

-18CZ 292819 B6

Neošetřené rostliny, které se naočkovaly (Inoculated Control).

Výsledky tohoto hodnocení jsou shrnuty v tabulce IV, ve které byla jednotlivá onemocnění označena pomocí následujících zkratek:

padlí pšenice padlí vinné révy rez pšenice napadající listy

WPM GPM WLR

Tabulka IV Systemicita listů

Příklad č.	Onemocnění	Proximální pohyb (mm od pásu)	Distální pohyb (mm od pásu)	Translaminámí aktivita (%)
1	WPM	3	43	100
	GPM	6	50	100
	WLR	5	48	100
2	GPM	8	36	100
	WLR	4	21	100
3	GPM	7	50	100
	WLR	4	23	100
4	GPM	7	32	100
	WLR	3	6	100
Standard²	GPM	2	6	100
	WLR	4	8	100

Jako standard² se použil 5-chloro-7-(4-methylpiperidin-l-yl)-6-(2-chloro-6-fluorofenyl) [l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin, který je popsán v patentu US 5 593 996.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Triazolopyrimidiny obecného vzorce I ve kterém

R¹ a R² znamenají každý nezávisle atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku,

Hal znamená atom halogenu,

-19CZ 292819 B6

L¹ a L⁵ každý nezávisle znamená atom vodíku nebo atom halogenu nebo Ci_io alkylovou skupinu, Ci_6 alkoxyskupinu nebo nitroskupinu.
2. Triazolopyrimidiny podle nároku 1 obecného vzorce I, kde alespoň jeden z L¹ a L⁵ znamená 5 atom halogenu.
3. Triazolopyrimidiny podle nároku 1 nebo 2 obecného vzorce I, kde R¹ znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu.

10
4. Triazolopyrimidiny podle některého z předcházejících nároků obecného vzorce I, kde R² znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku.
5. Triazolopyrimidiny podle některého z předcházejících nároků obecného vzorce I, kde alespoň jeden z R¹ a R² znamená atom vodíku.
6. Triazolopyrimidiny podle nároku 1 ze skupiny: 5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-(2,2,2-trifluorethylamino)[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,

20 5-chlor-6-(2,6-difluorfenyl)-7-(2,2,2-trifluorethylamino)[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,

5-chlor-7-(2,2,2-trifluorethylamino)-6-(2,4,6-trifluorfenyl)[l,2,4]triazoIo[l,5-a]pyrimidm, 5-chlor-6-(2-chlorfenyl)-7-(2,2,2-trifluorethylamino)[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2-fluorfenyl)-7-(2,2,2-trifluorethylamÍno)[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin, 5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-[2-( 1,1, l-trifluor)propylamino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-aJpyrimidin,

5-chlor-6-(2,6-difluorfenyl)-7-[2-( 1,1, l-trifluor)propylamino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-7-[2-( 1,1,1 -trifluor)propylamino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-aJpyrimidin,

5-chlor-6-(2-methylfenyl)-7-[2-( 1,1,1 -trifluor)propylamino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2-fluorfenyl)-7-[2-( 1,1, l-trifluor)propylamino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,

40 5-chlor-6-(2-chlorfenyl)-7-[2-( 1,1, l-trifluor)propylamino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluorethyl)-N-allylamino][l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin,

45 5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluorethyl)-N-allylamino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5ajpyrimidin,

5-chlor-6-(2-fluorfenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluorethyl)-N-allylamino][l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2,6-difluorfenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluorethyl}-N-anylamino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-aJpyrimidin,

5-chlor-6-(2-chlorfenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluorethyl)-N-allylamino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-aJ55 pyrimidin,

-20CZ 292819 B6

5-chlor-6-(2-methylfenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluorethyl)-N-allylamino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2-fluorfenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluorethyl)-N-ethylamino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-aJpyrimidin,

5-chlor-6-(2,6-difluorfenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluorethyl)-N-ethylamino][l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-7-[N-{2,2,2-trifluorethyl)-N-ethylamino] [ 1,2,4]triazok>[ 1,5-aJpyrimidin,

5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluorethyl)-N-ethylamino] [ 1,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2-chlorfenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluorethyl)-N-ethylamino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-aJpyrimidin,

5-chlor-6-(2-methylfenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluorethyl)-N-ethy lamino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-[N-(2,2_;2-trifluorethyl)-N-(2-methylpropyl)amino][ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2,6-difluorfenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluorethyl)-N-(2-methylpropyl)amino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2-fluorfenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluoretliyl)-N-(2-methylpropyl)amino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluorethyl)-N-(2-methylpropyl)amino][l,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2-methylfenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluorethyl)-N-(2-methylpropyl)ammo] [ 1,2,4]triazolofl ,5-a]pyrimidin,

5-chlor-(2-fluorfenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluorethyl)-N-methylamino] [ 1,2,4]triazolo [ 1,5-aJpyrimidin,

5-chlor-6-(2,6-difluorfenyl)-7-[N-(2,2,2-fluorethyl)-N-methylamino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluorethyl)-N-methylamino] [ 1,2,4]triazolo[l ,5a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2-methylfenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluorethyl)-N-methylamino][l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2-fluorfenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluorethyl)-N-izopropylamino][l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2,6-difluorfenyI)-7-[N-(2,2,2-trifluorethyl)-N-izopropylamino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5a]pyrimidin,

-21 CZ 292819 B6

5-chlor-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluorethyl)-N-izopropylamino] [ 1,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2-€hlor-6-fluorfenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluorethyl)-N-izopropylamino] [ 1,2,4]triazolof 1,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2,6-difluorfenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluorethyl)-N-(l-fenylethyl)amino][l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2-fluorfenyl)-7-[N,N-di-(2,2,2-trifluorethyl)-ainmo] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2-methylfenyl)-7-[N,N-di-(2,2,2-trifluorethyl)ainino]-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2-chlorfenyl)-7-[N,N-di-(2,2,2-trifluorethyl)amino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-[N,N-di-(2,2,2-trifluorethyl)amino] [ l,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2,6-difluorfenyl)-7-[N,N-di-(2,2,2-trifluorethyl)amino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-7-[N,N-di-(2,2,2-trifluorethyl)ainino][l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2,6-difluorfenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluorethyl)-N-( 1,2-dimethylpropyl)amino] [ 1,2,4]triazolof 1,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-7-[N-(2,2,2-trifluorethyl)-N-(trimethylsilylmethyl)amino][ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2-bromo-5-chlorfenyl)-7-[2-( 1,1, l-trifluor)propylamino][l ,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2-chlorfenyl)-7-(2,2,2-trifluorethylamino)[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(4-chlorfenyl)-7-(2,2,2-trifluorethylamino)[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(4-bromofenyl)-7-(2,2,2-fluoroethylamino)[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(4-methoxyfenyl)-7-(2,2,2-trifluorethylammo)[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidm,

5-chlor-6-(4-nitrofenyl)-7-(2,2,2-trifluorethylammo)[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin, 5-chlor-6-(2-fluorfenyl}-7-(l-fenyl-2,2,2-trifluorethylamino)[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin, 5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfeny 1)-7-(2-( 1,1, l-trifluor)butylamino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2-chlor-6-fluorfenyl)-7-( l-fenyl-2,2,2-trifluorethylammo)[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidm,

5-chlor-6-(2-fluorfenyl)-7-[2-( 1,1, l-trifluor)butylamíno] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,

-22CZ 292819 B6

5-chlor-6-(2,6-difluorfenyl)-7-(l-fenyl-2,2,2-trifluorethylamino)[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-7-( l-fenyl-2,2,2-trifluorethylamino)[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-7-[2-( 1,1,1 -trifluor)butylamino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2,6-difluorfenyl)-7-[2-( 1,1, l-trifluor)butylamino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-aJpyrintidin,

5-chlor-6-(2-chlorfenyl)-7-[2-( 1,1, l-trifluor)butylamino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin,

5-chlor-6-(2-chlorfenyl)-7-( 1 -fenyl-2,2,2-trifluooethylamino)[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin, 5-chlor-6-(2,4-difluorfenyl)-7-(2,2,2-trifluorethylamino)[l ,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin, 5-chlor-6-(2,4,6-trifluorfenyl)-7-[2-( 1,1, l-trifluor)-3-methylbutylammo] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5ajpyrimidin,

5-chlor-6-(2,6-difluor-4~methoxyfenyl)-7-[2-( 1,1, l-trifluor)propylamino] [ 1,2,4]triazolo[ 1,5ajpyrimidin.
7. Způsob přípravy sloučeniny podle některého z předcházejících nároků obecného vzorce I, vyznačený t í m, že reaguje sloučenina obecného vzorce H ve kterém

L¹ až L⁵ a Hal mají významy definované v některém z předcházejících nároků, s aminem nebo amidem obecného vzorce ΙΠ (lil), ve kterém mají R¹ a R² významy definované v některém z předcházejících nároků;

-23CZ 292819 B6

M znamená atom vodíku nebo volný nebo v komplexu zabudovaný atom kovu.

7. Fungicidní kompozice, vyznačená tím, že zahrnuje nosič a jako účinnou látku 5 alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I podle některého z nároků 1 až 6.
8. Způsob hubení houby na rostlinách v místě výskytu, vyznačený tím, že zahrnuje ošetření místa výskytu sloučeninou obecného vzorce I podle některého z nároků 1 až 6 nebo kompozicí podle nároku 8.
9. Použití sloučeniny obecného vzorce I podle některého z nároků 1 až 6 jako fungicidu na rostlinách.