JPH11322750A - 殺菌・殺カビ性トリフルオロフェニル―トリアゾロピリミジン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 新規な殺菌・殺カビ性化合物の提供。 【解決手段】 下記式（Ｉ）： ［式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立して水素原子又は場
合により置換されていることができるアルキル、アルケ
ニル、アルキニル、アルカジエニル、ハロアルキル、ア
リール、ヘテロアリール、シクロアルキル、ビシクロア
ルキル又は複素環式基を示すかあるいはＲ¹及びＲ²は介
在する窒素原子と一緒になって場合により置換されてい
ることができる複素環式もしくは複素２環式環を示し、
Ｈａｌはハロゲン原子を示す］で表される新規な化合
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の背景】本発明はある種のトリアゾロピリミジン
化合物、その製造法、そのような化合物を含有する組成
物、そのような化合物である場所を処理することを含む
その場所における菌・カビを防除するための方法ならび
に殺菌・殺カビ剤としてのその利用に関する。

【０００２】ＥＰ−Ａ−００７１７９２は一般式

【０００３】

【化６】 ［式中、Ｒ¹はそれぞれ場合によりハロゲンもしくはア
ルコキシにより置換されていることができるアルキル、
ハロゲン、アルコキシ、シアノ、シクロアルキル、アリ
ール、アリールオキシ、アリールチオ、アラルキル、ア
リールチオ、アリールアルキル、アリールアルキルオキ
シ又はアリールアルキルチオを示すか；あるいは
（Ｒ¹）_nはフェニル環と縮合しているベンゼン、インダ
ン又はテトラヒドロナフタレン環を示し、上記の基の芳
香族部分は場合によりアルキル、アルコキシ、ハロゲン
もしくはシアノにより置換されていることができ；ｎは
１又は２であり；Ｒ²及びＲ³はそれぞれ水素、アルキル
又はアリールであり、Ａは窒素原子又はＣＲ⁴基を示
し、Ｒ⁴はＲ²と同じであるがハロゲン、シアノもしくは
アルコキシカルボニルであることもできるかあるいはＲ
³と一緒になって最高２つの二重結合を含有するアルキ
レン鎖を形成することができる］の化合物を特許請求し
ている。該化合物は種々の植物病原性菌・カビ、特に藻
菌類の菌・カビに対して活性であると言われている。し
かし殺菌・殺カビ活性の証拠はこれらの化合物に関し、
卵菌類のメンバーの菌・カビであるプラスモパラ・ビチ
コラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）に対
して示されているのみである。

【０００４】米国特許第５，５９３，９９６号は一般式

【０００５】

【化７】 ［式中、Ｒ¹は場合により置換されていることができる
アルキル、アルケニル、アルカジエニル、シクロアルキ
ル、ビシクロアルキル又は複素環式基を示し；Ｒ ²は水
素原子又はアルキル基を示すか；あるいはＲ¹及びＲ²は
介在する窒素原子と一緒になって場合により置換されて
いることができる複素環式環を示し；Ｒ³は場合により
置換されていることができるアリール基を示し；Ｒ⁴は
水素もしくはハロゲン原子又は基−ＮＲ⁵Ｒ⁶を示し、こ
こでＲ⁵は水素原子又はアミノ、アルキル、シクロアル
キル又はビシクロアルキル基を示し、Ｒ⁶は水素原子又
はアルキル基を示す］の化合物を包含している。かくし
てＲ³がトリフルオロフェニル基である化合物はこの出
願により一般的に包含される。これらの化合物は子嚢菌
類のメンバーである菌・カビ、例えばベンチュリア・イ
ナエクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉ
ｓ）及びヒホモケス類（ｈｙｐｈｏｍｙｃｅｔｅｓ）の
メンバーである菌・カビ、例えばアルテルナリア・ソラ
ニ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｓｏｌａｎｉ）及びボツリ
チス・シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）
に対して活性であると言われている。しかしＲ³が２，
３，６−トリフルオロフェニル基である化合物は全く開
示されていない。

【０００６】

【発明の概略】本発明は式Ｉ

【０００７】

【化８】 ［式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立して水素原子又は場
合により置換されていることができるアルキル、アルケ
ニル、アルキニル、アルカジエニル、ハロアルキル、ア
リール、ヘテロアリール、シクロアルキル、ビシクロア
ルキル又は複素環式基を示すかあるいはＲ¹及びＲ²は介
在する窒素原子と一緒になって場合により置換されてい
ることができる複素環式もしくは複素２環式環を示し、
Ｈａｌはハロゲン原子を示す］の化合物を提供し、新規
な化合物は種々の作物における優れた殺菌・殺カビ活性
を示す。

【０００８】本発明の目的は新規な殺菌・殺カビ性化合
物を提供することである。

【０００９】殺菌・殺カビ的に有効量の新規な化合物を
該植物と接触させることにより望ましくない菌・カビを
抑制するための方法を提供することも本発明の目的であ
る。

【００１０】本発明の他の目的は、活性成分として新規
な化合物を含有する選択的殺菌・殺カビ性組成物を提供
することである。

【００１１】本発明のこれら及び他の目的ならびに特徴
は、下記に示す詳細な記載ならびに添付の特許請求の範
囲からもっと明らかになるであろう。

【００１２】

【好ましい実施態様の詳細な記載】驚くべきことに、式
Ｉ

【００１３】

【化９】 ［式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＨａｌは式Ｉに関する上記で示し
た意味を有する］の化合物が広範囲の菌・カビに対して
優れた殺菌・殺カビ活性を示すことが見いだされた。

【００１４】特にことわりがなければ、本明細書で用い
られる場合一般にハロゲン原子という用語は臭素、ヨウ
素、塩素又はフッ素原子を示すことができ、特に臭素、
塩素又はフッ素原子であり、特別には塩素原子である。

【００１５】Ｈａｌは好ましくはフッ素、塩素、臭素又
はヨウ素原子、特に塩素原子を示す。

【００１６】場合により置換されていることができる部
分は非置換であるかあるいは１〜可能最大数の置換基を
有していることができる。典型的に０〜２個の置換基が
存在する。

【００１７】本明細書で特にことわりがなければ一般
に、基もしくは部分に関して本明細書で用いられるアル
キル、アルケニル、アルキニル、アルカジエニルという
用語は直鎖状もしくは分枝鎖状基もしくは部分を言う。
一般にそのような基は最高１０個、特に最高６個の炭素
原子を有する。適切には、アルキル部分は１〜６個の炭
素原子を有する。適切には、アルケニル部分は２〜６個
の炭素原子を有する。好ましいアルケニル部分はアリル
又は特に２−メチルアリル基である。

【００１８】本明細書で特にことわりがなければ、基も
しくは部分に関して本明細書で用いられる場合、アリー
ルという用語は６、１０もしくは１４個の炭素原子、好
ましくは６もしくは１０個の炭素原子を有するアリール
基、特にフェニルを言い、場合により１つもしくはそれ
以上のハロゲン原子、ニトロ、シアノ、アルキル、好ま
しくはＣ_1-6アルキル、アルコキシ、好ましくはＣ_1-6ア
ルコキシにより置換されていることができる。ヘテロア
リールはアリール環中の少なくとも１つの原子が窒素、
酸素又は硫黄であるアリール部分を言う。

【００１９】基もしくは部分に関して本明細書で用いら
れる場合、シクロアルキルという用語は、３〜８個の炭
素原子、好ましくは５〜７個の炭素原子を有するシクロ
アルキル基、特に場合により１つもしくはそれ以上のハ
ロゲン原子、ニトロ、シアノ、アルキル、好ましくはＣ
_1-6アルキル、アルコキシ、好ましくはＣ_1-6アルコキシ
により置換されていることができるシクロヘキシルを言
う。

【００２０】基もしくは部分に関して本明細書で用いら
れる場合、ビシクロアルキルという用語は、５〜１０個
の炭素原子、好ましくは６〜９個の炭素原子を有するビ
シクロアルキル基、特に場合により１つもしくはそれ以
上のハロゲン原子、ニトロ、シアノ、アルキル、好まし
くはＣ_1-6アルキル、アルコキシ、好ましくはＣ_1-6アル
コキシにより置換されていることができるビシクロ
［２．２．１］ヘプタニル又はビシクロ［２．２．２］
オクタニル基を言う。

【００２１】基もしくは部分に関して本明細書で用いら
れる場合、複素環式という用語は、炭素、窒素、酸素及
び硫黄から選ばれる５もしくは６個の環原子を有し、そ
の少なくとも１つが窒素、酸素もしくは硫黄であり、場
合により１つもしくはそれ以上のハロゲン原子、ニト
ロ、シアノ、アルキル、好ましくはＣ_1-6アルキル、ア
ルコキシ、好ましくはＣ_1-6アルコキシにより置換され
ていることができる飽和複素環式基、特にピロロジニ
ル、ピラゾリジン、ピペリジニル、ピペラジニル、モル
ホリン−４−イル又はチオモルホリン−４−イルを言
う。

【００２２】本発明は特に、直鎖状もしくは分枝鎖状で
あることができる基Ｒ¹もしくはＲ²のいずれのアルキル
部分も最高１０個の炭素原子、好ましくは最高９個の炭
素原子、より好ましくは最高６個の炭素原子を含有し、
置換基Ｒ¹もしくはＲ²のいずれのアルケニルもしくはア
ルキニル部分も最高１０個の炭素原子、好ましくは最高
９個の炭素原子、より好ましくは最高６個の炭素原子を
含有し、置換基Ｒ¹もしくはＲ²のいずれのシクロアルキ
ル部分も３〜１０個の炭素原子、好ましくは３〜８個の
炭素原子、より好ましくは３〜６個の炭素原子を含有
し、置換基Ｒ¹もしくはＲ²のいずれのアリール基も６、
１０もしくは１４個の炭素原子、好ましくは６もしくは
１０個の炭素原子を含有し、それぞれの場合により置換
されていることができる基は独立して１つもしくはそれ
以上のハロゲン原子又はニトロ、シアノ、ヒドロキシ、
アルキル、好ましくはＣ_1-6アルキル、シクロアルキ
ル、好ましくはＣ_3-6シクロアルキル、シクロアルケニ
ル、好ましくはＣ_3-6シクロアルケニル、ハロアルキ
ル、好ましくはＣ_1-6ハロアルキル、ハロシクロアルキ
ル、好ましくはＣ_3-6ハロシクロアルキル、アルコキ
シ、好ましくはＣ_1-6アルコキシ、ハロアルコキシ、好
ましくはＣ_1-6ハロアルコキシ、トリアルキルシリル、
好ましくはトリ−Ｃ_1-4アルキルシリル、フェニル、ハ
ロ−もしくはジハロ−フェニル又はピリジル基により置
換されている一般式Ｉの化合物に関する。いずれのアル
キル、アルケニル又はアルキニル基も直鎖状もしくは分
枝鎖状であることができる。４−〜６−員複素環式基
は、硫黄、窒素及び酸素、好ましくは酸素から選ばれる
１つもしくはそれ以上の複素原子により中断されている
４〜６個の環原子を有するいずれの複素環式基であるこ
ともできる。ハロゲン原子は好適にはフッ素、塩素又は
臭素原子を示す。

【００２３】本発明は、Ｒ¹が直鎖状もしくは分枝鎖状
Ｃ_1-10アルキル、特に分枝鎖状Ｃ_{3-1 0}アルキル基、Ｃ
_3-8シクロアルキル、Ｃ_3-8シクロアルキル−Ｃ_1-6アル
キル、Ｃ _1-10アルコキシ−Ｃ_1-8アルキル、Ｃ_2-10アル
ケニル、特にＣ_3-6アルク−２−エニル基あるいは場合
により１〜３個のハロゲン原子又はＣ_1-10アルキルもし
くはＣ_1-10アルコキシ基で置換されていることができる
フェニル基を示す式Ｉの化合物にも関する。

【００２４】本発明は特にＲ²が水素原子又はＣ_1-10ア
ルキル基、特に水素原子を示す式Ｉの化合物に関する。

【００２５】Ｒ¹が場合により置換されていることがで
きるＣ_3-8シクロアルキル基、好ましくはシクロプロピ
ル、シクロペンチル又はシクロヘキシル基である場合、
Ｒ²は好ましくは水素原子を示す。

【００２６】Ｒ¹がＣ_3-6アルク−２−エニル基、好まし
くはアリルもしくは２−メチルアリル基である場合、Ｒ
²は好ましくは水素原子又はＣ_1-3アルキル基を示す。

【００２７】本発明はさらに、Ｒ¹及びＲ²が介在する窒
素原子と一緒になって場合により置換されていることが
できる複素環式環、好ましくは１つのＣＨ₂基がＯ又は
Ｓにより置き換えられていることができ、場合により置
換されていることができるＣ _3-7複素環式環、特に場合
により１つもしくはそれ以上のＣ_1-10アルキル、特にメ
チル基により置換されていることができるピロリジン、
ピペリジン、テトラヒドロピリジン、特に１，２，３，
６−テトラヒドロピリジン、モルホリン、チオモルホリ
ン、アゼパン又はアゾカン環を形成している式Ｉの化合
物に関する。

【００２８】キラル中心を有する式Ｉの化合物の（Ｒ）
及び（Ｓ）異性体及びアトロプ異性体及びそれらのラセ
ミ体ならびに塩、Ｎ−オキシド及び酸付加化合物は本発
明の範囲内に含まれる。

【００２９】式Ｉに従う化合物は油、ゴム又は主に結晶
性固体材料を含む。それらは価値のあるその殺菌・殺カ
ビ性、特に既知の殺菌・殺カビ性化合物と比較して強化
された浸透性ならびに米の病気及びうどんこ病に対する
強化された菌・カビ毒性の故に特に有用である。例えば
それらを農業もしくは関連分野において植物病原性菌・
カビ、例えばアルテルナリア・ソラニ、ボツリチス・シ
ネレア、セルコスポラ・ベチコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒ
ａ ｂｅｔｉｃｏｌａ）、クラドスポリウム・ヘルバル
ム（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｈｅｒｂａｒｕｍ）、
コルチシウム・ロルフシ（Ｃｏｒｔｉｃｉｕｍ ｒｏｌ
ｆｓｉｉ）、エリシフェ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈ
ｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）、グイグナルジア・ビドウェリ
イ（Ｇｕｉｇｎａｒｄｉａ ｂｉｄｗｅｌｌｉｉ）、ヘ
ルミントスポリウム・トリチシ・レペンチス（Ｈｅｌｍ
ｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｔｒｉｔｉｃｉ ｒｅｐｅ
ｎｔｉｓ）、レプトスファエリア・ノドルム（Ｌｅｐｔ
ｏｓｐｈａｅｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、マグナポルテ
・グリセア ｆ．ｓｐ．オリザエ（Ｍａｇｎａｐｏｒｔ
ｈｅ ｇｒｉｓｅａ ｆ．ｓｐ．ｏｒｙｚａｅ）、ミク
ロネクトリエラ・ニバリス（Ｍｉｃｒｏｎｅｃｔｒｉｅ
ｌｌａ ｎｉｖａｌｉｓ）、モニリニア・フルクチゲナ
（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ ｆｒｕｃｔｉｇｅｎａ）、ミコ
スファエレラ・リグリコラ（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌ
ｌａ ｌｉｇｕｌｉｃｏｌａ）、ミコスファエレラ・ピ
ノデス（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ ｐｉｎｏｄｅ
ｓ）、フォモプシス・ビチコラ（Ｐｈｏｍｏｐｓｉｓ
ｖｉｔｉｃｏｌａ）、シュードペジザ・トラケイフィラ
（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｚｉｚａ ｔｒａｃｈｅｉｐｈｉｌ
ａ）、フィトフトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐ
ｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、プクシニア・レ
コンジタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）、
ピレノフォラ・テレス（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｔｅ
ｒｅｓ）、ピリクラリア・グリセア ｆ．ｓｐ．オリザ
エ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｇｒｉｓｅａ ｆ．ｓ
ｐ．ｏｒｙｚａｅ）、リゾクトニア・ソラニ（Ｒｈｉｚ
ｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）、ベンチュリア・イナ
エクアリス、ウンシヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ
ｎｅｃａｔｏｒ）及びスクレロチニア・スクレロチオ
ルム（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒ
ｕｍ）の抑制に、特にアルテルナリア・ソラニ、ボツリ
チス・シネレア及びリゾクトニア・ソラニの抑制に用い
ることができる。本発明に従う一般式Ｉの化合物は広い
濃度範囲内において高い殺菌・殺カビ活性を有し、困難
なく農業において用いることができる。

【００３０】さらに、本発明の化合物は通常の殺菌・殺
カビ剤と比較して強化された菌・カビ、特にぶどうのう
どんこ病の残留抑制を示す。

【００３１】Ｈａｌが塩素原子を示し、Ｒ²が水素原子
又はＣ_1-3アルキル基を示す式Ｉで定義した化合物を用
い、植物病原性菌・カビの抑制の点における良い結果が
得られる。

【００３２】例えば以下の式Ｉの化合物を用いることに
より、植物病原性菌・カビの抑制の点における特に良い
結果が得られる：５−クロロ−７−（Ｎ−エチル−Ｎ−
２−メチルアリルアミノ）−６−（２，３，６−トリフ
ルオロフェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５
−ａ］ピリミジン、５−クロロ−７−（アゾカン−１−
イル）−６−（２，３，６−トリフルオロフェニル）−
［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン、
５−クロロ−７−（４−メチルピペリジン−１−イル）
−６−（２，３，６−トリフルオロフェニル）−［１，
２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン、５−ク
ロロ−７−（チオモルホリン−４−イル）−６−（２，
３，６−トリフルオロフェニル）−［１，２，４］トリ
アゾロ［１，５−ａ］ピリミジン、５−クロロ−７−
（アゼパン−１−イル）−６−（２，３，６−トリフル
オロフェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−
ａ］ピリミジン、５−クロロ−７−（Ｎ−ビシクロ
［２．２．１］ヘプタン−２−イルアミノ）−６−
（２，３，６−トリフルオロフェニル）−［１，２，
４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン、５−クロロ
−７−（ピペリジン−１−イル）−６−（２，３，６−
トリフルオロフェニル）−［１，２，４］トリアゾロ
［１，５−ａ］ピリミジン、５−クロロ−７−（２，４
−ジメチルピペリジン−１−イル）−６−（２，３，６
−トリフルオロフェニル）−［１，２，４］トリアゾロ
［１，５−ａ］ピリミジン、５−クロロ−７−（Ｎ−
１，２，２−トリメチルプロピルアミノ）−６−（２，
３，６−トリフルオロフェニル）−［１，２，４］トリ
アゾロ［１，５−ａ］ピリミジン、５−クロロ−７−
（Ｎ−シクロペンチルアミノ）−６−（２，３，６−ト
リフルオロフェニル）−［１，２，４］トリアゾロ
［１，５−ａ］ピリミジン、５−クロロ−７−（２−メ
チルピペリジン−１−イル）−６−（２，３，６−トリ
フルオロフェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，
５−ａ］ピリミジン、５−クロロ−７−（３−メチルピ
ペリジン−１−イル）−６−（２，３，６−トリフルオ
ロフェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−
ａ］ピリミジン、５−クロロ−７−（Ｎ−シクロヘキシ
ルアミノ）−６−（２，３，６−トリフルオロフェニ
ル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミ
ジン、５−クロロ−７−（Ｎ−シクロヘプチルアミノ）
−６−（２，３，６−トリフルオロフェニル）−［１，
２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン、５−ク
ロロ−７−（Ｎ−アリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−
（２，３，６−トリフルオロフェニル）−［１，２，
４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン、５−クロロ
−７−（Ｎ−３−クロロプロピル−Ｎ−メチルアミノ）
−６−（２，３，６−トリフルオロフェニル）−［１，
２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン、５−ク
ロロ−７−（Ｎ−２−メチルプロピルアミノ）−６−
（２，３，６−トリフルオロフェニル）−［１，２，
４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン、５−クロロ
−７−（４−イソプロピルピペリジン−１−イル）−６
−（２，３，６−トリフルオロフェニル）−［１，２，
４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン、５−クロロ
−７−（２−メチルピロリジン−１−イル）−６−
（２，３，６−トリフルオロフェニル）−［１，２，
４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン、５−クロロ
−７−［Ｎ−（２，２−ジクロロシクロプロピル）−メ
チル−Ｎ−メチルアミノ］−６−（２，３，６−トリフ
ルオロフェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５
−ａ］ピリミジン、５−クロロ−７−（Ｎ−ブト−２−
イルアミノ）−６−（２，３，６−トリフルオロフェニ
ル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミ
ジン、５−クロロ−７−（Ｎ−シクロプロピルメチル−
Ｎ−プロピルアミノ）−６−（２，３，６−トリフルオ
ロフェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−
ａ］ピリミジン、５−クロロ−７−（Ｎ−メチル−Ｎ−
２−メチルプロピルアミノ）−６−（２，３，６−トリ
フルオロフェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，
５−ａ］ピリミジン、５−クロロ−７−（Ｎ−ブチル−
Ｎ−エチルアミノ）−６−（２，３，６−トリフルオロ
フェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］
ピリミジン、５−クロロ−７−（Ｎ，Ｎ−ジ−エチルア
ミノ）−６−（２，３，６−トリフルオロフェニル）−
［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン、
５−クロロ−７−（Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−
（２，３，６−トリフルオロフェニル）−［１，２，
４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン、５−クロロ
−７−（３，３−ジメチルピペリジン−１−イル）−６
−（２，３，６−トリフルオロフェニル）−［１，２，
４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン、５−クロロ
−７−（Ｎ−シクロプロピルアミノ）−６−（２，３，
６−トリフルオロフェニル）−［１，２，４］トリアゾ
ロ［１，５−ａ］ピリミジン、５−クロロ−７−（Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−（２，３，
６−トリフルオロフェニル）−［１，２，４］トリアゾ
ロ［１，５−ａ］ピリミジン、５−クロロ−７−（１，
４−ジアゼパン−１−イル）−６−（２，３，６−トリ
フルオロフェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，
５−ａ］ピリミジン、５−クロロ−７−（Ｎ−アリル−
Ｎ−ヘキシルアミノ）−６−（２，３，６−トリフルオ
ロフェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−
ａ］ピリミジン、５−クロロ−７−［４−（１−ホルミ
ルアミノ−２，２，２−トリクロロエチル）−ピペラジ
ン−１−イル］−６−（２，３，６−トリフルオロフェ
ニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリ
ミジン、５−クロロ−７−（Ｎ−アリル−Ｎ−シクロペ
ンチルアミノ）−６−（２，３，６−トリフルオロフェ
ニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリ
ミジン。

【００３３】本発明はさらに、上記で定義した式Ｉの化
合物の製造法を提供し、その方法は式ＩＩ

【００３４】

【化１０】 ［式中、Ｈａｌは式Ｉに関して定義した通りである］の
化合物を式ＩＩＩ

【００３５】

【化１１】 ［式中、Ｒ¹及びＲ²は式Ｉに関して定義した通りであ
る］のアミンと反応させて式Ｉの化合物を製造すること
を含む。

【００３６】式ＩＩの化合物は新規であり、例えばＥＰ
０ ７７０ ６１５に従って既知の方法により、３−
アミノ−１，２，４−トリアゾールを式ＩＶ

【００３７】

【化１２】 ［式中、Ｒはアルキル、好ましくはＣ_1-6アルキル、特
にメチル又はエチルを示す］の２−（２，３，６−トリ
フルオロフェニル）−置換マロン酸エステルと、アルカ
リ性条件下に、好ましくは例えばトリ−ｎ−ブチルアミ
ンなどの高沸点第３級アミンを用いて反応させることに
より製造することができる。

【００３８】得られる５，７−ジヒドロキシ−６−
（２，３，６−トリフルオロフェニル）−トリアゾロピ
リミジンを続いてハロゲン化剤、好ましくはオキシ臭化
リン又はオキシ塩化リンなどの臭素化剤又は塩素化剤を
用い、ニートで（ｎｅａｔ）か又は溶媒の存在下で処理
する。反応は０℃〜１５０℃の範囲内の温度で好適に行
われ、好ましい反応温度は８０℃〜１２５℃である。

【００３９】式ＩＶのマロン酸エステルは塩基、特にナ
トリウムエトキシドなどのアルカリアルコキシドの存在
下で商業的に入手可能な２，３，６−トリフルオロ安息
香酸アルキル、特に２，３，６−トリフルオロフェニル
酢酸エチルをジアルキルカルボキシレート、特にジエチ
ルカルボキシレートを用いて処理することにより製造す
ることができる。

【００４０】従って本発明は式ＩＩの新規な中間体、特
に５，７−ジクロロ−６−（２，３，６−トリフルオロ
フェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］
ピリミジン、式ＩＶのマロン酸エステルならびに新規な
５，７−ジヒドロキシ−６−（２，３，６−トリフルオ
ロフェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−
ａ］ピリミジンに関する。

【００４１】式ＩＩの５，７−ジハロ−６−（２，３，
６−トリフルオロフェニル）−トリアゾロピリミジンと
式ＩＩＩのアミンの間の反応は好ましくは溶媒の存在下
で行われる。適した溶媒にはエーテル類、例えばジオキ
サン、ジエチルエーテル及び特にテトラヒドロフラン、
ハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタンならびに芳
香族炭化水素、例えばトルエンが含まれる。反応は０℃
〜７０℃の範囲内の温度で好適に行われ、好ましい反応
温度は１０℃〜３５℃である。塩基の存在下で反応を行
うのも好ましい。適した塩基には第３級アミン類、例え
ばトリエチルアミンならびに無機塩基、例えば炭酸カリ
ウム又は炭酸ナトリウムが含まれる。代わりに過剰の式
ＩＩＩの化合物が塩基として働くことができる。

【００４２】優れた活性の故に、式Ｉの化合物を病原性
菌・カビによる感染が望ましくないすべての植物、例え
ば穀類、ナス科作物、野菜、豆類、リンゴ、ぶどうの栽
培において用いることができる。

【００４３】本発明は少なくとも１種の上記で定義した
式Ｉの化合物である活性成分ならびに１種もしくはそれ
以上の担体を含む殺菌・殺カビ性組成物を包含する。そ
のような組成物の調製の方法も提供し、それは上記で定
義した式Ｉの化合物を担体と一緒にすることを含む。そ
のような組成物は本発明の単一の活性成分又は数種の活
性成分の混合物を含有していることができる。異なる異
性体又は異性体の混合物が異なる活性の程度又は範囲を
有し得るとも思われ、かくして組成物は個別の異性体又
は異性体の混合物を含んでいることができる。

【００４４】本発明の組成物は好ましくは０．５重量％
（ｗ／ｗ）〜９５重量％の活性成分を含有する。

【００４５】本発明の組成物中の担体は、例えば植物、
種子、土壌又はその中で植物が生育する水であり得る処
理されるべき場所への適用を容易にするためあるいは保
存、輸送又は取り扱いを容易にするために活性成分をそ
れと共に調製するいずれかの材料である。担体は固体又
は液体であることができ、通常は気体であるが圧縮され
て液体を形成している材料も含まれる。

【００４６】組成物は十分に確立された方法により、例
えば乳剤又は濃厚乳剤、溶液、水中油型乳剤、湿潤性粉
剤、可溶性粉剤、濃厚懸濁剤、微粉剤、粒剤、水分散性
粒剤、マイクロカプセル、ゲル、エアゾール、錠剤及び
他の調剤の型に作ることができる。これらの方法は活性
成分を他の物質、例えば充填剤、溶媒、固体担体、界面
活性化合物（界面活性剤）ならびに場合により固体及び
／又は液体助剤及び／又は添加剤と一緒に強力に混合及
び／又は摩砕することを含む。スプレー噴霧、噴霧、分
散又は注出（ｐｏｕｒｉｎｇ）などの適用形態は組成物
と同様に、所望の目的及び与えられる状況に従って選ぶ
ことができる。

【００４７】溶媒は芳香族炭化水素、例えばＳｏｌｖｅ
ｓｓｏ^R２００、置換ナフタレン類、フタル酸エステ
ル、例えばフタル酸ジブチルもしくはジオクチル、脂肪
族炭化水素、例えばシクロヘキサンもしくはパラフィン
類、アルコール類及びグリコール類ならびにそれらのエ
ーテル類及びエステル類、例えばエタノール、エチレン
グリコールモノ−及びジメチルエーテル、ケトン類、例
えばシクロヘキサノン、強い極性溶媒、例えばＮ−メチ
ル−２−ピロリドン又はγ−ブチロラクトン、高級アル
キルピロリドン、例えばｎ−オクチルピロリドン又はシ
クロヘキシルプロリドン、エポキシ化植物油エステル、
例えばメチル化ココナツもしくは大豆油エステルならび
に水であることができる。種々の液の混合物が多くの場
合に適している。

【００４８】微粉剤、湿潤性粉剤、水分散性粒剤又は粒
剤のために用いることができる固体担体は無機充填剤、
例えば方解石、タルク、カオリン、モントモリロナイト
又はアタパルジャイトであることができる。高分散シリ
カゲル又はポリマーの添加により物理的性質を改良する
ことができる。粒剤のための担体は多孔質材料、例えば
軽石、カオリン、セピオライト、ベントナイトであるこ
とができ；非−収着性担体は方解石又は砂であることが
できる。さらに、多数の予備−粒状化無機もしくは有機
材料、例えばドロマイト又は粉砕された植物残留物を用
いることができる。

【００４９】有害生物防除性組成物は多くの場合、濃厚
形態で調製され、輸送され、続いてそれは適用前に使用
者によって希釈される。界面活性剤である担体が少量存
在すると、それはこの希釈のプロセスを容易にする。か
くして好ましくは本発明の組成物中の少なくとも１種の
担体は界面活性剤である。例えば組成物は２種もしくは
それ以上の担体を含有することができ、その少なくとも
１種が界面活性剤である。

【００５０】界面活性剤は優れた分散、乳化及び湿潤性
を有する非イオン性、アニオン性、カチオン性又は両イ
オン性界面活性剤ならびにそれらの混合物であることが
できる。

【００５１】湿潤性粉剤は好適には５〜９０％ｗ／ｗの
活性成分ならびにさらに固体不活性担体、３〜１０％ｗ
／ｗの分散及び湿潤剤ならびに必要なら０〜１０％ｗ／
ｗの安定剤及び／又は他の添加剤、例えば浸透剤又は粘
着剤を含有することができる。微粉剤は、湿潤性粉剤の
組成と類似の組成を有するが、分散剤を含まない濃厚微
粉剤として調製することができ、現地でさらなる固体担
体で希釈して通常０．５〜１０％ｗ／ｗの活性成分を含
有する組成物を与えることができる。水分散性粒剤及び
粒剤は０．１５ｍｍ〜２．０ｍｍの寸法を有しているこ
とができ、多様な方法により作ることができる。一般に
これらの型の粒剤は０．５〜９０％ｗ／ｗの活性成分及
び０〜２０％ｗ／ｗの添加剤、例えば安定剤、界面活性
剤、遅延放出改質剤及び結合剤を含有する。本発明の濃
厚乳剤は好適には溶媒もしくは溶媒の混合物の他に１〜
８０％ｗ／ｖの活性成分、２〜２０％ｗ／ｖの乳化剤及
び０〜２０％ｗ／ｖの他の添加剤、例えば安定剤、浸透
剤及び腐食防止剤を含有する。濃厚懸濁剤は安定な非−
沈降性流動性製品を得るために摩砕することができ、好
適には５〜７５％ｗ／ｖの活性成分、０．５〜１５％ｗ
／ｖの分散剤、０．１〜１０％ｗ／ｖの懸濁剤、例えば
保護コロイド及びチキソトロープ剤、０〜１０％ｗ／ｖ
の他の添加剤、例えば脱泡剤、腐食防止剤、安定剤、浸
透剤及び粘着剤ならびに水又は活性成分が実質的に可溶
性の有機液体を含有し；沈降及び結晶化の防止を助ける
ためにあるいは凍結防止剤としてある種の有機固体又は
無機塩が調剤中に溶解されて存在することができる。

【００５２】水性分散液及び乳剤、例えば本発明に従っ
て調製された製品を水で希釈することにより得られる組
成物も本発明の範囲内に含まれる。

【００５３】本発明の化合物の保護活性の持続時間の強
化において特に興味深いのは、保護されるべき植物の環
境中への有害生物防除性化合物の遅延放出を与える担体
の使用である。

【００５４】噴霧希釈液（ｓｐｒａｙ ｄｉｌｕｔｉｏ
ｎ）に添加剤を含めることによっても活性成分の生物学
的活性を向上させることができる。本明細書において添
加剤は、活性成分の生物学的活性を向上させることがで
きるが、それ自身は有意に生物学的に活性ではない物質
として定義される。添加剤は共調製剤（ｃｏｆｏｒｍｕ
ｌａｎｔ）又は担体として調剤中に含まれることができ
るかあるいは活性成分を含有する調剤と一緒に噴霧タン
クに加えることができる。

【００５５】便宜的に（ａｓ ａ ｃｏｍｍｏｄｉｔ
ｙ）、組成物は好適に濃厚形態であることができるが、
末端使用者は一般に希釈された組成物を用いる。０．０
０１％の活性成分という低い濃度まで組成物を希釈する
ことができる。用量は通常１ヘクタール当たり０．０１
〜１０ｋｇの活性成分の範囲内である。

【００５６】本発明に従う調剤の例は： 濃厚乳剤（ＥＣ） 活性成分 実施例２の化合物 ３０％(w／v) 乳化剤 Ａｔｌｏｘ^R４８５６Ｂ／Ａｔｌｏｘ^R４８５８Ｂ¹⁾ ５％(w／v) （アルキルアリールスルホン酸カルシウム、脂肪族アル コールエトキシレート及び軽質芳香族化合物を含有する 混合物／アルキルアリールスルホン酸カルシウム、脂肪 族アルコールエトキシレート及び軽質芳香族化合物を含 有する混合物） 溶媒 Ｓｈｅｌｌｓｏｌ^RＡ²⁾ １０００mlまで （Ｃ₉−Ｃ₁₀芳香族炭化水素の混合物） 濃厚懸濁剤（ＳＣ） 活性成分 実施例２の化合物 ５０％(w/v) 分散剤 Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ^RＦＬ³⁾ ３％(w/v) （ポリオキシエチレンポリアリールフェニルエーテルホス フェートアミン塩） 消泡剤 Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ^R４２２³⁾ ０.２％(w/v) （ポリジメチルシロキサンの非イオン性水性乳液） 構造剤 Ｋｅｌｚａｎ^RＳ⁴⁾ ０.２％(w/v) （キサンタンゴム） 凍結防止剤 プロピレングリコール ５％(w/v) 殺生物剤 Ｐｒｏｘｅｌ^R5) ０.１％(w/v) （２０％の１，２−ベニソチアゾリン−３−オンを含有す るジプロピレングリコール水溶液） 水 １０００mlまで 湿潤性粉剤（ＷＰ） 活性成分 実施例２の化合物 ６０％(w/w) 湿潤剤 Ａｔｌｏｘ^R４９９５¹⁾ ２％(w/w) （ポリオキシエチレンアルキルエーテル） 分散剤 Ｗｉｔｃｏｓｐｅｒｓｅ^RＤ−６０⁶⁾ ３％(w/w) （縮合ナフタレンスルホン酸のナトリウム塩及びアルキル アリールポリオキシアセテートの混合物） 担体／充填剤 カオリン ３５％(w/w) 水分散性粒剤（ＷＧ） 活性成分 実施例２の化合物 ５０％(w/w) 分散剤／ Ｗｉｔｃｏｓｐｅｒｓｅ^RＤ−４５０⁶⁾ ８％(w/w) 結合剤 （縮合ナフタレンスルホン酸のナトリウム塩及びスルホン酸 アルキルの混合物） 湿潤剤 Ｍｏｒｗｅｔ^RＥＦＷ⁶⁾ ２％(w/w) （ホルムアルデヒド縮合生成物） 消泡剤 Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ^RＥＰ６７０３³⁾ １％(w/w) （カプセル封入シリコーン） 崩壊剤 Ａｇｒｉｍｅｒ^RＡＴＦ⁷⁾ ２％(w/w) （Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの架橋ホモポリマー） 担体／充填剤 カオリン ３５％(w/w) である。¹⁾

【００５７】ＩＣＩ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓから商業
的に入手可能²⁾ Ｄｅｕｔｓｃｈｅ Ｓｈｅｌｌ ＡＧから商業的に
入手可能³⁾ Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから商業的に入手可能⁴⁾ Ｋｅｌｃｏ Ｃｏ．から商業的に入手可能⁵⁾ Ｚｅｎｅｃａから商業的に入手可能⁶⁾ Ｗｉｔｃｏから商業的に入手可能⁷⁾ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔ
ｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓから商業的に入手可能 本発明の組成物は生物学的活性を有する他の化合物、例
えば類似のもしくは補足的有害生物防除活性を有する化
合物あるいは植物成長調節、殺菌・殺カビ又は殺虫活性
を有する化合物も含むことができる。これらの有害生物
防除剤の混合物は、式Ｉの化合物のみより広い活性範囲
を有することができる。さらに他の有害生物防除剤は、
式Ｉの化合物の有害生物防除活性への相乗的効果を有す
ることができる。

【００５８】他の殺菌・殺カビ性化合物は例えばやはり
エリシフェ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）、プクシニア（Ｐｕｃ
ｃｉｎｉａ）、セプトリア（Ｓｅｐｔｏｒｉａ）、ギベ
レラ（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ）及びヘルミントスポリウ
ム種（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｐｐ．）
により引き起こされるもののような穀類（例えば小麦）
の病気、種子及び土壌由来の病気ならびにぶどうのべと
病及びうどんこ病、なす科作物の初期及び後期胴枯れ病
ならびにりんごのうどんこ病及び腐敗病などを防除でき
るものであることができる。これらの殺菌・殺カビ剤の
混合物は、式Ｉの化合物のみより広い活性範囲を有する
ことができる。さらに他の殺菌・殺カビ剤は、式Ｉの化
合物の殺菌・殺カビ活性への相乗的効果を有することが
できる。

【００５９】他の殺菌・殺カビ性化合物の例はアニラジ
ン、アゾキシストロビン、ベナラキシル、ベノミル、ベ
トキサジン、ビナパクリル、ビテルタノル、ブラスチシ
ジンＳ、ボルドー混合物、ブロムコナゾール、ブピリメ
ート、カプタフォル、カプタン、カルベンダジン、カル
ボキシン、カルプロパミド、クロルベンズチアゾン、ク
ロロタロニル、クロゾリネート、銅−含有化合物、例え
ばオキシ塩化銅及び硫酸銅、シクロヘキシミド、シモキ
サニル、シポフラム、シプロコナゾール、シプロジニ
ル、ジクロフルアニド、ジクロン、ジクロラン、ジクロ
ブトラゾール、ジクロシメト、ジクロメジン、ジエトフ
ェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジフルメトリム、ジ
メチリモル、ジメトモルフ、ジニコナゾール、ジノカ
プ、ジタリムフォス、ジチアノン、ドデモルフ、ドジ
ン、エジフェンフォス、エポキシコナゾール、エタコナ
ゾール、エチリモル、エトリジアゾール、ファモキサド
ン、フェナパニル、フェナリモル、フェンブコナゾー
ル、フェンフラム、フェンヘキサミド、フェンピクロニ
ル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチ
ン、フェンチンアセテート、フェンチンヒドロキシド、
フェリムゾン、フルアジナム、フルジオキソニル、フル
メトベル、フルクインコナゾール、フルシラゾール、フ
ルスルファミド、フルトラニル、フルトリアフォル、フ
ォルペト、フォセチル−アルミニウム、フルベリダゾー
ル、フララキシル、フラメトピル、グアザチン、ヘキサ
コナゾール、イマザリル、イミノクタジン、イプコナゾ
ール、イプロジオン、イソプロチオラン、カスガマイシ
ン、キタジン Ｐ、クレソキシム−メチル、マンコゼ
ブ、マネブ、メパニピリム、メプロニル、メタラキシ
ル、メトコナゾール、メトフロキサム、ミクロブタニ
ル、ネオアソジン、ニッケルジメチルジチオカルバメー
ト、ニトロタリソプロピル、ヌアリモル、オフレース、
有機水銀化合物、オキサジキシル、オキシカルボキシ
ン、ペンコナゾール、ペンシクロン、フェナジンオキシ
ド、フタリド、ポリオキシン Ｄ、ポリラム、プロベナ
ゾール、プロクロラズ、プロシミジオン、プロパモカル
ブ、プロピコナゾール、プロピネブ、ピラゾフォス、ピ
リフェノクス、ピリメタニル、ピロクイロン、ピロキシ
フル、クイノメチオネート、クイノキシフェン、クイン
トゼン、スピロキサミン、ＳＳＦ−１２６、ＳＳＦ−１
２９、ストレプトマイシン、硫黄、テブコナゾール、テ
クロフタラメ、テクナゼン、テトラコナゾール、チアベ
ンダゾール、チフルザミド、チオファネート−メチル、
チラム、トルクロフォスメチル、トリルフルアニド、ト
リアジメフォン、トリアジメノル、トリアズブチル、ト
リアゾキシド、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリ
フルミゾール、トリフォリン、トリチコナゾール、バリ
ダマイシン Ａ、ビンクロゾリン、ＸＲＤ−５６３、ザ
リラミド、ジネブ及びジラムである。

【００６０】さらに、本発明の調剤は少なくとも１種の
式Ｉの化合物ならびに昆虫、雑草又は植物の病気を抑制
するためあるいは植物における宿種耐性を誘導するため
に適したウィルス、バクテリア、線虫類、菌・カビ及び
他の微生物などの種類の生物学的抑制剤のいずれかを含
有することができる。そのような生物学的抑制剤の例
は：バシルス・ツリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ
ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）、ベルチシリウム・レカ
ニイ（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ ｌｅｃａｎｉｉ）、
アウトグラフィカ・カリフォルニカ ＮＰＶ（Ａｕｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃａｃａｌｉｆｏｒｎｉｃａ ＮＰＶ）、
ベアウバリア・バシアナ（Ｂｅａｕｖａｒｉａ ｂａｓ
ｓｉａｎａ）、アムペロミセス・クイスクアリス（Ａｍ
ｐｅｌｏｍｙｃｅｓ ｑｕｉｓｑｕａｌｉｓ）、バシリ
ス・スブチリス（Ｂａｓｉｌｉｓｓｕｂｔｉｌｉｓ）、
シュードモナス・クロロラフィス（ｐｓｅｕｄｏｍｏｎ
ａｓ ｃｈｌｏｒｏｒａｐｈｉｓ）、シュードモナス・
フルオレセンス（ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｆｌｕｏｒ
ｅｓｃｅｎｓ）、ステプトミセス・グリセオビリジス
（Ｓｔｅｐｔｏｍｙｃｅｓ ｇｒｉｓｅｏｖｉｒｉｄｉ
ｓ）及びトリコデルマ・ハルジアヌム（Ｔｒｉｃｈｏｄ
ｅｒｍａ ｈａｒｚｉａｎｕｍ）である。

【００６１】さらに本発明の調剤は少なくとも１種の式
Ｉの化合物ならびに植物における全身性獲得耐性を誘導
する化学的薬剤、例えばニコチン酸もしくはその誘導
体、２，２−ジクロロ−３，３−ジメチル−シクロプロ
ピルカルボン酸又はＢＩＯＮを含有することができる。

【００６２】種子−由来、土壌−由来又は葉の菌・カビ
病に対して植物を保護するために、式Ｉの化合物を土
壌、ピート又は他の植え付け媒体と混合することができ
る。

【００６３】本発明は上記で定義した式Ｉの化合物又は
上記で定義した組成物の殺菌・殺カビ的利用ならびにあ
る場所（例えば菌・カビの攻撃を受け易いか又は受けて
いる植物、そのような植物の種子あるいはそのような植
物が生育しているか又は生育することになっている媒体
であることができる）をそのような化合物又は組成物で
処理することを含むその場所における菌・カビを防除す
るための方法も含む。

【００６４】本発明は菌・カビに対する作物及び鑑賞用
植物の保護において広い適用性を有するものである。保
護することができる典型的作物にはぶどう、穀類、例え
ば小麦及び大麦、米、てんさい、トップフルーツ（ｔｏ
ｐ ｆｒｕｉｔ）、落花生、じゃがいも、野菜及びトマ
トが含まれる。保護の持続時間は通常、選ばれる個々の
化合物ならびに又多様な外部因子、例えば天候に依存
し、天候の影響は通常適した調剤を用いることにより軽
減される。

【００６５】以下の実施例は本発明をさらに例示するも
のである。しかし本発明は下記に示す特定の実施例のみ
に制限されるものではないと理解されるべきである。

【００６６】

【実施例】実施例１ ５−クロロ−６−（２，３，６−トリフルオロフェニ
ル）−７−（４−メチルピペリジ−１−イル）−１，
２，４−トリアゾロ［１，５ａ］ピリミジンの製造１Ａ ５，７−ジヒドロキシ−６−（２，３，６−トリ
フルオロフェニル）−７−（４−メチルピペリジ−１−
イル）−１，２，４−トリアゾロ［１，５ａ］ピリミジ
ン （２，３，６−トリフルオロフェニル）−マロン酸ジエ
チル（１６７．５ｇ、０．５８モル；ナトリウムエトキ
シドの存在下で（２，３，６−トリフルオロフェニル）
−酢酸エチル及びジエチル−カーボネートから得た）、
３−アミノ−１，２，４−トリアゾール（４８．５ｇ、
０．５８モル）、トリブチルアミン（１５１ｍｌ、０．
６３５モル）及びメシチレン（３０４ｍｌ）の混合物を
１６０℃で２８時間加熱し、室温に冷却し、デカンテー
ションして油状残留物を得る。残留物を水酸化ナトリウ
ム水溶液（１００ｍｌ、１０％）で希釈する。メシチレ
ン相を加え、水性混合物をジエチルエーテル（８５０ｍ
ｌ）で抽出する。水相を濃塩酸（３６０ｍｌ）に加え
る。生成する沈澱を集め、水で洗浄し、乾燥して１０２
ｇの１Ａを得、それをさらなる精製なしで続く段階にお
いて用いる。１Ｂ

【００６７】５，７−ジクロロ−６−（２，３，６−ト
リフルオロフェニル）−７−（４−メチルピペリジ−１
−イル）−１，２，４−トリアゾロ［１，５ａ］ピリミ
ジン１Ａ（５１ｇ、０．１８モル）及びオキシ塩化リン
（２５０ｍｌ）の混合物をオートクレーブ中で、１４０
℃及び４バールにおいて４時間加熱する。得られる混合
物を室温に冷却し、ジクロロメタンと水の混合物（６０
０ｍｌ、１：１）中に注ぐ。有機相を分離し、乾燥し、
真空中で濃縮して２１．２ｇ（１８．４ｇ）の粗１Ｂを
得、それをさらなる精製なしで続く段階において用い
る。１Ｃ

【００６８】５−クロロ−６−（２，３，６−トリフル
オロフェニル）−７−（４−メチルピペリジ−１−イ
ル）−１，２，４−トリアゾロ［１，５ａ］ピリミジン ４−メチルピペリジン（０．３１ｇ、３．１ミリモ
ル）、トリエチルアミン（０．３１ｇ、３．１ミリモ
ル）及びジクロロメタン（１０ｍｌ）の混合物を１Ｂ
（１．０ｇ、３．１ミリモル）及びジクロロメタン（３
０ｍｌ）の混合物に撹拌下で加える。反応混合物を室温
で１６時間撹拌し、続いて希塩酸（５％）を用いて２回
及び水を用いて１回洗浄する。有機層を分離し、無水硫
酸ナトリウムを用いて乾燥し、溶媒を減圧下で蒸発させ
る。得られる明褐色の油を酢酸エチル（５０ｍｌ）で処
理すると融点が１５６〜１５７℃の０．４５ｇの白色の
粉末（３８％）を与える。 実施例２〜６０ 以下の実施例（表Ｉ；構造及び融点）を実施例１と類似
して合成する。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【表２】 生物学的研究 Ａ．種々の植物病原性菌・カビを用いる連続希釈試験に
おける試験化合物による最小阻止濃度の決定 菌糸体生育の全体的阻止を引き起こす生育媒体中におけ
る活性成分の最小濃度を示すＭＩＣ（Ｍｉｎｉｍｕｍ
Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｙ Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ）
値を、プレート当たりに２４もしくは４８ウェルを有す
るミクロタイタープレートを用いる連続希釈試験により
決定する。栄養溶液中における試験化合物の希釈及びウ
ェルへの分配はＴＥＣＡＮ ＲＳＰ ５０００ Ｒｏｂ
ｏｔｉｃＳａｍｐｌｅ Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒにより行
う。以下の試験化合物濃度を用いる：０．０５、０．１
０、０．２０、０．３９、０．７８、１．５６、３．１
３、６．２５、１２．５０、２５．００、５０．００及
び１００．００ｍｇ／ｍｌ。栄養溶液の調製のために、
Ｖ８野菜ジュース（３３３ｍｌ）を炭酸カルシウム
（４．９５ｇ）と混合し、遠心し、上澄み液（２００ｍ
ｌ）を水（８００ｍｌ）で希釈し、１２１℃において３
０分間オートクレーブにかける。

【００７１】それぞれの接種材料（アルテリナリア・ソ
ラニ、ＡＬＴＥＳＯ；ボツリチス・シネレア、ＢＯＴＲ
ＣＩ；マグナポルテ・グリセア ｆ．ｓｐ．オリザエ、
ＰＹＲＩＯＲ；リゾクトニア・ソラニ、ＲＨＩＺＳ
Ｏ；）を胞子懸濁液（５０ｍｌ；５ｘ１０⁵／ｍｌ）又
は菌・カビの寒天培養物の寒天スライス（６ｍｍ）とし
てウェル中に加える。

【００７２】適した温度（１８〜２５℃）において６〜
１２日間インキュベーションした後、プレートの視覚試
験によりＭＩＣ値を決定する（表ＩＩ；ｎ．ｔ．＝試験
しなかった）。

【００７３】

【表３】 比較試験 米国特許第５，５９３，９９６号に開示されている６位
において２−クロロ−６−フルオロフェニル基、２，６
−ジフルオロフェニル基又は２，３−ジフルオロフェニ
ル基により置換されている以下の［１，２，４］トリア
ゾロ［１，５−ａ］ピリミジンのＭＩＣデータを、２，
３，６−トリフルオロフェニル基により置換されている
本発明に従う対応する化合物と比較した：

【００７４】

【表４】 得られたＭＩＣデータを以下の表ＩＩＩに示す：

【００７５】

【表５】 本発明の主たる特徴及び態様は以下の通りである。

【００７６】１．式Ｉ

【００７７】

【化１３】 ［式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立して水素原子又は場
合により置換されていることができるアルキル、アルケ
ニル、アルキニル、アルカジエニル、ハロアルキル、ア
リール、ヘテロアリール、シクロアルキル、ビシクロア
ルキル又は複素環式基を示すかあるいはＲ¹及びＲ²は介
在する窒素原子と一緒になって場合により置換されてい
ることができる複素環式もしくは複素２環式環を示し、
Ｈａｌはハロゲン原子を示す］の化合物。

【００７８】２．Ｒ¹が直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ₁−Ｃ
₆−アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ₂−Ｃ₆−アル
ケニル、Ｃ₃−Ｃ₈−シクロアルキル又はＣ₅−Ｃ₉−ビシ
クロアルキルを示し、Ｒ²が水素又はＣ₁−Ｃ₆−アルキ
ルを示すかあるいはＲ¹及びＲ²が介在する窒素原子と一
緒になって４〜７個の炭素原子及び場合により１もしく
は２個の非−隣接窒素、酸素もしくは硫黄原子を有し、
場合により１もしくは２つのＣ₁−Ｃ₆−アルキル基で置
換されていることができる複素環式環を示す上記１項に
記載の化合物。

【００７９】３．Ｒ²が水素原子又はＣ₁−Ｃ₃−アルキ
ル基を示す上記２項に記載の化合物。

【００８０】４．Ｒ¹及びＲ²が介在する窒素原子と一緒
になって４〜７個の炭素原子及び場合により１つの硫黄
原子を含み、場合により１もしくは２つのメチル基で置
換されていることができる複素環式環を示す上記２項に
記載の化合物。

【００８１】５．５−クロロ−７−（Ｎ−エチル−Ｎ−
２−メチルアリルアミノ）−６−（２，３，６−トリフ
ルオロフェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５
−ａ］ピリミジン；５−クロロ−７−（アゾカン−１−
イル）−６−（２，３，６−トリフルオロフェニル）−
［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン；
５−クロロ−７−（４−メチルピペリジン−１−イル）
−６−（２，３，６−トリフルオロフェニル）−［１，
２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン；５−ク
ロロ−７−（チオモルホリン−４−イル）−６−（２，
３，６−トリフルオロフェニル）−［１，２，４］トリ
アゾロ［１，５−ａ］ピリミジン；５−クロロ−７−
（アゼパン−１−イル）−６−（２，３，６−トリフル
オロフェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−
ａ］ピリミジン；５−クロロ−７−（Ｎ−ビシクロ
［２．２．１］ヘプタン−２−イルアミノ）−６−
（２，３，６−トリフルオロフェニル）−［１，２，
４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン；５−クロロ
−７−（ピペリジン−１−イル）−６−（２，３，６−
トリフルオロフェニル）−［１，２，４］トリアゾロ
［１，５−ａ］ピリミジン；５−クロロ−７−（２，４
−ジメチルピペリジン−１−イル）−６−（２，３，６
−トリフルオロフェニル）−［１，２，４］トリアゾロ
［１，５−ａ］ピリミジン；５−クロロ−７−（Ｎ−
１，２，２−トリメチルプロピルアミノ）−６−（２，
３，６−トリフルオロフェニル）−［１，２，４］トリ
アゾロ［１，５−ａ］ピリミジン；５−クロロ−７−
（Ｎ−シクロペンチルアミノ）−６−（２，３，６−ト
リフルオロフェニル）−［１，２，４］トリアゾロ
［１，５−ａ］ピリミジン；５−クロロ−７−（２−メ
チルピペリジン−１−イル）−６−（２，３，６−トリ
フルオロフェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，
５−ａ］ピリミジン；５−クロロ−７−（３−メチルピ
ペリジン−１−イル）−６−（２，３，６−トリフルオ
ロフェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−
ａ］ピリミジン；５−クロロ−７−（Ｎ−シクロヘキシ
ルアミノ）−６−（２，３，６−トリフルオロフェニ
ル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミ
ジン；５−クロロ−７−（Ｎ−シクロヘプチルアミノ）
−６−（２，３，６−トリフルオロフェニル）−［１，
２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン；５−ク
ロロ−７−（Ｎ−アリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−
（２，３，６−トリフルオロフェニル）−［１，２，
４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン；５−クロロ
−７−（Ｎ−３−クロロプロピル−Ｎ−メチルアミノ）
−６−（２，３，６−トリフルオロフェニル）−［１，
２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン；５−ク
ロロ−７−（Ｎ−２−メチルプロピルアミノ）−６−
（２，３，６−トリフルオロフェニル）−［１，２，
４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン；５−クロロ
−７−（４−イソプロピルピペリジン−１−イル）−６
−（２，３，６−トリフルオロフェニル）−［１，２，
４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン；５−クロロ
−７−（２−メチルピロリジン−１−イル）−６−
（２，３，６−トリフルオロフェニル）−［１，２，
４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン；５−クロロ
−７−［Ｎ−（２，２−ジクロロシクロプロピル）−メ
チル−Ｎ−メチルアミノ］−６−（２，３，６−トリフ
ルオロフェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５
−ａ］ピリミジン；５−クロロ−７−（Ｎ−ブト−２−
イルアミノ）−６−（２，３，６−トリフルオロフェニ
ル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミ
ジン；５−クロロ−７−（Ｎ−シクロプロピルメチル−
Ｎ−プロピルアミノ）−６−（２，３，６−トリフルオ
ロフェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−
ａ］ピリミジン；５−クロロ−７−（Ｎ−メチル−Ｎ−
２−メチルプロピルアミノ）−６−（２，３，６−トリ
フルオロフェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，
５−ａ］ピリミジン；５−クロロ−７−（Ｎ−ブチル−
Ｎ−エチルアミノ）−６−（２，３，６−トリフルオロ
フェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］
ピリミジン；５−クロロ−７−（Ｎ，Ｎ−ジ−エチルア
ミノ）−６−（２，３，６−トリフルオロフェニル）−
［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン；
５−クロロ−７−（Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−
（２，３，６−トリフルオロフェニル）−［１，２，
４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン；５−クロロ
−７−（３，３−ジメチルピペリジン−１−イル）−６
−（２，３，６−トリフルオロフェニル）−［１，２，
４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン；５−クロロ
−７−（Ｎ−シクロプロピルアミノ）−６−（２，３，
６−トリフルオロフェニル）−［１，２，４］トリアゾ
ロ［１，５−ａ］ピリミジン；５−クロロ−７−（Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−（２，３，
６−トリフルオロフェニル）−［１，２，４］トリアゾ
ロ［１，５−ａ］ピリミジン；５−クロロ−７−（１，
４−ジアゼパン−１−イル）−６−（２，３，６−トリ
フルオロフェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，
５−ａ］ピリミジン；５−クロロ−７−（Ｎ−アリル−
Ｎ−ヘキシルアミノ）−６−（２，３，６−トリフルオ
ロフェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−
ａ］ピリミジン；５−クロロ−７−［４−（１−ホルミ
ルアミノ−２，２，２−トリクロロエチル）−ピペラジ
ン−１−イル］−６−（２，３，６−トリフルオロフェ
ニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリ
ミジン；及び５−クロロ−７−（Ｎ−アリル−Ｎ−シク
ロペンチルアミノ）−６−（２，３，６−トリフルオロ
フェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］
ピリミジンから成る群より選ばれる上記１項に記載の化
合物。

【００８２】６．上記１項に定義されている式Ｉの化合
物の製造法であって、式ＩＩ

【００８３】

【化１４】 ［式中、Ｈａｌは上記１項で定義した通りである］の化
合物を場合により塩基の存在下で式ＩＩＩ

【００８４】

【化１５】 ［式中、Ｒ¹及びＲ²は上記１項で定義した通りである］
のアミンと反応させることを含む方法。

【００８５】７．式ＩＩ

【００８６】

【化１６】 ［式中、Ｈａｌはハロゲン原子である］の化合物。

【００８７】８．５，７−ジヒドロキシ−６−（２，
３，６−トリフルオロフェニル）−［１，２，４］トリ
アゾロ［１，５−ａ］ピリミジン。

【００８８】９．式ＩＶ

【００８９】

【化１７】 ［式中、ＲはＣ₁−Ｃ₆アルキル基を示す］の２−（２，
３，６−トリフルオロフェニル）−マロン酸アルキル。

【００９０】１０．担体ならびに活性薬剤として少なく
とも１種の上記１項に定義されている式Ｉの化合物を含
む殺菌・殺カビ性組成物。

【００９１】１１．ある場所における菌・カビを防除す
る方法であって、その場所を殺菌・殺カビ的に有効量の
上記１項に定義されている式Ｉの化合物で処理すること
を含む方法。

【００９２】１２．ある場所における菌・カビを防除す
る方法であって、その場所を殺菌・殺カビ的に有効量の
上記１０項に定義されている組成物で処理することを含
む方法。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式Ｉ 【化１】 ［式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立して水素原子又は場
   合により置換されていることができるアルキル、アルケ
   ニル、アルキニル、アルカジエニル、ハロアルキル、ア
   リール、ヘテロアリール、シクロアルキル、ビシクロア
   ルキル又は複素環式基を示すかあるいはＲ¹及びＲ²は介
   在する窒素原子と一緒になって場合により置換されてい
   ることができる複素環式もしくは複素２環式環を示し、
   Ｈａｌはハロゲン原子を示す］の化合物。
2. 【請求項２】 請求項１に定義されている式Ｉの化合物
   の製造法であって、式ＩＩ 【化２】 ［式中、Ｈａｌは請求項１で定義した通りである］の化
   合物を場合により塩基の存在下で式ＩＩＩ 【化３】 ［式中、Ｒ¹及びＲ²は請求項１で定義した通りである］
   のアミンと反応させることを含む方法。
3. 【請求項３】 式ＩＩ 【化４】 ［式中、Ｈａｌはハロゲン原子である］の化合物。
4. 【請求項４】 ５，７−ジヒドロキシ−６−（２，３，
   ６−トリフルオロフェニル）−［１，２，４］トリアゾ
   ロ［１，５−ａ］ピリミジン。
5. 【請求項５】 式ＩＶ 【化５】 ［式中、ＲはＣ₁−Ｃ₆アルキル基を示す］の２−（２，
   ３，６−トリフルオロフェニル）−マロン酸アルキル。
6. 【請求項６】 担体ならびに活性薬剤として少なくとも
   １種の請求項１に定義されている式Ｉの化合物を含む殺
   菌・殺カビ性組成物。
7. 【請求項７】 ある場所における菌・カビを防除する方
   法であって、その場所を殺菌・殺カビ的に有効量の請求
   項１に定義されている式Ｉの化合物で処理することを含
   む方法。
8. 【請求項８】 ある場所における菌・カビを防除する方
   法であって、その場所を殺菌・殺カビ的に有効量の請求
   項６に定義されている組成物で処理することを含む方
   法。