KR100598727B1

KR100598727B1 - 살진균성 트리플루오로메틸알킬아미노트리아졸로피리미딘

Info

Publication number: KR100598727B1
Application number: KR1019990041162A
Authority: KR
Inventors: 프렝글발데마르; 페스클라우스-위르겐; 알베르트귀도; 카터폴; 레니히안네로제; 코터헨리밴튜일
Original assignee: 와이어쓰 홀딩스 코포레이션
Priority date: 1998-09-25
Filing date: 1999-09-22
Publication date: 2006-07-13
Also published as: ZA995673B; EP1468984A1; TWI225061B; JP2000119275A; CO5210949A1; DE69919647D1; DE69919647T2; CN1250052A; US5986135A; CN1218947C; KR20000023437A; US6204269B1; PT989130E; DK0989130T3; EP0989130A1; ATE274516T1; BR9904354A; SI0989130T1; ES2227975T3; EP0989130B1

Abstract

(S)-에난티오머의 에난티오머 과량이 적어도 70%인 화학식 1의 신규 광학 활성 화합물은 증진된 선택적 살진균 활성을 보인다.

상기식에서,

R¹, Hal 및 L¹ 내지 L⁵는 명세서에서 정의하는 바와 같다.

신규 화합물은 담체, 및 임의로 보조제와 가공되어 살진균제 조성물을 형성한다.

살진균제, 트리플루오로메틸알킬아미노트리아졸로피리미딘,

Description

살진균성 트리플루오로메틸알킬아미노트리아졸로피리미딘{FUNGICIDAL TRIFLUOROMETHYLALKYLAMINO TRIAZOLOPYRIMIDINES}

본 발명은 특정의 트리아졸로피리미딘 화합물, 이의 제조방법, 이러한 화합물을 함유하는 조성물, 로커스를 이러한 화합물로 처리하는 단계를 포함하는 로커스의 진균 방제방법 및 살진균제로서의 이의 용도에 관한 것이다.

EP-A-0 071 792는 하기 화학식의 화합물을 청구하고 있다.

화학식

상기식에서,

R¹은 알킬, 할로겐, 알콕시, 시아노, 사이클로알킬, 아릴, 아릴옥시, 아릴티오, 아랄킬, 아릴티오, 아릴알킬, 아릴알킬옥시 또는 아릴알킬티오를 나타내며 각각은 할로겐이나 알콕시로 임의로 치환되며; 또는 (R¹)_n은 페닐 환과 융합된 벤젠, 인단 또는 테트라하이드로나프탈렌 환을 나타내고, 상기 그룹 중의 방향족 잔기는 알킬, 알콕시, 할로겐 또는 시아노로 임의로 치환되며;

n은 1 또는 2이며;

R² 및 R³는 각각 수소, 알킬 또는 아릴이며,

A는 질소원자 또는 CR⁴ 그룹을 나타내며,

R⁴는 R²에서와 같지만 또한 할로겐, 시아노 또는 알콕시카보닐일 수 있거나 R³와 함께 2 개 이하의 이중결합을 함유하는 알킬렌 쇄를 형성할 수 있다.

화합물은 각종 식물병원성 진균, 특히 조균류 강의 진균에 대해 활성을 띤다고 한다. 그러나, 이들 화합물의 경우 진균의 난균류 강의 멤버인 플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola)에 대해서만 살진균 활성의 증거가 제공되어 있다.

EP 0 550 113-A2는 하기 화학식의 화합물을 청구하고 있다.

화학식

상기식에서,

R¹은 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알카디에닐, 사이클로알킬, 비사이클로알 킬 또는 헤테로사이클릴 그룹을 나타내고,

R²는 수소원자 또는 알킬 그룹을 나타내거나 R¹과 R²는 개재하는 질소원자와 함께 임의로 치환된 헤테로사이클릭 환을 나타내며,

R³는 임의로 치환된 아릴 그룹을 나타내며,

R⁴는 수소 또는 할로겐 원자 또는 그룹 -NR⁵R⁶(여기에서, R⁵는 수소원자 또는 아미노, 알킬, 사이클로알킬 또는 비사이클로알킬 그룹을 나타내고 R⁶는 수소원자 또는 알킬 그룹을 나타낸다)을 나타낸다.

따라서, R¹이 트리플루오로메틸알킬 그룹인 화합물은 일반적으로 본 특허출원에 포함된다. 그러나, R¹이 광학적으로 농축된 트리플루오로메틸알킬 그룹인 것으로 기재된 단일 화합물은 존재하지 않는다.

본 발명은 (S)-에난티오머의 에난티오머 과량(ee)이 적어도 70%임을 특징으로 하는 화학식 1의 화합물을 제공한다.

화학식 1

상기식에서,

R¹은 C_1-4 알킬 그룹을 나타내고,

CH^*는 키랄 탄소원자를 나타내며,

Hal은 할로겐 원자를 나타내며,

L¹ 내지 L⁵는 각각 독립적으로 수소 또는 할로겐 원자 또는 알킬, 알콕시 또는 니트로 그룹을 나타낸다.

신규 화합물은 각종 작물에서 우수한 선택성 살진균 활성을 나타낸다.

본 발명의 목적은 신규의 선택성 살진균 화합물을 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 화학식 1의 살진균 화합물의 제조방법 및 1,1,1-트리플루오로알킬-2-아민의 분할방법을 제공하는 것이다.

또한 본 발명의 목적은 식물을 살진균 유효량의 신규 화합물과 접촉시킴에 의한 원치 않는 진균의 방제방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 신규 화합물을 활성성분으로 함유하는 선택성 살진균제 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 이러한 목적과 기타 목적 및 특징은 후술되는 상세한 설명, 및 첨부 특허청구의 범위로부터 좀더 자명해진다.

놀랍게도 에난티오머가 적어도 70%를 초과하는 화학식 1의 신규한 광학 농축 화합물이 광범위의 진균에 우수한 살진균 활성을 보임이 밝혀졌다.

화학식 1

상기식에서,

R¹, Hal 및 L¹ 내지 L⁵는 전술한 바와 같다.

개괄적인 용어로, 달리 언급하지 않는 한, 본원에서 사용되는 할로겐 원자란 용어는 브롬, 요오드, 염소 또는 불소 원자를 의미하며, 특히 브롬, 염소 또는 불소원자이다.

Hal은 바람직하게는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드, 특히 염소를 나타낸다.

개괄적인 용어로, 달리 언급하지 않는 한, 라디칼 또는 잔기에 대하여 본원에서 사용되는 알킬, 알콕시라는 용어는 직쇄 또는 측쇄 라디칼 또는 잔기를 의미한다. 대체로, 이러한 라디칼은 10 개 이하, 특히 6 개 이하의 탄소원자를 갖는다. 적절하게는 알킬 잔기는 1 내지 6 개의 탄소원자, 바람직하게는 1 내지 3 개의 탄소원자를 갖는다. 바람직한 알킬 잔기는 에틸 또는 특히 메틸 그룹이다. 적절하게는 알콕시 잔기는 1 내지 6 개의 탄소원자를 갖는다. 바람직한 알콕시 잔기는 메톡시 또는 에톡시 그룹이다.

본 발명은 특히, 직쇄 또는 측쇄일 수 있는 그룹 R¹의 알킬 부위가 6 개 이하의 탄소원자, 바람직하게는 4 개 이하의 탄소원자, 더욱 바람직하게는 2 개 이하의 탄소원자를 함유하는, 특히 메틸 그룹일 수 있는 화학식 1의 화합물에 관한 것이다.

본 발명의 범위에는 치환체 L¹ 또는 L¹과 L²가 L⁵ 또는 L⁵ 및 L⁴와 상이한 화학식 1의 화합물의 회전장애이성질 현상(atropisomerism)에 의해 야기된 부분입체이성체, 및 이의 라세미체, 및 염, N-옥사이드 및 산 부가 화합물이 포함된다.

(S)-에난티오머의 에난티오머 과량은 적어도 70%, 바람직하게는 75% 이상, 특히 적어도 80%이다.

페닐 그룹

이

및

중에서 선택되는 화학식 1의 화합물이 바람직하다.

2,6-디플루오로페닐 및 2,4,6-트리플루오로페닐 그룹이 특히 바람직하다.

화학식 1에 따른 화합물은 오일, 검, 또는 주로 결정질 고체 물질이다. 이들은 이들의 귀중한 살진균성, 특히 벼의 병해와 백분병에 대한 이들의 증진된 전신성 및 증진된 살진균독성을 통해 우수하다. 예를 들면, 이들은 농업이나 관련분야에 식물병원성 진균, 예를 들면, 얼터너리아 솔라니(Alternaria solani), 블루메리아 그래미니스(Blumeria graminis), 보트리티스 시네리아(Botrytis cinerea), 서코스포라 베티콜라(Cercospora beticola), 클래도스포리움 허바룸(Cladosporium herbarum), 코티시움 롤프시(Corticium rolfsii), 귀그나디아 비드웰라이(Guignardia bidwellii), 헬민토스포리움 트리티시 리펜티스(Helminthosporium tritici repentis), 렙토스페리아 노도룸(Leptosphaeria nodorum), 매그나포쓰 그리시아 에프. 에스피. 오리제(Magnaporthe grisea f. sp. oryzae), 마이크로넥트리엘라 니발리스(Micronectriella nivalis), 모닐리니아 프럭티게나(Monilinia fructigena), 마이코스페렐라 피지엔시스(Mycosphaerella fijiensis), 마이코스페렐라 뮤시콜라(Mycosphaerella musicola), 마이코스페렐라 리굴리콜라(Mycosphaerella ligulicola), 마이코스페렐라 피노우즈(Mycosphaerella pinodes), 포몹시스 비티콜라(Phomopsis viticola), 플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola), 포도스페라 류코트리챠(Podosphaera leucotricha), 슈도페지자 트라케이필라(Pseudopeziza tracheiphila), 파이토프토라 인페스턴스(Phytophthora infestans), 퓨시니아 레콘디타(Puccinia recondita), 파이레노포라 테리스(Pyrenophora teres), 리족토니아 솔라니(Rhizoctonia solani), 벤튜리아 인에퀄리스(Venturia inaequalis), 운시눌라 네케이터(Uncinula necator) 및 스클러로티니아 스클러로티오룸(Sclerotinia sclerotiorum)의 방제, 특히, 블루메리아 그래미니스, 플라스모파라 비티콜라, 퓨시니아 레콘디타 및 피레노포라 테리스의 잔류 방제, 및 퓨시니아 레콘디타의 치료적 방제에 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 광범위의 농도범위에서 높은 살진균 활성을 보유하며 별 어려움 없이 농업에 사용될 수 있다.

또한, 본 발명에 따른 화합물은 기존 살진균제에 비해 진균, 특히 포도 노균병의 증진된 잔류 방제를 보인다.

L¹ 및 L⁵ 중 적어도 하나가 할로겐 원자를 나타내고; 및/또는 R¹이 메틸 그룹을 나타내는 화학식 1로 정의된 화합물로 식물병원성 진균의 방제면에서 양호한 결과가 수득된다.

예를 들면, 상응하는 (S)-에난티오머의 e.e.가 적어도 80%인 화학식 1의 하기 화합물을 사용함으로써 식물병원성 진균의 방제면에서 특히 양호한 결과가 수득된다:

5-클로로-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-7-[2-(1,1,1-트리플루오로)프로필아 미노]-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 5-클로로-6-(2,6-디플루오로페닐)-7-[2-(1,1,1-트리플루오로)프로필아미노]-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 5-클로로-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-7-[2-(1,1,1-트리플루오로)프로필아미노]-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 5-클로로-6-(2-메틸페닐)-7-[2-(1,1,1-트리플루오로)프로필아미노]-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리디민, 5-클로로-6-(2-플루오로페닐)-7-[2-(1,1,1-트리플루오로)프로필아미노]-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 5-클로로-6-(2-클로로페닐)-7-[2-(1,1,1-트리플루오로)프로필아미노]-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 5-클로로-6-(2-브로모-5-클로로페닐)-7-[2-(1,1,1-트리플루오로)프로필아미노]-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 5-클로로-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-7-[2-(1,1,1-트리플루오로)부틸아미노]-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 5-클로로-6-(2-플루오로페닐)-7-[2-(1,1,1-트리플루오로)부틸아미노]-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 5-클로로-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-7-[2-(1,1,1-트리플루오로)부틸아미노]-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 5-클로로-6-(2,6-디플루오로페닐)-7-[2-(1,1,1-트리플루오로)부틸아미노]-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 5-클로로-6-(2-클로로페닐)-7-[2-(1,1,1-트리플루오로)부틸아미노]-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 5-클로로-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-7-[2-(1,1,1-트리플루오로)-3-메틸부틸아미노]-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 5-클로로-6-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-7-[2-(1,1,1-트리플루오로)프로필아미노]-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 5-클로로-6-(2,4-디플루오로페닐)-7-[2-(1,1,1-트리플루오로]프로필아미노]-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘.

본 발명은 또한, 화학식 2의 화합물을 화학식 3의 광학 활성 아민으로 처리하는 단계를 포함하는, 전술한 화학식 1의 화합물의 제조방법을 제공한다.

상기식에서,

L¹ 내지 L⁵, Hal, 및 R¹은 전술한 바와 같고,

M은 수소원자 또는 유리 또는 착물형성 금속원자를 나타내며,

(S)-에난티오머의 e.e.는 적어도 70%이다.

생성되는 5,7-디하이드록시-6-페닐트리아졸로피리미딘은 이어서 할로겐화제,바람직하게는 인 옥시브로마이드 또는 인 옥시클로라이드와 같은 브롬화제 또는 염소화제로, 용매의 존재하에 또는 부재하에 처리된다. 반응은 0 내지 150℃ 범위의 온도에서 적절히 수행되며, 바람직한 반응온도는 80 내지 125℃이다.

화학식 2의 5,7-디할로-6-페닐트리아졸로피리미딘과 화학식 3의 아민 또는 아미드간의 반응은 편의상 용매의 존재하에 수행된다. 적절한 용매로는 디옥산, 디에틸 에테르, 및 특히 테트라하이드로푸란과 같은 에테르, 디클로로메탄과 같은 할로겐화 탄화수소 및 방향족 탄화수소, 예를 들면 톨루엔이 포함된다. 반응은 0 내지 70℃ 범위의 온도에서 적당히 수행되며, 바람직한 반응온도는 10 내지 35℃이다. 또한, 반응은 염기 존재하에 수행되는 것이 바람직하다. 적절한 염기로는 트리에틸아민과 같은 3급 아민, 및 탄산칼륨 또는 탄산나트륨과 같은 무기 염기가 포함된다. 이와 달리, 과량의 화학식 3의 화합물은 염기로 작용할 수도 있다.

화학식 2의 화합물은 예를 들면, EP 0 550 113으로부터 공지되어 있으며 알칼리성 조건하에서, 바람직하게는 고비점 3급 아민, 예를 들면, 트리-n-부틸아민을 사용하여, 3-아미노-1,2,4-트리아졸을 화학식 4의 2-페닐-치환 말론산 에스테르와 반응시킴으로써 통상적으로 제조된다.

상기식에서,

R은 알킬을 나타낸다.

M이 수소원자를 나타내는 화학식 3의 키랄 아민은 문헌에 공지 또는 시판되고 있거나 공지방법과 유사하게 제조될 수 있다. 예를 들면, 이들은 설퍼테트라플 루오라이드/HF와 같은 플루오르화제를 사용하여 상응하는 키랄 아미노산으로부터 제조될 수 있다(예를 들면, EP 0 323 637).

또한, 이들은 키랄 α-페닐에틸아민과 반응시키고, 생성되는 키랄 케티민을 염기, 특히 DBU로 처리한 다음, 무기산으로 가수분해함으로써 상응하는 트리플루오로메틸 케톤으로부터 제조될 수 있다(예를 들면, V. A. Soloshonok, T. Ono. J. Org. Chem. 1997, 62, 3030-3031).

본 발명의 바람직한 양태에서, 화학식 3의 키랄 아민은 타타르산과 같은 키랄 유기산을 사용하여 부분입체이성체 염으로 전환시킨 다음 부분입체이성체 염을 분별결정함으로써 상응하는 라세미 아민으로부터 제조된다.

본 발명은 1,1,1-트리플루오로알킬-2-아민의 상응하는 라세미 혼합물을 광학 활성 타타르산으로 분할함에 의한 화학식 3a의 (S)-1,1,1-트리플루오로알킬-2-아민의 개선된 제조방법에 관한 것으로, 1,1,1-트리플루오로알킬-2-아민의 라세미 혼합물 1 몰은 불활성 용매의 존재하에 D-(-)-타타르산 0.3 내지 0.7 몰로 처리된다.

상기식에서,

R¹은 전술한 바와 같다.

본 발명에 따른 공정의 추가의 바람직한 양태는

- (S)-1,1,1-트리플루오로알킬-2-아민과 D-(-)-타타르산으로부터 형성된 부분입체이성체 염이 용액으로부터 침전되고;

- 1,1,1-트리플루오로알킬-2-아민의 라세미 혼합물 1 몰이 D-(-)-타타르산 약 0.5 몰로 처리되며;

- 부분입체이성체 염이 여과술에 의해 분리되며;

- 부분입체이성체 염이 강염기로 처리되어 타타르산으로부터 광학 활성 아민이 방출되며;

- 불활성 용매가 물이나 알콜 또는 이들의 혼합물이며;

- 1,1,1-트리플루오로알킬-2-아민이 1,1,1-트리플루오로프로필-2-아민이며;

- 수득된 (S)-1,1,1-트리플루오로프로필-2-아민이 염산으로 처리되며 생성되는 하이드로클로라이드가 27℃, 589nm의 파장에서 -4.26의 비(比) 선광성[α]을 가지며;

생성되는 (S)-1,1,1-트리플루오로알킬-2-아민이 적어도 70%, 바람직하게는 적어도 80%의 에난티오머 과량을 갖는 공정이다.

수득된 (R)-1,1,1-트리플루오로알킬-2-아민은 예를 들면, 하기 반응순서 중 하나에 따라 손쉽게 재순환시킬 수 있다.

라세미화 1:

라세미화 2:

우수한 활성에 기인하여, 화학식 1의 화합물은 식물병원성 진균에 의한 감염을 원치 않는 모든 식물, 예를 들면, 곡류, 가지과 작물, 채소, 콩과 식물, 사과, 포도의 재배에 사용될 수 있다.

본 발명은 또한, 전술한 화학식 1의 적어도 하나의 화합물인 활성성분, 및 하나 이상의 담체를 포함하는 살진균제 조성물을 제공한다. 전술한 화학식 1의 화합물을 담체와 회합시키는 단계를 포함하는 상기 조성물의 제조방법도 제공된다. 이러한 조성물은 본 발명의 단일 활성성분 또는 수 종의 활성성분 혼합물을 함유할 수 있다. 상이한 이성체 또는 이성체 혼합물이 상이한 레벨 또는 스펙트럼의 활성을 지닐 수 있고 따라서 조성물이 개개 이성체 또는 이성체 혼합물을 포함할 수 있음이 또한 구상된다.

본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 활성성분을 0.5 내지 95 중량%(w/w) 함유한다.

본 발명에 따른 조성물 중의 담체는 활성성분이 처리하고자 하는 로커스(로커스는 예를 들면, 식물, 종자, 토양, 또는 식물이 생장하는 물일 수 있다)에의 살포를 촉진하도록, 또는 저장, 수송 또는 취급을 용이하게 하도록 제형되는 물질이다. 담체는 보통 때에는 가스이지만 압축되어 액체를 형성하는 물질을 포함하여 고체 또는 액체일 수 있다.

조성물은 잘 확립된 절차에 의해 예를 들면, 에멀션 또는 에멀션화 가능한 농축물, 액체, 수중 오일 에멀션, 습윤성 분말, 가용성 분말, 현탁 농축물, 더스트, 과립, 수-분산성 과립, 에어로졸, 마이크로캡슐, 겔, 태블릿 및 기타 제형으로 제조될 수 있다. 이러한 절차에는 활성성분과 기타 물질, 예를 들면, 충진제, 용매, 고체 담체, 표면활성 화합물(계면활성제), 및 임의로는 고체 및/또는 액체 조제 및/또는 보조제의 격렬한 혼합 및/또는 분쇄가 포함된다. 스프레이, 분무, 분산 또는 포어링(pouring)과 같은 살포형태는 조성물에서와 같이 원하는 대상 및 주어진 상황에 따라 선택될 수 있다.

용매는 방향족 탄화수소(예를 들면, Solvesso^R 200), 치환 나프탈렌, 프탈산 에스테르(예를 들면, 디부틸 또는 디옥틸 프탈레이트), 지방족 탄화수소(예를 들면, 사이클로헥산 또는 파라핀), 알콜 및 글리콜과 이들의 에테르 및 에스테르(예를 들면, 에탄올, 에틸렌글리콜 모노- 및 디메틸 에테르), 케톤(예를 들면, 사이클로헥사논), 강 극성 용매(예를 들면, N-메틸-2-피롤리돈 또는 γ-부티로락톤), 고급 알킬 피롤리돈(예를 들면, n-옥틸피롤리돈 또는 사이클로헥실피롤리돈), 에폭 시화 식물성 오일 에스테르(예를 들면, 메틸화 코코넛 또는 대두유 에스테르) 및 물일 수 있다. 상이한 액체의 혼합물이 종종 적당하다.

더스트, 습윤성 분말, 수-분산성 과립, 또는 과립용으로 사용될 수 있는 고체 담체는 무기 충진제, 예를 들면, 방해석, 활석, 카올린, 몬트모릴로나이트 또는 애타펄자이트일 수 있다. 물리적 성질은 고 분산 실리카 겔 또는 중합체를 첨가함으로써 향상될 수 있다. 과립용 담체는 다공질 재료, 예를 들면, 경석, 카올린, 세피올라이트, 벤토나이트일 수 있고; 비-흡착성 담체는 방해석 또는 모래일 수 있다. 추가로, 돌로마이트 또는 분쇄된 식물 찌꺼기와 같은 다수의 예비-입상 무기물 또는 유기물이 사용될 수 있다.

살충제 조성물은 종종 살포전 사용자에 의해 추후 희석되는 농축형태로 제형되고 수송된다. 계면활성제인 소량의 담체의 존재는 이러한 희석과정을 촉진한다. 따라서, 바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물 중의 적어도 1 종의 담체는 계면활성제이다. 예를 들면, 조성물은 두 종 이상의 담체를 함유할 수 있고 이 중 적어도 하나는 계면활성제이다.

계면활성제는 제형될 화학식 1에 따른 화합물의 성질에 따라 분산성, 유화성 및 습윤성이 양호한 비-이온성, 음이온성, 양이온성 또는 쯔비터이온성 물질일 수 있다. 계면활성제는 또한 개별 계면활성제의 혼합물을 의미할 수도 있다.

본 발명의 습윤성 분말은 적절하게는 활성성분 5 내지 90% w/w, 및 고체 불활성 담체 외에, 분산제 및 습윤제 3 내지 10% w/w, 및 필요에 따라 안정제 및/또는 침투제 또는 스티커와 같은 기타 부가제 0 내지 10% w/w를 함유한다. 더스트는 습윤성 분말과 조성이 유사하지만 분산제가 없는 더스트 농축물로서 제형될 수 있으며, 통상적으로 활성성분 0.5 내지 10% w/w를 함유하는 조성물을 생성하도록 추가의 고체 담체로 현장에서 희석시킬 수 있다. 본 발명의 과립 및 수-분산성 과립은 크기가 0.15 내지 2.0 mm이고 다양한 기술로 제조할 수 있다. 일반적으로, 이러한 유형의 과립은 활성성분 0.5 내지 90% w/w 및 안정제, 계면활성제, 서방 변성제 및 결합제와 같은 부가제 0 내지 20% w/w를 함유할 것이다. 유화가능한 농축물은 용매나 용매 혼합물 외에도, 활성성분 1 내지 80% w/v, 유화제 2 내지 20% w/v 및 안정제, 침투제 및 부식방지제와 같은 기타 부가제 0 내지 20% w/v를 함유할 수 있다. 현탁 농축물은 안정한 비-침강성 유동산물을 수득하도록 분쇄되고 바람직하게는 활성성분 5 내지 75% w/v, 분산제 0.5 내지 15% w/v, 보호성 콜로이드 및 틱소트로픽제와 같은 현탁제 0.1 내지 10% w/v, 소포제, 부식방지제, 안정제, 침투제 및 스티커와 같은 기타 부가제 0 내지 10% w/v, 및 물 또는 활성성분이 실질적으로 불용성인 유기액체를 함유하며; 특정 유기 고체 또는 무기 염이 제형에 용해된 채로 존재하여 침강 및 결정화 예방에 도움을 주거나 동결방지제로서 존재할 수 있다.

수성 분산액 및 에멀션, 예를 들면, 본 발명에 따른 제형 산물을 물로 희석하여 수득한 조성물도 본 발명의 범위 안에 포함된다.

본 발명의 화합물의 보호활성 지속기간을 증진시킴에 있어 특히 관심의 대상이 되는 것은 보호하고자 하는 식물의 환경 중으로 살충제 화합물을 서서히 방출시키게 될 담체의 사용이다.

활성성분의 생물학적 활성은 스프레이 희석액에 보조제를 포함시킴으로써 증가시킬 수 있다. 본원에서 보조제는 활성성분의 생물학적 활성을 증가시킬 수 있지만 그 자체로는 생물학적으로 그다지 활성을 띠지 않는 물질로서 정의된다. 보조제는 제형에 보조제형제 또는 담체로서 포함시킬 수 있거나, 활성성분을 함유하는 제형과 함께 스프레이 탱크에 첨가시킬 수 있다.

상품으로서, 조성물은 바람직하게는 농축형태일 수 있는 반면에, 최종 사용자는 일반적으로 희석된 조성물을 사용한다. 조성물은 활성성분 0.001%까지의 농도로 희석시킬 수 있다. 용량은 통상적으로 0.01 내지 10 kg a.i./ha 범위이다.

본 발명에 따른 제형의 예는 다음과 같다:

에멀션 농축물(EC)

활성성분 실시예 2의 화합물 30%(w/v)

유화제 Atlox^R 4856 B/Atlox^R 4858 B ¹⁾ 5%(w/v)

(칼슘 알킬 아릴 설포네이트, 지방 알콜

에톡실레이트 및 경 방향족 화합물을 함유하는

혼합물/칼슘 알킬 아릴 설포네이트, 지방 알콜

에톡실레이트 및 경 방향족 화합물을 함유하는 혼합물)

용매 Shellsol^R A ²⁾ 1000 ml가 되게 하는 양

(C₉-C₁₀ 방향족 탄화수소의 혼합물)

현탁 농축물(SC)

활성성분 실시예 2의 화합물 50%(w/v)

분산제 Soprophor^R FL ³⁾ 3%(w/v)

(폴리옥시에틸렌 폴리아릴 페닐 에테르

포스페이트 아민 염)

소포제 Rhodorsil^R 422 ³⁾ 0.2%(w/v)

(폴리디메틸실록산의 비이온성

수성 에멀션)

구조제 Kelzan^R S ⁴⁾ 0.2%(w/v)

(잔탄검)

동결방지제 프로필렌 글리콜 5%(w/v)

살생물제 Proxel^R ⁵⁾ 0.1%(w/v)

(20% 1,2-벤이소티아졸린-3-온을

함유하는 수성 디프로필렌 글리콜 용액)

물 1000 ml가 되게 하는 양

습윤성 분말(WP)

활성성분 실시예 2의 화합물 60%(w/w)

습윤제 Atlox^R 4995 ¹⁾ 2%(w/w)

(폴리옥시에틸렌 알킬 에테르)

분산제 Witcosperse^R D-60 ⁶⁾ 3%(w/w)

(축합된 나프탈렌 설폰산의 나트륨

염과 알킬아릴폴리옥시 아세테이트의

혼합물)

담체/충진제 카올린 35%(w/w)

수-분산성 과립(WG)

활성성분 실시예 2의 화합물 50%(w/w)

분산제/결합제 Witcosperse^R D-450 ⁶⁾ 8%(w/w)

(축합된 나프탈렌 설폰산의 나트륨

염과 알킬 설포네이트의 혼합물)

습윤제 Morwet^R EFW ⁶⁾ 2%(w/w)

(포름알데하이드 농축산물)

소포제 Rhodorsil^R EP 6703 ³⁾ 1%(w/w)

(캡슐화 실리콘)

붕해제 Agrimer^R ATF ⁷⁾ 2%(w/w)

(N-비닐-2-피롤리돈의 가교결합된

단독중합체)

담체/충진제 카올린 35%(w/w)

¹⁾ICI Surfactants 판매

²⁾Deutsche Shell AG 판매

³⁾Rhone-Poulenc 판매

⁴⁾Kelco Co. 판매

⁵⁾Zeneca 판매

⁶⁾Witco 판매

⁷⁾International Speciality Products 판매

본 발명의 조성물은 또한, 생물학적 활성을 지닌 기타 화합물, 예를 들면,유사하거나 상보적인 살충활성을 지닌 화합물 또는 식물 생육 조절 활성, 살진균 활성 또는 살충활성을 지닌 화합물을 포함할 수 있다. 이들 살충제 혼합물은 화학식 1의 화합물 단독보다는 좀더 넓은 스펙트럼의 활성을 보유할 수 있다. 또한, 기타 살충제는 화학식 1의 화합물의 살충활성에 상승작용 효과를 나타낼 수 있다.

다른 살진균 화합물은 예를 들면, 에리시파(Erysipha), 퓨시니아(Puccinia), 셉토리아(Septoria), 지베렐라(Gibberella) 및 헬민토스포리움 종(Helminthosporium spp.)에 의해 야기된 병해와 같은 곡류의 병해, 종자 및 토양 매개병 및 포도에서의 노균병과 백분병, 가지과 작물에서의 초기 및 후기 마름병, 및 사과나무에서의 백분병 및 반점병 등을 방제할 수 있는 화합물이다. 이러한 살진균제 혼합물은 화학식 1의 화합물 단독보다는 좀더 넓은 스펙트럼의 활성을 지닐수 있다. 또한, 기타 살진균제는 화학식 1의 화합물의 살진균 활성에 상승작용 효과를 나타낼 수 있다.

기타 살진균 화합물의 예로는 아닐라진, 아족시스트로빈, 베나락실, 베노밀, 베톡사진, 비나파크릴, 비터타놀, 블라스티시딘 에스, 보르도 혼합물, 브로뮤코나졸, 부피리메이트, 캡타폴, 캡탄, 카벤다짐, 카복신, 카프로파미드, 클로르벤즈티아존, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 구리-함유 화합물(예를 들면, 구리 옥시클로라이드, 및 구리 설페이트), 사이클로헥시미드, 사이목사닐, 사이포푸람, 사이프로코나졸, 사이프로디닐, 디클로플루아니드, 디클로론, 디클로란, 디클로부트라졸, 디클로시메트, 디클로메진, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디플루메토림, 디메티리몰, 디메토모프, 디니코나졸, 디노캡, 디탈림포스, 디티아논, 도데모프, 도딘, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 에타코나졸, 에티리몰, 에트리디아졸, 파목사돈, 페나파닐, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 펜헥사미드, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모프, 펜틴, 펜틴 아세테이트, 펜틴 하이드록사이드, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루메토버, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루토라닐, 플루트리아폴, 폴펫, 포세틸-알루미늄, 퓨베리다졸, 푸라락실, 푸라메트피르, 구아자틴, 헥사코나졸, 이마잘릴, 이미녹타딘, 이프코나졸, 이프로디온, 이소프로티올란, 카수가마이신, 키타진 피, 크레속심-메틸, 만코제브, 마네브, 메파니피림, 메프로닐, 메타락실, 메트코나졸, 메트푸록삼, 마이클로부타닐, 네오아소진, 니켈 디메틸 디티오카바메이트, 니트로탈이소프로필, 누아리몰, 오푸레이스, 유기 수은 화합물, 옥사딕실, 옥시카복신, 펜코나졸, 펜사이쿠론, 페나진옥사이드, 프탈라이드, 폴리옥신 디, 폴리램, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로사이미디온, 프로파모카브, 프로피코나졸, 프로피네브, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론, 피록시퍼, 퀴노메팅네이트, 퀴녹시펜, 퀸토젠, 스피록사민, SSF-126, SSF-129, 스트렙토마이신, 황, 테부코나졸, 테클로프탈람, 테크나젠, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티플루자미드, 티오파네이트-메틸, 티람, 톨클로포스메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아즈부틸, 트리아족사이드, 트리사이클라졸, 트리데모프, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸, 발리다마이신 에이, 빈클로졸린, XRD-563, 자릴아미드, 지네브, 및 지램이 있다.

또한, 본 발명에 따른 제형은 화학식 1의 적어도 하나의 화합물 및 곤충, 잡초 또는 식물병의 방제 또는 식물에서의 숙주 내성 유도에 적합한 바이러스, 세균, 선충, 진균, 및 기타 미생물과 같은 생물학적 방제제 부류를 함유할 수 있다. 이러한 생물학적 방제제의 예로는 바실러스 투린지엔시스(Bacillus thuringiensis), 버티실리움 레카나이(Verticillium lecanii), 오토그래피카 캘리포니카(Autographica californica) NPV, 뷰버리아 배시아나(Beauvaria bassiana), 앰펠로마이시스 퀴스퀄리스(Ampelomyces quisqualis), 바실러스 서브틸리스(Bacillus subtilis), 슈도모나스 클로로래피스(Pseudomonas chlororaphis), 슈도모나스 플루오레슨스(Pseudomonas fluorescens), 스트렙토마이시스 그리세오비리디스(Streptomyces griseoviridis) 및 트리코더마 하지아넘(Trichoderma harzianum)이 있다.

또한, 본 발명에 따른 제형은 화학식 1의 적어도 하나의 화합물 및 예를 들면, 니코틴산 또는 이의 유도체, 2,2-디클로로-3,3-디메틸사이클로프로필카복실산 또는 BION과 같이 식물에서 전신성 획득 내성을 유도하는 화학제제를 함유할 수 있다.

화학식 1의 화합물은 토양, 토탄 또는 종자-매개성, 토양-매개성 또는 군엽-진균 병해에 대항하여 식물을 보호하기 위한 기타 착근 매개물과 혼합될 수 있다.

본 발명은 또한, 전술한 화학식 1의 화합물 또는 전술한 조성물의 살진균제 용도, 및 (예를 들면, 진균의 공격을 받기쉽거나 받은 식물, 이러한 식물의 종자 또는 이러한 식물이 생육하거나 생육하게 될 매질일 수 있는) 로커스를 이러한 화합물 또는 조성물로 처리하는 단계를 포함하는, 로커스의 진균을 방제하는 방법도 포함한다.

본 발명은 진균 공격에 대항하여 작물 및 관상식물의 보호에 광범위하게 적용된다. 보호될 수 있는 전형적인 작물로는 포도, 곡류 작물, 예를 들면, 밀과 보리, 벼, 사탕무, 탑 프루트(top fruit), 땅콩, 감자, 채소 및 토마토가 포함된다. 보호 지속기간은 통상적으로 선택된 개개 화합물, 및 또한 각종 외부요인, 예를 들면, 기후(이의 영향은 통상적으로 적당한 제형을 사용함으로써 완화된다)에 좌우된다.

하기 실시예는 본 발명을 구체적으로 설명한다. 그러나, 하기의 특정 실시예만으로 본 발명이 한정되지는 않는다.

실시예 1

1,1,1-트리플루오로프로프-2-일아민의 분할

메탄올(250 ml) 중의 D(-)-타타르산(25.5 g, 0.17 몰)에 메탄올 용액(100 ml)으로서 라세미 트리플루오로이소프로필 아민(38 g, 0.34 몰)을 첨가한다. 아민의 절반을 첨가한 후, 백색 침전이 형성된다. 첨가 완료 후 혼합물을 단시간 환류 가열한다. 이어서, 이를 주위온도로 냉각시킨다. 혼합물을 빙욕에서 냉각시킨 다음 염을 여과분리하여 진공건조시킨다. 이어서 수득된 산물(36 g)을 비등 메탄올(170 ml)로부터 재결정하여 염 29.0 g을 수득하고 최종적으로 140 ml 메탄올로부터 재결정하여 최종 수율 25.5 g의 (S)-트리플루오로이소프로필 아민 D(-)-타트레이트를 수득한다.

표적 화합물 제조를 위하여 이어서 염을 증류장치에 넣고 수성 50% 수산화나트륨을 가열 및 교반하에 조심스럽게 첨가하여 염으로부터 아민을 방출시킨다.

D(-)-타트레이트의 방출로 네가티브 선광성:

:-3.67(c = 10, 메탄올)를 갖는 아민이 생성된다. 하이드로클로라이드의 경우 선광성이 역전됨이 주목할 만하다.

: +4.26(c =10, 메탄올).

에난티오머 순도 측정

소형 바이얼에서 타트레이트 대략 7 mg을 0.6 ml CDCl₃에 용해시킨다. 수성 수산화나트륨(50%, 3적)을 가하고 두 상의 혼합물을 10초간 격렬하게 진탕시킨다. 이어서 유기층을 파스퇴르 피펫을 통해 분리하여 작은 솜마개를 통해 NMR 튜브 중 으로 직접 여과한다. (S)-(+)-1-(9-안트릴)-2,2,2-트리플루오로 에탄올(21 mg)을 첨가하고 ¹H-NMR 스펙트럼(400 MHz)을 기록한다. 에난티오머의 비율은 1.20 ppm(R-에난티오머)에서 및 1.17 ppm(S-에난티오머)에서 메틸 그룹의 시그널을 적분하여 측정한다. S-에난티오머의 에난티오머 과량은 85% 이상이다.

실시예 2

5-클로로-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-7-N-[(S)-(1,1,1-트리플루오로프로프-2-일아미노)]-1,2,4-트리아졸로[1,5-a]피리미딘

실시예 1에 따라 수득된 (S)-1,1,1-트리플루오로프로프-2-일아민(4.2 밀리몰)과 디클로로메탄(10 ml)의 혼합물을 5,7-디클로로-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-1,2,4-트리아졸로[1,5-a]피리미딘(1.4 밀리몰, EP 0 770 615에 기재된 바와 같이 디에틸 2,4,6-트리플루오로페닐말로네이트와 3-아미노-1,2,4-트리아졸로부터 수득)과 디클로로메탄(30 ml)의 혼합물에 교반하에 첨가한다. 반응 혼합물을 실온에서 16 시간 교반하고, 이어서 1N 염산으로 2회 및 물로 1회 세척한다. 유기층을 분리하여 무수 황산나트륨으로 건조시킨 다음 용매를 감압하에 증발시킨다. 생성되는 담갈색 오일을 3급 부틸 메틸 에테르(50 ml)로 처리하면 융점이 117 내지 121℃이고 에난티오머 과량이 98% 이상인 베이지색 결정이 수득된다.

실시예 3 내지 18

하기 예(표 1; 구조 및 융점)를 실시예 1 및 2와 유사하게 합성한다.

화학식

(CH^*는 화합물이 (S)-이성체에 관하여 적어도 80%의 에난티오머 과량을 가짐을 표시한다)

실시예	L¹ L² L³ L⁴ L⁵
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18	Cl H H H H F H H H H F H H H F 융점 167℃ Cl H H H F CH₃ H H H H Br H H Cl H H H Cl H H H H Br H H H H OCH₃ H H H H NO₂ H H F H OCH₃ H F 융점 146℃ F H H H Br F F H H F F H F H H H F OCH₃ H F 융점 76℃ F H F H Cl 융점 190℃

생물학적 조사

A. 각종 식물병원성 진균을 가지고 수행한 연속 희석 시험에서 시험 화합물에 의한 최소 억제 농도의 측정

균사 성장의 완전 억제를 초래하는 생장배지내 활성성분의 최저농도를 나타내는 MIC(최저 억제 농도) 값은 플레이트당 웰의 수가 24 개 또는 48 개인 마이크 로타이터 플레이트를 사용하여 연속 희석 시험에 의해 측정한다. 영양소 용액내 시험 화합물의 희석 및 웰로의 분배를 TECAN RSP 5000 Robotic Sample Processor로 수행한다. 하기 시험 화합물 농도를 사용한다: 0.05, 0.10, 0.20, 0.39, 0.78, 1.56, 3.13, 6.25, 12.50, 25.00, 50.00 및 100.00 mg/ml. 영양소 용액을 제조하기 위하여, V8 야채주스(333 ml)를 탄산칼슘(4.95 g)과 혼합하고, 원심분리하여, 상등액(200 ml)을 물(800 ml)로 희석한 다음 121℃에서 30분간 오토클레이빙한다.

각각의 배양균(얼터너리아 솔라니, ALTESO; 보트리티스 시네리아, BOTRCI; 귀그나디아 비드웰라이, GUIGBI, 코클리오불러스 사티부스(Cochliobulus sativus), COCHSA; 렙토스페리아 노도룸, LEPTNO; 파이토프토라 인페스턴스, PHYTIN; 매그나포쓰 그리시아 에프. 에스피. 오리제, PYRIOR; 파이레노포라 테리스, PYRNTE; 포몹시스 비티콜라, PHOPVI, 슈도페지자 트라케이필라, PSEUTR, 리족토니아 솔라니, RHIZSO)을 포자 현탁액(50 ml; 5 x 10⁵/ml) 또는 진균의 한천 배양균의 한천 슬라이스(6 mm)로서 웰에 가한다.

적정온도(18 내지 25℃)에서 6 내지 12일 배양 후, 플레이트를 육안으로 검사하여 MIC 값을 측정한다. 이러한 시험 결과를 상응하는 라세미 화합물과 비교하여 표 2 내지 4에 나타내었다.

상이한 병원균에 대한 실시예 2 화합물의 최소 억제 농도

병원균	실시예 2 S-이성체	비교 (R/S)-라세미체
ALTESO	0.39	1.56
BOTRCI	1.56	3.13
GUIGBI	＜0.05	0.1
LEPTNO	0.1	0.78
PHYTIN	25	＞100
PYRIOR	0.2	0.78
PYRNTE	3.13	6.25
PHOPVI	0.39	0.78
PSEUTR fs 130	＜0.05	＜0.05
RHIZSO	1.56	3.13

보트리티스 시네리아 외에, 표적에는 포도 생육철 초기에 발생하는 3 종의 다른 포도 병원균을 포함시켰다: 귀그나디아 비드웰라이(흑균병), 포몹시스 비티콜라(데드 아암) 및 슈도페지자 트라케이필라(레드 화이어 병).

결과는 (R/S)-라세미체 및 (S)-에난티오머 모두 이들 포도 진균에 대해 양호 내지 매우 양호한 활성을 보임을 시사한다. 그러나, (S)-이성체의 활성은 거의 모든 병원균에 대해 2 배 이상 높다.

상이한 병원균에 대한 실시예 13 화합물의 최소 억제 농도

병원균	실시예 13 S-이성체	비교 (R/S)-라세미체
BOTRCI	0.2	0.2
ALTESO	0.1	0.2
RHIZSO	1.56	3.13
PHYTIN	25	50
COCHSA	1.56	1.56
PYRIOR	＜0.05	＜0.05
LEPTNO	3.13	3.13

결과는 (R/S)-라세미체 및 (S)-에난티오머 모두 시험된 진균에 대해 양호 내지 매우 양호한 활성을 보임을 시사한다. 그러나, (S)-이성체의 활성은 시험된 병 원균 3 종에 대해 약 2 배 높다.

상이한 병원균에 대해 실시예 18의 화합물의 최소 억제 농도

병원균	실시예 18 S-이성체	비교 (R/S)-라세미체
BOTRCI	0.78	＞100
ALTESO	0.78	＞100
RHIZSO	3.13	＞100
COCHSA	6.25	＞100
PYRIOR	0.05	0.2
LEPTNO	3.13	＞100

결과는 (S)-에난티오머가 시험된 진균에 대해 매우 양호한 활성을 보이는 반면에, (R/S)-라세미체는 매그나포쓰 그리시아 에프. 에스피. 오리제를 제외하고는 모든 진균에 대해 거의 불활성임을 시사한다. 그러나, (S)-이성체의 활성은 이 병원균에 대해 4 배 높다.

B. 온실실험에서 시험 화합물의 효능 측정

(R/S)-라세미체 및 (S)-에난티오머의 효능을 또한 수 종의 곡류 병해 및 쌍자엽 작물의 병해에 대해 온실실험으로 생체내 조사한다. 양 화합물의 치료 및 잔류 활성과 전신성을 평가한다.

양 화합물 모두 시험된 병해에 대해 살진균 활성을 나타내었다(표 5 내지 8). 모든 시험에서, (S)-에난티오머는 라세미체에 필적하게 성능을 발휘하였으나, 대부분의 시험에서 한층 양호하였다.

상응하는 (R/S)-라세미체와 비교한, 밀 리프 러스트(WLR), 밀 백분병(WPM)에 대한(군엽 살포 후 치료적으로(2 dc) 및 잔류적으로(2 dp)) 실시예 2의 화합물((S)-에난티오머)의 효능(% 병해 방제율).

비율(ppm) 화합물	WLR 2dc 100 25 6.3 1.6	WLR 2dp 200 25 12.5	WPM 2dc 25 6.3 1.6	WPM 2dp 25 6.3 1.6
실시예 2 (S)-에난티오머	100 100 100 95	100 100 96	97 79 49	100 97 92
비교 (R/S)-라세미체	100 100 97 13	100 100 21	92 0 0	100 97 0

상응하는 (R/S)-라세미체와 비교한, 사과 반점병(AS)에 대한(접종 2일 후 치료적(2 dc) 또는 접종 2일 전 예방적 군엽 살포(2 dp)후)) 실시예 2의 화합물((S)-에난티오머)의 효능(% 병해 방제율)

AS 2dc	AS 2dp
비율(ppm) 25 6.3 1.6 화합물	25 6.3 1.6
실시예 2 100 94 63 (S)-에난티오머 비교 98 71 23 (R/S)-라세미체	100 100 98 99 90 38

상응하는 (R/S)-라세미체와 비교한, 포도 노균병(GDM) 및 보리 넷 블로치(BNB)에 대한(군엽 살포후 잔류적으로(2 dp)) 실시예 2의 화합물((S)-에난티오머)의 효능(% 병해 방제)

비율(ppm) 화합물	GDM 100 25 6.3 1.6	BNB 200 50 12.5
실시예 2 (S)-에난티오머	100 100 77 17	100 90 74
비교 (R/S)-라세미체	100 93 17 0	100 72 0

상응하는 (R/S)-라세미체와 비교한, 보리 백분병(BPM)(군엽 살포 후 치료적으로(2 dc) 및 잔류적으로(2 dp))에 대한 실시예 2의 화합물((S)-에난티오머)의 효능(% 병해 방제)

BPM 2dc	BPM 2dp
비율(ppm) 25 6.3 1.6 화합물	25 6.3 1.6
실시예 2 100 100 100 (S)-에난티오머 비교 100 86 42 (R/S)-라세미체	100 100 83 100 0 0

상응하는 (R/S)-라세미체와 비교한, 포도 노균병(GDM), 밀 리프 러스트(WLR), 밀 백분병(WPM) 및 보리 넷 블로치(BNB)(군엽 살포 후 잔류적으로(1 dp))에 대한 실시예 5의 화합물((S)-에난티오머)의 효능(% 병해 방제)

비율(ppm) 화합물	GDM 200 50 12.5	WLR 20 4 0.8	WPM 20 4 0.8	BNB 20 4 0.8
실시예 5 (S)-에난티오머	87 99 0	100 99 91	100 68 14	85 17 23
비교 (R/S)-라세미체	20 0 0	100 87 68	98 27 7	58 0 1

상응하는 (R/S)-라세미체와 비교한, 밀 리프 러스트(WLR), 사과 반점병(AS)(군엽 살포후 치료적으로(2 dc)) 및 광범위 대두 보트리티스(BB)(군엽 살포 후 잔류적으로(2 dp))에 대한 실시예 5의 화합물((S)-에난티오머)의 효능(% 병해 방제)

비율(ppm) 화합물	BB 100 25 6.3
실시예 5 (S)-에난티오머	88 73 5
비교 (R/S)-라세미체	40 5 0
비율(ppm) 화합물	WLR 25 6.3 1.6	AS 25 6.3 1.6
실시예 5 (S)-에난티오머	100 100 38	99 99 78
비교 (R/S)-라세미체	88 33 0	70 38 0

에난티오머가 적어도 70%를 초과하는 본 발명의 화학식 1의 신규한 광학 농축 화합물은 광범위의 진균에 우수한 살진균 활성을 보인다.

Claims

(S)-에난티오머의 에난티오머 과량이 70% 이상임을 특징으로 하는 화학식 1의 광학 활성 7-(1,1,1-트리플루오로알크-2-일아미노)트리아졸로피리미딘 화합물.

화학식 1

상기 식에서,

R¹은 C_1-6 알킬 그룹을 나타내고,

CH^*는 키랄 탄소원자를 나타내며,

Hal은 할로겐 원자를 나타내며,

L¹ 내지 L⁵는 각각 독립적으로 수소 또는 할로겐 원자 또는 C_1-10알킬, C_1-10알콕시 또는 니트로 그룹을 나타낸다.
제 1 항에 있어서, L¹과 L⁵ 중 어느 하나 또는 둘다가 할로겐 원자를 나타내는 화합물.
제 1 항에 있어서, 화합물이 (S)-에난티오머로 구성되는 화합물.
제 1 항에 있어서, R¹이 메틸 그룹을 나타내는 화합물.
제 1 항 내지 4 항 중 어느 한 항에 있어서, L¹ 및 L⁵가 플루오로 원자를 나타내고 L³가 수소 또는 플루오로 원자 또는 메톡시 그룹을 나타내는 화합물.
제 1 항에 있어서, 5-클로로-6-(2,6-디플루오로페닐)-7-[2-(1,1,1-트리플루오로)프로필아미노]-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 5-클로로-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-7-[2-(1,1,1-트리플루오로)프로필아미노]-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 5-클로로-6-(2,6-디플루오로-4-메톡시페닐)-7-[2-(1,1,1-트리플루오로)프로필아미노]-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 및 5-클로로-6-(2,5-디플루오로-4-메톡시페닐)-7-[2-(1,1,1-트리플루오로)프로필아미노]-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘으로 구성된 그룹 중에서 선택되는, (S)-에난티오머의 에난티오머 과량이 80% 이상인 화합물.
제 1 항에 있어서, 상응하는 (S)-에난티오머의 에난티오머 과량이 80%이상임을 특징으로 하는, 5-클로로-6-(2,5-디플루오로-4-메톡시페닐)-7-[2-(1,1,1-트리플루오로)프로필아미노]-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘 및 5-클로로-6-(2-클로로-4,6-디플루오로페닐)-7-[2-(1,1,1-트리플루오로)프로필아미노]-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘으로 구성된 그룹 중에서 선택되는 화합물.
화학식 2의 화합물을 화학식 3의 광학 활성 아민으로 처리하는 단계를 포함하는, (S)-에난티오머의 에난티오머 과량이 70%이상인 제 1 항 내지 4 항, 제 6 항 및 제 7항 중 어느 한 항에 따른 화학식 1의 광학 활성 화합물의 제조방법.

화학식 2

화학식 3

상기 식에서,

L¹ 내지 L⁵, Hal, R¹및 R²는 제 1 항에서 정의한 바와 같고,

M은 수소원자 또는 유리 또는 착물형성 금속원자를 나타낸다.
삭제
담체, 및 활성제로서 제 1 항 내지 4 항, 제 6 항 및 제 7항 중 어느 한 항에 따른 화학식 1의 하나이상의 화합물을 포함하는 살진균제 조성물.
로커스를 살진균 유효량의 제 1 항 내지 4 항, 제 6 항 및 제 7항 중 어느 한 항에 따른 화학식 1의 화합물 또는 제 10 항에 따른 조성물로 처리하는 단계를 포함하는, 로커스의 진균 방제방법.
삭제