JP2001019693A

JP2001019693A - 殺菌・殺カビ性６−フェニル−ピラゾロピリミジン

Info

Publication number: JP2001019693A
Application number: JP2000170999A
Authority: JP
Inventors: Klaus-Juergen Pees; クラウス−ユルゲン・ペース
Original assignee: American Cyanamid Co
Current assignee: Wyeth Holdings LLC
Priority date: 1999-06-14
Filing date: 2000-06-07
Publication date: 2001-01-23
Also published as: FR2794745B1; FR2794745A1

Abstract

(57)【要約】【課題】新規殺菌・殺カビ性６−フェニル−ピラゾロ
ピリミジン類の提供。【解決手段】式Ｉ：【化１】［式中、Ｒ¹，Ｈａｌ，Ｌおよびｍは、明細書において
定義されている］の新規化合物は、特にイネいもち病に
対して選択的殺菌・殺カビ活性を示す。新規化合物は、
キャリヤーおよび場合によってはアジュバントとともに
殺菌・殺カビ組成物に加工される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ある種のピラゾロ
ピリミジン化合物、それらの製造方法、そのような化合
物を含有する組成物、そのような化合物によって場所を
処理することを含むある場所における真菌類を防除する
方法、および殺菌・殺カビ剤(fungicide)としてのそれ
らの使用に関する。

【０００２】

【従来の技術】米国特許第４，５６７，２６３号は、非
置換アミノ基により７位において置換されているピラゾ
ロピリミジンを開示している。これらの化合物は、種々
の植物病原性真菌類、特に、藻菌網（Ｐｈｙｃｏｍｙｃ
ｅｔｅ）の真菌類に対して活性があると言われている。
しかしながら、殺菌・殺カビ活性の証拠は、プラスモパ
ラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａｖｉｔｉｃｏｌ
ａ）、真菌類の卵菌網（ｏｏｍｙｃｅｔｅ）の一員、に
対するこれらの化合物についてのみ提供されているに過
ぎない。

【０００３】国際特許出願ＷＯ９６／３５６９０は、置
換されるフェニルが、場合によっては結合基を介するフ
ェニルにより２位において結合されているピラゾロピリ
ミジンを包含している。

【０００４】米国特許第５，８１７，６６３号は、６位
においてペンタフルオロフェニル基により置換されてい
るピラゾロピリミジンを開示している。

【０００５】しかしながら、これらの文書のいずれも、
具体的には、置換基４個までをもつフェニル基によって
６位において置換されている５−ハロ−ピラゾロピリミ
ジンを開示していない。

【０００６】さらにまた、本発明によるピラゾロピリミ
ジンが、広範囲の植物病原性真菌類に対して、特にイネ
いもち病に対して好適な活性を示すであろうという示唆
は、何もない。

【０００７】

【発明の構成】本発明は、式Ｉ

【０００８】

【化４】

【０００９】［式中、Ｘは、Ｏ，Ｓ，ＮＲ²もしくは単
結合を表し；Ｒ¹は、場合によっては置換されるアルキ
ル、アルケニル、アルキニル、アルカジエニル、ハロア
ルキル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、
ビシクロアルキルもしくは複素環式基を表し；Ｒ²は、
水素原子か、または場合によっては置換されるアルキ
ル、アルケニル、アルキニル、アルカジエニル、ハロア
ルキル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、
ビシクロアルキルもしくは複素環式基を表すか、あるい
はＲ¹およびＲ²は、中間の窒素原子と一緒になって、場
合によっては置換される複素環式環を表し；ｍは、０も
しくは整数１〜４であり；Ｌは、各々独立して、ハロゲ
ン原子か、またはアルキル、アルコキシもしくはニトロ
基を表し、そしてＨａｌは、ハロゲン原子を表す］の化
合物を提供する。

【００１０】新規化合物は、種々の栽培植物において、
特にイネいもち病の原因菌であるピリクラリア・オリゼ
（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａｏｒｙｚａｅ）（マグナポ
ルテ・グリセア（Ｍａｇｎａｐｏｒｔｈｅｇｒｉｓｅ
ａ））、に対して優れた殺菌・殺カビ活性を示す。

【００１１】本発明の目的は、新規な、選択的殺菌・殺
カビ化合物を提供することである。

【００１２】また、本発明の目的は、新規化合物の殺菌
・殺カビ性をもつ有効量を該植物に接触させることによ
って、望ましくない真菌類、特にイネいもち病の原因菌
であるピリクラリア・オリゼを防除する方法を提供する
ことである。

【００１３】本発明のその他の目的は、有効成分として
新規化合物を含有する殺菌・殺カビ組成物を提供するこ
とである。

【００１４】本発明のこれらおよび他の目的ならびに特
徴は、以下に示される詳細な記述から、より明らかにな
るであろう。

【００１５】

【課題を解決するための手段】驚くべきことに、式Ｉ

【００１６】

【化５】

【００１７】［式中、Ｒ¹，Ｘ，Ｈａｌ，Ｌおよびｍ
は、式Ｉについて先に与えられた意味をもつ］の化合物
が、広範囲の真菌類、特にイネいもち病の原因菌である
ピリクラリア・オリゼ、に対する優れた殺菌・殺カビ活
性を示すことが見い出された。

【００１８】別に記述されなければ、本明細書に使用さ
れている概括的な用語において、用語ハロゲン原子は、
臭素、ヨウ素、塩素もしくはフッ素原子を表してもよ
く、そして特には、臭素、塩素もしくはフッ素原子、特
にフッ素もしくは塩素原子である。

【００１９】Ｈａｌは、原則として、フッ素、塩素、臭
素もしくはヨウ素原子、特に塩素原子を表す。

【００２０】Ｘは、原則として、Ｏ，Ｓ，ＮＲ²もしく
は単結合、好ましくはＮＲ²もしくは単結合、特にＮＲ²
を表す。

【００２１】場合によっては置換される部分は、置換さ
れていないか、または１から最大可能な数までの置換基
をもっていてもよい。典型的には、置換基０〜２個が存
在している。本明細書に使用される用語「場合によって
は置換される」は、１個以上のハロゲン原子か、または
ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アルキル、好ましくはＣ
_1-6アルキル、シクロアルキル、好ましくはＣ_3-6シクロ
アルキル、シクロアルケニル、好ましくはＣ_3-6シクロ
アルケニル、ハロアルキル、好ましくはＣ_1-6ハロアル
キル、ハロシクロアルキル、好ましくはＣ_3-6ハロシク
ロアルキル、アルコキシ、好ましくはＣ_1-6アルコキ
シ、ハロアルコキシ、好ましくはＣ_1-6ハロアルコキ
シ、トリアルキルシリル、好ましくはトリ−Ｃ_1-4アル
キルシリル、フェニル、ハロ−もしくはジハロ−フェニ
ルまたはピリジル基によって置換されている基を表す。

【００２２】本明細書で別に記述されない限り、概括的
な用語において、基もしくは部分に関して本明細書に使
用されている用語アルキル、アルケニル、アルキニル、
アルカジエニル、ハロアルキルは、直鎖もしくは分枝鎖
の基もしくは部分を指す。原則として、そのような基
は、炭素原子１０個まで、特に６個までをもつ。適当に
は、アルキル部分は、炭素原子１〜６個、好ましくは炭
素原子１〜４個をもつ。好適なアルキル部分は、エチル
もしくは特にメチル基である。適当には、アルケニル部
分は、炭素原子２〜６個をもつ。好適なアルケニル部分
は、アリルもしくは特に２−メチルアリル基である。適
当には、ハロアルキル部分は、フッ素原子１〜６個をも
つ。好適なハロアルキル部分は、２，２，２−トリフル
オロエチルもしくは１，１，１−トリフルオロプロプ−
２−イル基である。

【００２３】本明細書で別に記述されない限り、概括的
な用語において、基もしくは部分に関して本明細書に使
用されている用語アリールは、１個以上のハロゲン原
子、ニトロ、シアノ、アルキル、好ましくはＣ_1-6アル
キル、アルコキシ、好ましくはＣ_1-6アルコキシによっ
て場合によっては置換されている、炭素原子６，１０も
しくは１４個、好ましくは炭素原子６もしくは１０個を
もつアリール基、特にフェニルを指す。

【００２４】本明細書で別に記述されない限り、概括的
な用語において、基もしくは部分に関して本明細書に使
用されている用語ヘテロアリールは、炭素、窒素、酸素
および硫黄から選ばれる環原子５もしくは６個をもち、
これらの少なくとも１個が窒素、酸素もしくは硫黄であ
るヘテロアリール基、特にピリジル、ピリミジル、ピラ
ゾリルもしくはチエニルを指す。

【００２５】本明細書で別に記述されない限り、概括的
な用語において、基もしくは部分に関して本明細書に使
用されている用語シクロアルキルは、１個以上のハロゲ
ン原子、ニトロ、シアノ、アルキル、好ましくはＣ_1-6
アルキル、アルコキシ、好ましくはＣ_1-6アルコキシに
よって場合によっては置換されている、炭素原子３〜８
個、好ましくは炭素原子５〜７個をもつシクロアルキル
基、特にシクロペンチルを指す。

【００２６】本明細書で別に記述されない限り、概括的
な用語において、基もしくは部分に関して本明細書に使
用されている用語ビシクロアルキルは、１個以上のハロ
ゲン原子、ニトロ、シアノ、アルキル、好ましくはＣ
_1-6アルキル、アルコキシ、好ましくはＣ_1-6アルコキシ
によって場合によっては置換されている、炭素原子５〜
１０個、好ましくは炭素原子６〜９個をもつビシクロア
ルキル基、特にビシクロヘプチルを指す。

【００２７】本明細書で別に記述されない限り、概括的
な用語において、基もしくは部分に関して本明細書に使
用されている用語複素環式は、炭素、窒素、酸素および
硫黄から選ばれる環原子５もしくは６個をもち、これら
の少なくとも１個が窒素、酸素もしくは硫黄であり、場
合によっては１個以上のハロゲン原子、ニトロ、シア
ノ、アルキル、好ましくはＣ_1-6アルキル、アルコキ
シ、好ましくはＣ_1-6アルコキシによって置換されてい
る飽和の複素環式基、特にピロロジニル、ピラゾリジニ
ル、ピペリジニル、ピペラジニルもしくはモルホリン−
４−イルを指す。

【００２８】本発明は、特に、直鎖もしくは分枝であっ
てもよい基Ｒ¹もしくはＲ²のいかなるアルキルもしくは
ハロアルキル部分も、炭素原子１０個まで、好ましくは
炭素原子１〜９個、より好ましくは炭素原子２〜６個を
含有し、置換基Ｒ¹もしくはＲ²のいかなるアルケニルも
しくはアルキニル部分も、炭素原子１０個まで、好まし
くは炭素原子２〜９個、より好ましくは炭素原子３〜６
個を含有し、置換基Ｒ¹もしくはＲ²のいかなるシクロア
ルキル部分も、炭素原子３〜１０個、好ましくは炭素原
子３〜８個、より好ましくは炭素原子３〜６個を含有
し、置換基Ｒ¹もしくはＲ²のいかなるビシクロアルキル
部分も、炭素原子５〜９個、好ましくは炭素原子７〜９
個を含有し、そして置換基Ｒ¹もしくはＲ²のいかなるア
リール部分も、炭素原子６，１０もしくは１４個、好ま
しくは炭素原子６もしくは１０個を含有する、一般式Ｉ
の化合物に関する。いかなるアルキル、アルケニルもし
くはアルキニル基も、直鎖もしくは分枝であってもよ
い。４−ないし６員の複素環式基は、硫黄、窒素および
酸素から選ばれるヘテロ原子、好ましくは酸素１個以上
によって中断される環原子４〜６個をもついかなる複素
環式基であってもよい。

【００２９】本発明は、特に、Ｒ¹が、場合によっては
１〜３個のハロゲン原子もしくはＣ₁ _-10アルキルもしく
はＣ_1-10アルコキシ基によって置換されている、直鎖も
しくは分枝Ｃ_1-10アルキル、特に分枝Ｃ_3-10アルキル
基、Ｃ_3-8シクロアルキル、Ｃ₅ _-9ビシクロアルキル、Ｃ
_3-8シクロアルキル−Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-10アルコキシ
−Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-10ハロアルキルもしくはフェニ
ル基を表す、一般式Ｉの化合物に関する。

【００３０】本発明は、特に、ＸがＮＲ²を表し、そし
てＲ²が、水素原子、Ｃ_1-10アルキルもしくはＣ_1-10ハ
ロアルキル基、特に水素原子を表す、一般式Ｉの化合物
に関する。

【００３１】もしＲ¹が、Ｃ_1-10ハロアルキル、好まし
くは多フッ素化アルキル基、特に２，２，２−トリフル
オロエチル、２−（１，１，１−トリフルオロプロピ
ル）もしくは２−（１，１，１−トリフルオロブチル）
基を表すならば、Ｒ²は、好ましくは、水素原子を表
す。

【００３２】もしＲ¹が、場合によっては置換されるＣ
_3-8シクロアルキル基、好ましくはシクロペンチルもし
くはシクロヘキシル基を表すならば、Ｒ²は、好ましく
は、水素原子もしくはＣ_1-6アルキル基を表す。

【００３３】本発明は、特に、ＸがＮＲ²を表し、そし
てＲ¹およびＲ²が、中間にある窒素原子と一緒になっ
て、場合によっては置換された複素環式環、好ましくは
場合によっては置換されたＣ_3-7複素環式環、特にピロ
リジン、ピペリジン、テトラヒドロピリジン、特に１，
２，３，６−テトラヒドロピリジンまたは場合によって
は１個以上のＣ_1-10アルキル基によって置換されている
アゼピン(azepane)環を形成する、一般式Ｉの化合物に
関する。

【００３４】本発明は、特に、ｍが２もしくは３である
一般式Ｉの化合物に関する。もっとも好適には、置換基
（Ｌ）_mの少なくとも１個は、ピラゾロピリミジン部分
への結合点に関して２位において結合される。

【００３５】Ｌは、好ましくは、ハロゲン原子もしくは
Ｃ_1-6アルコキシ基を表す。

【００３６】本発明は、特に、

【００３７】

【化６】

【００３８】［式中、Ｌ¹〜Ｌ⁴は、各々独立して、水
素、フッ素もしくは塩素原子またはメトキシ基を表し、
特に、Ｌ¹はフッ素原子を表し、Ｌ²は水素もしくはフッ
素原子を表し、Ｌ³は、水素もしくはフッ素原子または
メトキシ基を表し、そしてＬ⁴は、水素、フッ素もしく
は塩素原子を表す］を表す、一般式Ｉの化合物に関す
る。

【００３９】もっとも好適には、式ＩＡ

【００４０】

【化７】

【００４１】［式中、Ｒ¹およびＲ²は、既に与えられた
意味をもち、Ｌ¹はハロゲン原子を表し、そしてＬ³およ
びＬ⁴は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子もし
くはアルコキシ基を表す］の化合物である。

【００４２】キラル中心をもつ一般式Ｉの化合物の
（Ｒ）および（Ｓ）異性体およびそれらのラセミ化合
物、ならびに塩、Ｎ−オキシドおよび酸付加化合物は、
本発明の範囲内に含まれる。

【００４３】一般式Ｉによる化合物は、オイル状、ガム
状、ワックス状または結晶性固形物質である。それら
は、稲の病気に対するそれらの価値ある殺菌・殺カビ
性、特にそれらの増強された全身浸透性および増強され
た真菌毒性によって優れている。例えば、それらは、植
物病原性真菌類、例えばアルテルナリア・ソラニ（Ａｌ
ｔｅｒｎａｒｉａｓｏｌａｎｉ）、ボトリチス・シネ
レア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓｃｉｎｅｒｅａ）、セルコスポ
ラ・ベチコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａｂｅｔｉｃｏｌ
ａ）、クラドスポリウム・ヘルバルム（Ｃｌａｄｏｓｐ
ｏｒｉｕｍｈｅｒｂａｒｕｍ）、コルチシウム・ロル
フシイ（Ｃｏｒｔｉｃｉｕｍｒｏｌｆｓｉｉ）、エリ
シフェ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｇｒａｍｉｎ
ｉｓ）、ヘルミントスポリウム・トリチシレペンチス
（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍｔｒｉｔｉｃｉ
ｒｅｐｅｎｔｉｓ）、レプトスフェリア・ノドルム
（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａｎｏｄｏｒｕｍ）、ミ
クロネクトリエラ・ニバリス（Ｍｉｃｒｏｎｅｃｔｒｉ
ｅｌｌａｎｉｖａｌｉｓ）、モニリニア・フルクチゲ
ナ（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａｆｒｕｃｔｉｇｅｎａ）、ミ
コスフェレラ・リグリコラ（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌ
ｌａｌｉｇｕｌｉｃｏｌａ）、ミコスフェレラ・ピノ
デス（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａｐｉｎｏｄｅ
ｓ）、ピリクラリア・オリゼ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ
ｏｒｙｚａｅ）、リゾクトニア・ソラニ（Ｒｈｉｚｏ
ｃｔｏｎｉａｓｏｌａｎｉ）、スクレロチニア・スク
レロチオルム（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａｓｃｌｅｒｏ
ｔｉｏｒｕｍ）およびウンシヌラ・ネカトール（Ｕｎｃ
ｉｎｕｌａｎｅｃａｔｏｒ）の防除、特にピリクラリ
ア・オリゼの防除のために、農業もしくは関連分野にお
いて使用することができる。本発明による一般式Ｉの化
合物は、広い濃度範囲内で高い殺菌・殺カビ活性を保持
し、そしていかなる問題もなく農業において使用できる
であろう。

【００４４】さらにまた、本発明による化合物は、慣用
の殺菌・殺カビ剤に比べて真菌類、特にイネいもち病の
増強された防除を示す。

【００４５】植物病原性真菌類の防除に関する良好な結
果は：Ｈａｌが塩素原子を表し、ＸがＮＲ²［式中、Ｒ²
は水素原子を表す］であり、Ｌ¹およびＬ⁴が、独立し
て、フッ素もしくは塩素原子を表し、そしてＬ³が、水
素、フッ素、塩素原子もしくはメトキシ基を表す、式Ｉ
において定義されるような化合物を用いて得られる。

【００４６】植物病原性真菌類の防除に関する特に良好
な結果は、例えば、次の式Ｉの化合物を用いることによ
って得られる：［５−クロロ−６−（２，４，６−トリ
フルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミ
ジン−７−イル］−（２，２，２−トリフルオロ−エチ
ル）−アミン、［５−クロロ−６−（２，４，６−トリ
フルオロ−フェニル）−７−（４−メチル−ピペリジン
−１−イル）−１，２，４］トリアゾロ［１，５−α］
ピリミジン、［５−クロロ−６−（２，４，６−トリフ
ルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジ
ン−７−イル］−シクロペンチル−アミン、［５−クロ
ロ−６−（２，４，６−トリフルオロ−フェニル）−ピ
ラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−（１，
１，１−トリフルオロ−プロプ−２−イル）−アミン、
［５−クロロ−６−（２，４，６−トリフルオロ−フェ
ニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イ
ル］−ジエチル−アミン、［５−クロロ−６−（２，
４，６−トリフルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５
−α］ピリミジン−７−イル］−イソプロピル−アミ
ン、ｓｅｃ−ブチル−［５−クロロ−６−（２，４，６
−トリフルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］
ピリミジン−７−イル］−アミン、ビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−イル−［５−クロロ−６−（２，４，
６−トリフルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−
α］ピリミジン−７−イル］−アミン、［５−クロロ−
６−（２−クロロ−６−フルオロ−フェニル）−ピラゾ
ロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−シクロペン
チル−アミン、［５−クロロ−６−（２−クロロ−６−
フルオロ−フェニル）−７−（４−メチル−ピペリジン
−１−イル）−１，２，４］トリアゾロ［１，５−α］
ピリミジン、［５−クロロ−６−（２−クロロ−６−フ
ルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジ
ン−７−イル］−（２，２，２−トリフルオロ−エチ
ル）−アミン、［５−クロロ−６−（２−クロロ−６−
フルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミ
ジン−７−イル］−（１，１，１−トリフルオロ−プロ
プ−２−イル）−アミン、［５−クロロ−６−（２−ク
ロロ−６−フルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−
α］ピリミジン−７−イル］−ジエチル−アミン、［５
−クロロ−６−（２−クロロ−６−フルオロ−フェニ
ル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］
−イソプロピル−アミン、ｓｅｃ−ブチル−［５−クロ
ロ−６−（２−クロロ−６−フルオロ−フェニル）−ピ
ラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−アミ
ン、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イル−［５−
クロロ−６−（２−クロロ−６−フルオロ−フェニル）
−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−ア
ミン、［５−クロロ−６−（２，６−ジフルオロ−４−
メトキシフェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジ
ン−７−イル］−（２，２，２−トリフルオロ−エチ
ル）−アミン、［５−クロロ−６−（２，４，６−トリ
フルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミ
ジン−７−イル］−４−メチル−シクロヘキサン、［５
−クロロ−６−（２−クロロ−６−フルオロ−フェニ
ル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］
−４−メチル−シクロヘキサン、および［５−クロロ−
６−（２，４，６−トリフルオロ−フェニル）−ピラゾ
ロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−４−フルオ
ロ−シクロヘキサン。

【００４７】さらに、本発明は、一般式ＩＩ

【００４８】

【化８】

【００４９】［式中、Ｌ、ｍおよびＨａｌは、請求項１
において定義されたとおりである］の化合物を、一般式
ＩＩＩＲ¹−Ｘ−Ｍ（ＩＩＩ）［式中、Ｒ¹およびＸは、請求項１において定義された
とおりであり、Ｍは、水素原子か、または遊離もしくは
錯体金属原子を表す］のアルコール、アミンもしくはチ
オールと処理して、式Ｉの化合物を製造することを含
む、先に定義されたような式Ｉの化合物の製造方法を提
供する。

【００５０】Ｘが、Ｏ，ＳもしくはＮＲ²を表す化合物
の製造では、Ｍｅｔは、好ましくは、水素原子もしくは
アルカリ金属である。

【００５１】Ｘが単結合を表す化合物の製造では、Ｍｅ
ｔは、遷移金属、特にＣｕの存在下における、遊離もし
くは錯体金属原子、例えばＬｉ，ＭｇもしくはＺｎを表
す。

【００５２】式ＩＩの化合物は、新規であり、そして原
則として、３−アミノ−ピラゾールを、式ＩＶ

【００５３】

【化９】

【００５４】［式中、Ｌおよびｍは、式Ｉについて定義
されたとおりであり、Ｒは、アルキル、好ましくはＣ
_1-6アルキル、特にメチルもしくはエチルを表す］の２
−フェニル置換されたマロン酸エステルと、アルカリ性
条件下で、好ましくは、例えば欧州特許第０７７０
６１５号によって開示されているように、例えばトリ−
ｎ−ブチルアミンのような高沸第３級アミンを用いて反
応させることによって製造することができる。

【００５５】続いて、得られる式Ｖ

【００５６】

【化１０】

【００５７】［式中、Ｌおよびｍは、式Ｉについて定義
されたとおりである］の５，７−ジヒドロキシ−６−
（２，４，６−トリハロフェニル）−ピラゾロピリミジ
ンは、ハロゲン化剤、好ましくは臭素化もしくは塩素化
剤、例えばオキシ臭化リンもしくはオキシ塩化リンとと
もに、それだけで（ｎｅａｔ）、または溶媒の存在下で
処理される。反応は、適当には、温度範囲０℃〜１５０
℃において実施されるが、好適な反応温度は、例えば欧
州特許第０７７０６１５号によって開示されている
ように８０℃〜１２５℃である。

【００５８】式ＩＶの化合物は、好ましくは、対応する
置換ブロモベンゼンとジアルキルマロン酸ナトリウムと
の、銅（Ｉ）塩の存在下での反応によって製造される、
例えばＪ．Ｓｅｔｓｕｍｅｅｔａｌ．Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙＬｅｔｔｅｒｓ，ｐｐ．３６７−３７０，１９
８１。

【００５９】したがって、本発明は、式ＩＩの新規中間
体、特に５，７−ジクロロ−６−（２，４，６−トリフ
ルオロフェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン
および５，７−ジクロロ−６−（２−クロロ−６−フル
オロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジ
ン，ならびに対応する式Ｖの５，７−ジヒドロキシ−６
−フェニル−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジンに関す
る。

【００６０】式ＩＩの５，７−ジハロ−６−フェニル−
ピラゾロピリミジンと、ＸがＯ，ＳもしくはＮＲ²であ
る式ＩＩＩの化合物との間の反応は、好ましくは、不活
性溶媒の存在下で実施される。適当な溶媒は、エーテル
類、例えばジオキサン、ジエチルエーテルおよび特にテ
トラヒドロフラン、ハロゲン化炭化水素類、例えばジク
ロロメタン、および芳香族炭化水素類、例えばトルエン
を含む。反応は、適当には、温度範囲０℃〜７０℃にお
いて実施され、好適な反応温度は、１０℃〜３５℃であ
る。また、反応が塩基の存在下で実施されることは好適
である。適当な塩基は、第３級アミン類、例えばトリエ
チルアミン、および無機塩基類、例えば炭酸カリウムも
しくは炭酸ナトリウムを含む。あるいはまた、過剰量の
式ＩＩＩの化合物が、塩基として働いてもよい。

【００６１】式ＩＩの５，７−ジハロ−６−フェニル−
ピラゾロピリミジンと、Ｘが単結合を表す式ＩＩＩの化
合物との間の反応は、便利には、溶媒の存在下で実施さ
れる。適当な溶媒は、エーテル類、例えばジオキサン、
ジエチルエーテルおよび特にテトラヒドロフラン、炭化
水素類、例えばヘキサン、シクロヘキサンもしくは鉱
油、および芳香族炭化水素類、例えばトルエン、あるい
はこれらの溶媒の混合物を含む。反応は、適当には、温
度範囲−１００℃〜＋１００℃において実施され、好適
な反応温度は、−８０℃〜＋４０℃である。また、反応
が銅イオン、好ましくは等モル量のハロゲン化銅
（Ｉ）、特にヨウ化銅（Ｉ）の存在下で実施されること
は好適である。

【００６２】さらにまた、Ｘが単結合を表す式Ｉの化合
物は、対応する式ＶＩ

【００６３】

【化１１】

【００６４】［式中、Ｒ¹，Ｌおよびｍは、既に与えら
れた意味をもち、そしてＲ’は、場合によっては置換さ
れるアルキル基を表す］のアルキル２−アリール−３−
アルキル−３−オキソプロピオネートを、２−アミノ−
ピラゾールと反応させることによって製造されてもよ
い。

【００６５】優れた活性のために、式Ｉの化合物は、植
物病原性真菌類による感染が望まれないすべての植物、
例えば穀類、ナス科作物、野菜類、豆類、リンゴ、ブド
ウの栽培において使用されてもよい。

【００６６】一般式Ｉの化合物は、殺菌・殺カビ活性を
もつことが見い出された。したがって、さらに、本発明
は、少なくとも１種の先に定義されたような式Ｉの化合
物である有効成分、および１種以上のキャリヤーを含有
する殺菌・殺カビ組成物を提供する。また、先に定義さ
れたような式Ｉの化合物をキャリヤーと組み合わせるこ
とを含む、そのような組成物の製造方法が提供される。
そのような組成物は、本発明の１種の有効成分、または
数種の有効成分の混合物を含有してもよい。また、異な
る異性体もしくは異性体の混合物は、異なる活性レベル
もしくは範囲をもつであろうから、組成物は、個々の異
性体もしくは異性体の混合物を含有してもよいことが考
えられる。

【００６７】本発明による組成物は、好ましくは、有効
成分０．５重量％〜９５重量％（ｗ／ｗ）を含有する。

【００６８】本発明による組成物におけるキャリヤー
は、例えば、植物体、種子、土壌、または植物が生育し
ている水であってもよい、処理されるべき場所への適用
を容易にするために、あるいは貯蔵、輸送もしくは取り
扱いを容易にするために、有効成分が一緒に製剤化され
るすべての材料である。キャリヤーは、通常は、気体で
あるが、圧縮されて液体を形成する材料を含む、固体も
しくは液体であってもよい。

【００６９】組成物は、例えば、乳剤原液、溶液、水中
油乳剤、水和剤、水溶剤、懸濁剤原液、粉剤、粒剤、水
分散性粒剤、マイクロカプセル剤、ゲル剤、錠剤および
他の剤形タイプに、十分確立された操作によって製造す
ることができる。これらの操作は、有効成分を、他の物
質、例えば増量剤、溶媒、固形キャリヤー、界面活性化
合物（界面活性剤）、および場合によっては固形および
／または液状補助剤および／またはアジュバントととも
に、強力に混合および／または粉砕することを含む。適
用の形式、例えば噴霧、煙霧、散布もしくは散水は、所
望の対象物および与えられた環境にしたがって、組成物
と同様に選択することができる。

【００７０】溶媒は、芳香族炭化水素類、例えばＳｏｌ
ｖｅｓｓｏ^(R)２００，置換ナフタレン類、フタル酸エ
ステル類、例えばフタル酸ジブチルもしくはジオクチ
ル、脂肪族炭化水素類、例えばシクロヘキサンもしくは
パラフィン類、アルコール類およびグリコール類、なら
びにそれらのエーテルおよびエステル、例えばエタノー
ル、エチレングリコールモノ−およびジメチルエーテ
ル、ケトン類、例えばシクロヘキサノン、強い極性溶媒
類、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、またはγ−ブ
チロラクトン、高級アルキルピロリドン類、例えばｎ−
オクチルピロリドンもしくはシクロヘキシルピロリド
ン、エポキシ化植物油エステル類、例えばメチル化ココ
ヤシもしくはダイズ油エステル、および水であってもよ
い。種々の液体の混合液が、しばしば適当である。

【００７１】粉剤、水和剤、水分散性粒剤もしくは粒剤
のために使用されてもよい固形キャリヤーは、鉱物増量
剤、例えば方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイ
トもしくはアタパルジャイトであってもよい。物理的性
質は、高分散シリカゲルもしくはポリマーの添加によっ
て改良できる。粒剤のためのキャリヤーは、多孔性材
料、例えば軽石、カオリン、セピオライト、ベントナイ
トであってもよく；非収着性（ｎｏｎ−ｓｏｒｐｔｉｖ
ｅ）キャリヤーは、方解石もしくは砂であってもよい。
それに加えて、多数の前造粒された無機もしくは有機材
料が、ドロマイトもしくは粉砕植物残渣のように、使用
できる。

【００７２】有害生物防除（ｐｅｓｔｉｃｉｄａｌ）組
成物は、しばしば、濃厚形態において製剤化され、輸送
され、これが、続いて、適用前に使用者によって希釈さ
れる。界面活性剤である少量のキャリヤーの存在は、こ
の希釈工程を容易にする。かくして、好ましくは、本発
明による組成物中の少なくとも１種のキャリヤーは界面
活性剤である。例えば、組成物は、少なくとも１種は界
面活性剤である２種以上のキャリヤーを含有できる。

【００７３】界面活性剤は、製剤化されるべき一般式Ｉ
による化合物の性質に応じて、良好な分散性、乳化性お
よび湿潤性をもつ非イオン、陰イオン、陽イオン性もし
くは双性イオン物質であってもよい。また、界面活性剤
は、個々の界面活性剤の混合物を意味してもよい。

【００７４】本発明の組成物は、例えば、水和剤、水分
散性粒剤、粉剤、粒剤、錠剤、溶液、乳剤原液、乳剤、
懸濁剤原液およびエアゾール剤として製剤化されてもよ
い。水和剤は、通常、有効成分５〜９０％ｗ／ｗを含有
し、そして通常は、固形の不活性キャリヤーに加えて、
分散および湿潤剤３〜１０％ｗ／ｗ、および必要なら
ば、安定剤および／または他の添加物、例えば浸透剤も
しくは固着剤０〜１０％ｗ／ｗを含有する。粉剤は、水
和剤の組成と類似の組成をもつが、分散剤を含まない粉
剤濃厚物として製剤化され、そして農場において、さら
なる固形キャリヤーにより希釈されて、通常、有効成分
０．５〜１０％ｗ／ｗを含有する組成物に作製されても
よい。水分散性粒剤および粒剤は、サイズ０．１５ｍｍ
〜２．０ｍｍをもつように製造され、そして種々の技術
によって製造することができる。一般に、これらの種類
の粒剤は、有効成分０．５〜９０％ｗ／ｗおよび添加
物、例えば安定剤、界面活性剤、徐放調節剤および結合
剤０〜２０％ｗ／ｗを含有するであろう。いわゆる「ド
ライフロアブル剤（ｄｒｙｆｌｏｗａｂｌｅｓ）」
は、比較的高濃度の有効成分をもつ比較的小さい粒剤か
らなる。乳剤原液は、通常、溶媒もしくは溶媒混合液に
加えて、有効成分１〜８０％ｗ／ｖ、乳化剤２〜２０％
ｗ／ｖおよび他の添加物、例えば安定剤、浸透剤および
腐食防止剤０〜２０％ｗ／ｖを含有する。懸濁剤原液
は、通常は、安定な、非沈降性、流動性生成物を得るた
めに粉砕され、そして通常、有効成分５〜７５％ｗ／
ｖ、分散剤０．５〜１５％ｗ／ｖ、懸濁剤、例えば保護
コロイドおよびチキソトロープ剤０．１〜１０％ｗ／
ｖ、他の添加物、例えば消泡剤、腐食防止剤、安定剤、
浸透剤および固着剤０〜１０％ｗ／ｖ、および有効成分
が実質的に不溶である水もしくは有機液体を含有する；
沈降や晶出を防ぐのを助けるため、または水の凍結防止
剤として、ある種の有機固形物もしくは無機塩類が製剤
中に溶解されていてもよい。水性分散剤および乳剤、例
えば本発明により製剤化された製品を水で希釈すること
によって得られる組成物も、また本発明の範囲にはい
る。

【００７５】本発明の化合物の保護活性の持続期間を増
強することにおいて、特に重要なことは、保護されるべ
き植物の環境中に有害生物防除化合物を徐々に放出させ
るであろうキャリヤーの使用である。

【００７６】また、有効成分の生物活性は、噴霧希釈液
中にアジュバントを含むことによって増強することがで
きる。アジュバントは、ここでは、有効成分の生物活性
を増強できるが、それ自体有意には生物学的に活性では
ない物質として定義される。アジュバントは、助製剤化
剤（ｃｏｆｏｒｍｕｌａｎｔ）もしくはキャリヤーとし
て製剤中に含まれても、また有効成分を含有する製剤と
一緒に噴霧タンク中に添加されてもよい。

【００７７】商品としての組成物は、好ましくは、最終
使用者が、一般に希釈された組成物を使用するので、濃
厚形態において存在してもよい。組成物は、有効成分
０．００１％までの濃度に希釈されてもよい。用量は、
通常、範囲０．０１〜１０ｋｇａ．ｉ．／ｈａである。

【００７８】本発明による配合例は、次のとおりであ
る：乳剤原液（ＥＣ）有効成分実施例５の化合物３０％（ｗ／ｖ）乳化剤Ａｔｌｏｘ^(R)４８５６Ｂ／Ａｔｌｏｘ^(R)４８５８Ｂ¹⁾ ５％（ｗ／ｖ）（アルキルアリールスルホン酸カルシウム、脂肪アルコールエトキシレートおよび軽質芳香族化合物(light aromatics) を含有する混合物／アルキルアリールスルホン酸カルシウム、脂肪アルコールエトキシレートおよび軽質芳香族化合物を含有する混合物）溶媒Ｓｈｅｌｌｓｏｌ^(R)Ａ²⁾ １０００ｍｌまで（Ｃ₉−Ｃ₁₀芳香族炭化水素の混合物）懸濁剤原液（ＳＣ）有効成分実施例５の化合物５０％（ｗ／ｖ）分散剤Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ^(R)ＦＬ³⁾ ３％（ｗ／ｖ）（リン酸ポリオキシエチレンポリアリールフェニルエーテルアミン塩）消泡剤Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ^(R)４２２³⁾ ０．２％（ｗ／ｖ）（ポリジメチルシロキサンの非イオン水性乳液）構造剤Ｋｅｌｚａｎ^(R)Ｓ⁴⁾ ０．２％（ｗ／ｖ）（キサンタンガム）凍結防止剤プロピレングリコール５％（ｗ／ｖ）殺菌剤Ｐｒｏｘｅｌ^(R)5) ０．１％（ｗ／ｖ）（２０％１，２−ベンイソチアゾリン−３−オン含有ジプロピレングリコール水溶液）水１０００ｍｌまで水和剤（ＷＰ）有効成分実施例７の化合物６０％（ｗ／ｗ）湿潤剤Ａｔｌｏｘ^(R)４９９５¹⁾ ２％（ｗ／ｗ）（ポリオキシエチレンアルキルエーテル）分散剤Ｗｉｔｃｏｓｐｅｒｓｅ^(R)Ｄ−６０⁶⁾ ３％（ｗ／ｗ）（縮合ナフタレンスルホン酸のナトリウム塩およびアルキルアリールポリオキシアセテ−トの混合物）キャリヤー／増量剤カオリン３５％（ｗ／ｗ）水分散性粒剤（ＷＧ）有効成分実施例７の化合物５０％（ｗ／ｗ）分散／結合剤Ｗｉｔｃｏｓｐｅｒｓｅ^(R)Ｄ−４５０⁶⁾ ８％（ｗ／ｗ）（縮合ナフタレンスルホン酸のナトリウム塩およびスルホン酸アルキルの混合物）湿潤剤Ｍｏｒｗｅｔ^(R)ＥＦＷ⁶⁾ ２％（ｗ／ｗ）（ホルムアルデヒド縮合生成物）消泡剤Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ^(R)ＥＰ６７０３³⁾ １％（ｗ／ｗ）（カプセル化シリコン）崩壊剤Ａｇｒｉｍｅｒ^(R)ＡＴＦ⁷⁾ ２％（ｗ／ｗ）（Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの架橋ホモポリマー）キャリヤー／増量剤カオリン３５％（ｗ／ｗ）¹⁾ ＩＣＩＳｕｒｆａｃｔａｎｔｓ製、市販品²⁾ ＤｅｕｔｓｃｈｅＳｈｅｌｌＡＧ製、市販品³⁾ Ｒｈｏｅｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ製、市販品⁴⁾ ＫｅｌｃｏＣｏ．製、市販品⁵⁾ Ｚｅｎｅｃａ製、市販品⁶⁾ Ｗｉｔｃｏ製、市販品⁷⁾ ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＳｐｅｃｉａｌｉｔ
ｙＰｒｏｄｕｃｔｓ製、市販品．本発明の組成物は、他の活性物質と同時またはそれに連
続して、植物体もしくはそれらの環境に適用することが
できる。これらの他の活性物質は、肥料、微量要素を供
給する薬剤、または植物の成長に影響を与える他の製剤
のいずれであってもよい。しかしながら、また、それら
は、適当であれば製剤化の技術において慣用的に使用さ
れる他のキャリヤー物質、界面活性剤もしくは適用を促
進する他の添加物と一緒に、選択的除草剤、殺虫剤、殺
菌・殺カビ剤、殺バクテリア剤、殺線虫剤、殺藻剤、殺
軟体動物剤、殺鼠剤、殺ウイルス剤、植物中に耐性を誘
導する化合物、生物防除剤、例えばウイルス、バクテリ
ア、線虫類、真菌類および他の微生物、鳥および動物忌
避剤、および植物生長調節剤、またはこれら数種の製剤
の混合物であってもよい。

【００７９】さらにまた、他の有害生物防除剤は、一般
式Ｉの化合物の有害生物防除活性の上で相乗効果をもつ
ことができる。

【００８０】他の殺菌・殺カビ化合物は、例えば、ま
た、ウドンコカビ菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）、サビ菌（Ｐ
ｕｃｃｉｎｉａ），セプトリア菌（Ｓｅｐｔｏｒｉ
ａ）、イネバカナエ菌（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ）および
ヘルミントスポリウム種の菌（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐ
ｏｒｉｕｍｓｐｐ．）によって引き起こされるような
穀物（例えばコムギ）の病気、種子および土壌に発生す
る病気、ならびにブドウにおけるべと病およびうどんこ
病、ナス科作物における初期および末期焼枯れ、および
リンゴにおけるうどんこ病および黒星病などを防除でき
る化合物であってもよい。これらの殺菌・殺カビ剤の混
合物は、一般式Ｉの化合物単独よりも広い活性範囲をも
つことができる。さらにまた、他の殺菌・殺カビ剤は、
一般式Ｉの化合物の殺菌・殺カビ活性の上で相乗効果を
もつことができる。

【００８１】他の殺菌・殺カビ化合物の例は、ＡＣ３８
２０４２、アニラジン、アゾキシストロビン、ベナラキ
シル、ベノミル、ビナパクリル、ビテルタノール、ブラ
スチシジンＳ、ボルドー混液、ブロムコナゾール、ブピ
リメート、カプタフォル、カプタン、カルベンダジム、
カルボキシン、カルプロパミド、クロルベンズチアゾ
ン、クロロタロニル、クロゾリネート、銅含有化合物、
例えばオキシ塩化銅および硫酸銅、シクロヘキシミド、
シモキサニル、シポフラム、シプロコナゾール、シプロ
ジニル、ジクロフルアニド、ジクロン、ジクロラン、ジ
クロブトラゾール、ジクロシメット、ジクロメジン、ジ
エトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジフルメトリ
ム、ジメチリモル、ジメトモルフ、ジニコナゾール、ジ
ノカップ、ジタリムホス、ジチアノン、ドデモルフ、ド
ジン、エジフェンホス、エポキシコナゾール、エタコナ
ゾール、エチリモル、エトリジアゾール、ファモキサド
ン、フェナパニル、フェナミドン、フェナリモル、フェ
ンブコナゾール、フェンフラム、フェンヘキサミド、フ
ェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモル
フ、フェンチン、フェンチンアセテート、フェンチンヒ
ドロキシド、フェリムゾン、フルアジナム、フルジオキ
ソニル、フルメトベル、フルキンコナゾール、フルシラ
ゾール、フルスルファミド、フルトラニル、フルトリア
フォル、フォルペット、フォセチル−アルミニウム、フ
ベリダゾール、フララキシル、フラメトピル、グアザチ
ン、ヘキサコナゾール、ＩＫＦ−９１６、イマザリル、
イミノクタジン、イプコナゾール、イプロジオン、イソ
プロチオラン、イプロバリカルブ、カスガマイシン、Ｋ
Ｈ−７２８１、キタジンＰ、クレソキシム−メチル、マ
ンコゼブ、マネブ、メパニピリム、メプロニル、メタラ
キシル、メトコナゾール、メトフロキサム、ＭＯＮ６５
５００、ミクロブタニル、ネオアソジン、ニッケルジメ
チルジチオカルバメート、ニトロタールイソプロピル、
ヌアリモル、オフレース、有機水銀化合物、オキサジキ
シル、オキシカルボキシン、ペンコナゾール、ペンシク
ロン、フェナジンオキシド、フタリド、ポリオキシン
Ｄ、ポリラム、プロベナゾール、プロクロラッツ、プロ
シミジオン、プロパモカルブ、プロピコナゾール、プロ
ピネブ、ピラゾホス、ピリフェノックス、ピリメタニ
ル、ピロキロン、ピロキシフル、キノメチオネート、キ
ノキシフェン、キントゼン、スピロキサミン、ＳＳＦ−
１２６，ＳＳＦ−１２９，ストレプトマイシン、硫黄、
テブコナゾール、テクロフタラム、テクナゼン、テトラ
コナゾール、チアベンダゾール、チフルザミド、チオフ
ァネート−メチル、チラム、トルクロホスメチル、トリ
ルフルアニド、トリアジメフォン、トリアジメノール、
トリアズブチル、トリアゾキシド、トリシクラゾール、
トリデモルフ、トリフロキシストロビン、トリフルミゾ
ール、トリフォリン、トリチコナゾール、バリダマイシ
ンＡ、ビンクロゾリン、ＸＲＤ−５６３，ザリラミド、
ジネブ、ジラムである。

【００８２】その上、本発明による混合製剤（ｃｏ−ｆ
ｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ）は、少なくとも１種の式Ｉの
化合物、ならびに昆虫類、雑草類もしくは植物病を防除
したり、または植物において宿主耐性を誘導するのに適
当であるいずれか次の種類の生物防除剤、例えばウイル
ス、バクテリア、線虫類、真菌類、および他の微生物を
含有してもよい。そのような生物防除剤の例は、バチル
ス・チューリンジエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓｔｈｕ
ｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）、ベルチシリウム・レカニイ
（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍｌｅｃａｎｉｉ）、オー
トグラフィカ・カリホルニカ（Ａｕｔｏｇｒａｐｈｉｃ
ａｃａｌｉｆｏｒｎｉｃａ）ＮＰＶ、ビュウバリア・
バッシアナ（Ｂｅａｕｖａｒｉａｂａｓｓｉａｎ
ａ）、アンペロミセス・キスカリス（Ａｍｐｅｌｏｍｙ
ｃｅｓｑｕｉｓｑｕａｌｉｓ）、バチルス・ズブチリ
ス（Ｂａｃｉｌｌｕｓｓｕｂｔｉｌｉｓ）、シュード
モナス・クロロラフィス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓｃ
ｈｌｏｒｏｒａｐｈｉｓ）、シュードモナス・フルオレ
ッセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓｆｌｕｏｒｅｓｃ
ｅｎｓ）、ストレプトミセス・グリセオビリジス（Ｓｔ
ｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓｇｒｉｓｅｏｖｉｒｉｄｉｓ）
およびトリコデルマ・ハルジアナム（Ｔｒｉｃｈｏｄｅ
ｒｍａｈａｒｚｉａｎｕｍ）である。

【００８３】さらに、本発明による混合製剤は、少なく
とも１種の式Ｉの化合物、ならびに植物において全身的
獲得耐性を誘導する化学薬剤、例えばイソニコチン酸も
しくはその誘導体、２，２−ジクロロ−３，３−ジメチ
ルシクロプロパンカルボン酸またはＢＩＯＮを含有して
もよい。

【００８４】一般式Ｉの化合物は、種子伝染性、土壌伝
染性もしくは葉の真菌病に対する植物保護のために、
土、ピートもしくは他の発根培養土と混合することがで
きる。

【００８５】さらに、なお本発明は、先に定義されたよ
うな一般式Ｉの化合物または先に定義されたような組成
物の、殺菌・殺カビ剤としての使用、ならびに、例え
ば、真菌類の感染を受けつつあるか既に受けている植物
体、そのような植物の種子、またはそのような植物が生
育しつつあるか生育されるべき培養土であってもよい場
所を、そのような化合物もしくは組成物を用いて処理す
ることを含む、ある場所において真菌類を防除する方法
を提供する。

【００８６】本発明は、真菌類の感染に対する栽培植物
および観賞植物の保護において、広い応用性をもつ。保
護されうる典型的な栽培植物は、ブドウ、穀類作物、例
えばコムギおよびオオムギ、イネ、シュガービート、地
上部の果実、ピーナッツ、馬鈴薯、野菜類およびトマト
を含む。保護の持続期間は、通常は、選ばれる個々の化
合物、そしてまた、種々の外部因子、例えば気候に依存
し、これらの影響は、通常、適当な製剤の使用によって
軽減される。

【００８７】次の実施例は、本発明をさらに具体的に説
明する。しかしながら、本発明が、以下に示される特定
の実施例のみに限定されないことを理解すべきである。

【００８８】

【実施例】（例１）（２，４，６−トリフルオロ−フェニル）−マロン酸ジ
エチルの製造マロン酸ジエチル（０．４９ｍｏｌ）を、水素化ナトリ
ウム（０．５１ｍｏｌ）および１，４−ジオキサン（１
４０ｍｌ）の混合液に、５５〜６０℃において２時間以
内に添加する。１，４−ジオキサン（５０ｍｌ）および
マロン酸ジエチル（０．１３ｍｏｌ）の混合液を添加す
る。混合液を、５５℃で１０分間撹拌し、そして臭化銅
（Ｉ）（０．０５ｍｏｌ）を添加する。１５分後、２−
ブロモ−１，３，５−トリフルオロ−ベンゼン（０．２
５ｍｏｌ）および１，４−ジオキサン（１０ｍｌ）の混
合液を添加する。反応混合液を、１００℃で１５時間加
熱し、そして１５℃に冷却する。塩酸（１２Ｎ，３５ｍ
ｌ）を、１５〜２０℃で徐々に添加する。沈殿を濾別す
る。濾液をジエチルエーテルで抽出する。有機相を分離
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、そして濾過する。濾
液を減圧下で蒸発させて、生成物を得る。

【００８９】（２−クロロ−６−フルオロ−フェニル）
−マロン酸ジエチルは、同様にして得られる。

【００９０】（例２）５，７−ジヒドロキシ−（２，４，６−トリフルオロ−
フェニル）−ピラゾロ［１，５α］ピリミジンの製造３−アミノ−ピラゾール（０．０６ｍｏｌ）、（２，
４，６−トリフルオロ−フェニル）−マロン酸ジエチル
（０．０６ｍｏｌ，例１より得る）およびトリブチルア
ミン（３０ｍｌ）の混合液を、１７５℃で４時間還流し
て加熱する。反応混合液を１００℃に冷却する。水酸化
ナトリウム水溶液（１０．３ｇ／１２０ｍｌＨ₂Ｏ）を
添加し、そして反応混合液を３０分間撹拌し、周囲温度
まで冷却する。有機相を分離し、水相をジエチルエーテ
ルで抽出する。水相を濃塩酸で酸性にする。沈殿を濾過
によって回収し、乾燥して、融点２８０℃をもつ淡黄色
生成物１５．７ｇ（９３％）を得る。

【００９１】（例３）５，７−ジクロロ−（２，４，６−トリフルオロ−フェ
ニル）−ピラゾロ［１，５α］ピリミジンの製造５，７−ジヒドロキシ−（２，４，６−トリフルオロ−
フェニル）−ピラゾロ［１，５α］ピリミジン（０．０
５３ｍｏｌ，例２より得る）およびオキシ塩化リン（５
０ｍｌ）の混合液を、１６時間還流して加熱し、そして
周囲温度まで冷却する。混合液を濾過し、そして過剰量
のオキシ塩化リンを溜去する。その残渣を、ジクロロメ
タンおよび水の混合液に注入する。有機相を分離し、硫
酸ナトリウムで乾燥し、そして濾過する。濾液を真空濃
縮し、次いで、フラッシュクロマトグラフィー（ジエチ
ルエーテル／石油エーテル１：２ｖ／ｖ）によって精製
して、融点１３６−１３８℃をもつベージュ色結晶２．
４ｇを得る。

【００９２】（例４）［５−クロロ−６−（２，４，６−トリフルオロ−フェ
ニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イ
ル］−（２，２，２−トリフルオロ−エチル）−アミン
の製造２，２，２−トリフルオロエチルアミン（１０ｍｌ）お
よび５，７−ジクロロ−（２，４，６−トリフルオロ−
フェニル）−ピラゾロ［１，５α］ピリミジン（３．０
ｍｍｏｌ）の混合液を、周囲温度で３日間撹拌する。続
いて、反応混合液を、ジクロロメタンおよび塩酸水溶液
（５％）の混合液で処理する。有機相を分離し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥し、そして濾過する。濾液を減圧下
で蒸発して、融点１３８℃をもつ黄色味粉末０．２ｇを
得る。

【００９３】（例５−２０）次の例（表Ｉ；構造および
融点）は、例４と同様にして合成される。

【００９４】

【表１】

【００９５】（例２１）５−クロロ−７−ｎ−ヘキシル−６−（２，４，６−ト
リフルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリ
ミジンの製造ヨウ化銅（５ｍｍｏｌ）を、不活性ガス雰囲気下でＴＨ
Ｆ（２５ｍｌ）中に懸濁する。懸濁液を−７０℃に冷却
し、そしてｎ−ヘキシルリチウム（５ｍｌ，ヘキサン中
２Ｍ）を注射器で添加する。混合液を４５分間撹拌し、
そして５，７−ジクロロ−６−（２，４，６−トリフル
オロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン
（５ｍｍｏｌ，例３より得る）を、ＴＨＦ（１０ｍｌ）
中溶液として添加する。反応混合液を−７０℃で１５分
間撹拌する。次いで、反応混合液を、飽和塩化アンモニ
ウム水溶液／濃アンモニア（９：１）混合液で反応停止
する。２相混合液を分離する。有機相からオイルを単離
し、これをクロマトグラフィー精製にかけて、結晶性残
渣としての生成物を得る。

【００９６】（例２２−３４）次の例（表ＩＩ；構造お
よび融点）は、例２１と同様にして合成される。

【００９７】

【表２】

【００９８】生物学的研究ピリクラリア・オリゼを用いる段階希釈試験における試
験化合物による最小発育阻止濃度の測定菌糸成長の全阻止を引き起こす、生育培地における有効
成分の最低濃度を示すＭＩＣ（ＭｉｎｉｍｕｍＩｎｈ
ｉｂｉｔｏｒｙＣｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ）値を、
１プレート当たり２４もしくは４８ウェルをもつミクロ
タイタープレートを用いる段階希釈試験によって測定す
る。栄養溶液中の試験化合物の希釈およびウェルへの分
配は、ＴＥＣＡＮＲＳＰ５０００Ｒｏｂｏｔｉｃ
ＳａｍｐｌｅＰｒｏｃｅｓｓｏｒによって実施され
る。次の試験化合物濃度を使用する：０．０５，０．１
０，０．２０，０．３９，０．７８，１．５６，３．１
３，６．２５，１２．５０，２５．００，５０．００お
よび１００．００μｇ／ｍｌ．栄養溶液の調製では、Ｖ
８野菜ジュース（３３３ｍｌ）を、炭酸カルシウム
（４．９５ｇ）と混合し、遠心分離し、上澄液（２００
ｍｌ）を、水（８００ｍｌ）で希釈し、そして１２１℃
で３０分間オートクレーブ滅菌する。

【００９９】ピリクラリア・オリゼの種菌を、真菌類の
寒天培養の胞子懸濁液（５０μｌ；５ｘ１０⁵／ｍｌ）
かまたは寒天切片（６ｍｍ）としてウェル中に添加す
る。

【０１００】適当な温度（１８〜２５℃）において６〜
１２日培養の後、ＭＩＣ値をプレートの肉眼観察によっ
て決定する（表ＩＩＩ；ｎ．ｔ．＝未試験）。

【０１０１】

【表３】

【０１０２】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。

【０１０３】１．一般式Ｉの化合物、

【０１０４】

【化１２】

【０１０５】［式中、Ｘは、Ｏ，Ｓ，ＮＲ²もしくは単
結合を表し；Ｒ¹は、場合によっては置換されるアルキ
ル、アルケニル、アルキニル、アルカジエニル、ハロア
ルキル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、
ビシクロアルキルもしくは複素環式基を表し；Ｒ²は、
水素原子か、または場合によっては置換されるアルキ
ル、アルケニル、アルキニル、アルカジエニル、ハロア
ルキル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、
ビシクロアルキルもしくは複素環式基を表すか、あるい
はＲ¹およびＲ²は、中間の窒素原子と一緒になって、場
合によっては置換される複素環式環を表し；ｍは、０も
しくは整数１〜４であり；Ｌは、各々独立して、ハロゲ
ン原子か、またはアルキル、アルコキシもしくはニトロ
基を表し、そしてＨａｌは、ハロゲン原子を表す］。

【０１０６】２．ＸがＮＲ²を表す、第１項記載の化
合物。

【０１０７】３．Ｒ¹が、直鎖もしくは分枝Ｃ₁−Ｃ₆
−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆−ハロアルキルまたは直鎖もしく
は分枝Ｃ₂−Ｃ₆−アルケニル基を表し、そしてＲ²が、
水素原子もしくはＣ₁−Ｃ₆−アルキル基を表すか、ある
いはＲ¹およびＲ²が、中間の窒素原子と一緒になって、
場合によっては１もしくは２個のＣ₁−Ｃ₆−アルキル基
により置換されている炭素原子５もしくは６個をもつ複
素環式環を表す、第２項記載の化合物。

【０１０８】４．Ｒ²が水素原子を表す、第２項記載
の化合物。

【０１０９】５．Ｒ¹およびＲ²が、中間の窒素原子と
一緒になって、４−メチルピペリジン−１−イル、２−
メチルピペリジン−１−イル、５，６−ジヒドロ−２Ｈ
−ピリジン−１−イル、２−エチルピペリジン−１−イ
ルおよびアゼピン−１−イルから選ばれる複素環式環を
表す、第３項記載の化合物。

【０１１０】６．ｍが１，２もしくは３であり、そし
て少なくとも１つのＬ基が、ピラゾロピリミジル部分の
結合点に関してオルト位において結合されている、第１
項記載の化合物。

【０１１１】７．

【０１１２】

【化１３】

【０１１３】［式中、Ｌ¹はフッ素原子を表し、Ｌ²は水
素もしくはフッ素原子を表し、Ｌ³は、水素もしくはフ
ッ素原子またはメトキシ基を表し、そしてＬ⁴は、水
素、フッ素もしくは塩素原子を表す］を表す、第６項記
載の化合物。

【０１１４】８．次の式Ｉの化合物：［５−クロロ−
６−（２，４，６−トリフルオロ−フェニル）−７−
（４−メチル−ピペリジン−１−イル）−１，２，４］
トリアゾロ［１，５−α］ピリミジン、［５−クロロ−
６−（２，４，６−トリフルオロ−フェニル）−ピラゾ
ロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−（２，２，
２−トリフルオロ−エチル）−アミン、［５−クロロ−
６−（２，４，６−トリフルオロ−フェニル）−ピラゾ
ロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−シクロペン
チル−アミン、［５−クロロ−６−（２，４，６−トリ
フルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミ
ジン−７−イル］−（１，１，１−トリフルオロ−プロ
プ−２−イル）−アミン、［５−クロロ−６−（２，
４，６−トリフルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５
−α］ピリミジン−７−イル］−ジエチル−アミン、
［５−クロロ−６−（２，４，６−トリフルオロ−フェ
ニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イ
ル］−イソプロピル−アミン、ｓｅｃ−ブチル−［５−
クロロ−６−（２，４，６−トリフルオロ−フェニル）
−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−ア
ミン、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イル−［５
−クロロ−６−（２，４，６−トリフルオロ−フェニ
ル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］
−アミン、［５−クロロ−６−（２−クロロ−６−フル
オロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン
−７−イル］−シクロペンチル−アミン、［５−クロロ
−６−（２−クロロ−６−フルオロ−フェニル）−７−
（４−メチル−ピペリジン−１−イル）−１，２，４］
トリアゾロ［１，５−α］ピリミジン、［５−クロロ−
６−（２−クロロ−６−フルオロ−フェニル）−ピラゾ
ロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−（２，２，
２−トリフルオロ−エチル）−アミン、［５−クロロ−
６−（２−クロロ−６−フルオロ−フェニル）−ピラゾ
ロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−（１，１，
１−トリフルオロ−プロプ−２−イル）−アミン、［５
−クロロ−６−（２−クロロ−６−フルオロ−フェニ
ル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジン−７−イル］
−ジエチル−アミン、［５−クロロ−６−（２−クロロ
−６−フルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］
ピリミジン−７−イル］−イソプロピル−アミン、ｓｅ
ｃ−ブチル−［５−クロロ−６−（２−クロロ−６−フ
ルオロ−フェニル）−ピラゾロ［１，５−α］ピリミジ
ン−７−イル］−アミン、［５−クロロ−６−（２，６
−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）−ピラゾロ
［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−（１，１，１
−トリフルオロ−プロプ−２−イル）−アミン、ビシク
ロ［２．２．１］ヘプト−２−イル−［５−クロロ−６
−（２−クロロ−６−フルオロ−フェニル）−ピラゾロ
［１，５−α］ピリミジン−７−イル］−アミン。

【０１１５】９．第１項において定義されたような式
Ｉの化合物の製造方法であって、一般式ＩＩ

【０１１６】

【化１４】

【０１１７】［式中、Ｌ、ｍおよびＨａｌは、第１項に
おいて定義されたとおりである］の化合物を、一般式Ｉ
ＩＩＲ¹−Ｘ−Ｍ（ＩＩＩ）［式中、Ｒ¹およびＸは、第１項において定義されたと
おりであり、Ｍは、水素原子か、または遊離もしくは錯
体金属原子を表す］のアルコール、アミンもしくはチオ
ールと処理して、式Ｉの化合物を製造することを含む、
方法。

【０１１８】１０．式ＩＩの化合物、

【０１１９】

【化１５】

【０１２０】［式中、Ｌ、ｍおよびＨａｌは、第９項に
おいて定義されたとおりである］。

【０１２１】１１．キャリヤーおよび、有効成分とし
て、第１項において定義されたような式Ｉの少なくとも
１種の化合物を含有する殺菌・殺カビ組成物。

【０１２２】１２．第１項において定義されたような
式Ｉの化合物を用いて、場所を処理することを含む、あ
る場所における真菌類を防除する方法。

【０１２３】１３．第１項において定義されたような
式Ｉの化合物を用いて、場所を処理することを含む、あ
る場所におけるイネいもち病の原因菌であるピリクラリ
ア・オリゼを防除する方法。

【０１２４】１４．第１項において定義されたような
式Ｉの化合物の、殺菌・殺カビ剤としての使用。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式Ｉ【化１】［式中、Ｘは、Ｏ，Ｓ，ＮＲ²もしくは単結合を表し；
Ｒ¹は、場合によっては置換されるアルキル、アルケニ
ル、アルキニル、アルカジエニル、ハロアルキル、アリ
ール、ヘテロアリール、シクロアルキル、ビシクロアル
キルもしくは複素環式基を表し；Ｒ²は、水素原子か、
または場合によっては置換されるアルキル、アルケニ
ル、アルキニル、アルカジエニル、ハロアルキル、アリ
ール、ヘテロアリール、シクロアルキル、ビシクロアル
キルもしくは複素環式基を表すか、あるいはＲ¹および
Ｒ²は、中間の窒素原子と一緒になって、場合によって
は置換される複素環式環を表し；ｍは、０もしくは整数
１〜４であり；Ｌは、各々独立して、ハロゲン原子か、
またはアルキル、アルコキシもしくはニトロ基を表し、
そしてＨａｌは、ハロゲン原子を表す］の化合物。
【請求項２】請求項１において定義されたような式Ｉ
の化合物の製造方法であって、一般式ＩＩ【化２】［式中、Ｌ、ｍおよびＨａｌは、請求項１において定義
されたとおりである］の化合物を、一般式ＩＩＩＲ¹−Ｘ−Ｍ（ＩＩＩ）［式中、Ｒ¹およびＸは、請求項１において定義された
とおりであり、Ｍは、水素原子か、または遊離もしくは
錯体金属原子を表す］のアルコール、アミンもしくはチ
オールと処理して、式Ｉの化合物を製造することを含
む、方法。
【請求項３】式ＩＩ【化３】［式中、Ｌ、ｍおよびＨａｌは、請求項２において定義
されたとおりである］の化合物。
【請求項４】キャリヤーおよび、有効成分として、請
求項１において定義されたような式Ｉの少なくとも１種
の化合物を含有する殺菌・殺カビ組成物。
【請求項５】請求項１において定義されたような式Ｉ
の化合物を用いて、場所を処理することを含む、ある場
所における真菌類を防除する方法。
【請求項６】請求項１において定義されたような式Ｉ
の化合物を用いて、場所を処理することを含む、ある場
所におけるイネいもち病の原因菌であるピリクラリア・
オリゼを防除する方法。