FR2795073A1

FR2795073A1 - 6-(5-fluoro-2-trifluoromethylphenyl)-triazolopyrimidines fongicides

Info

Publication number: FR2795073A1
Application number: FR0007526A
Authority: FR
Inventors: Klaus Juergen Pees
Original assignee: American Cyanamid Co
Current assignee: Wyeth Holdings LLC
Priority date: 1999-06-15
Filing date: 2000-06-13
Publication date: 2000-12-22
Anticipated expiration: 2020-06-13
Also published as: FR2795073B1

Abstract

Les nouveaux composés de formule I : (CF DESSIN DANS BOPI) dans laquelle R1 , R2 et X sont définis dans la description présentent une activité fongicide sélective, en particulier contre la pyriculariose du riz. Les nouveaux composés sont mis en oeuvre avec des véhicules et éventuellement un adjuvant pour donner des compositions fongicides.

Description

Cette invention concerne certaines triazolopyrimidines, un procédé pour les préparer, des compositions les contenant, un procédé pour lutter contre un champignon en un locus, comprenant le traitement du locus avec ces composés, et leur utilisation comme fongicides.

Le brevet U.S. n 4 567 263 décrit des composés de formule générale

dans laquelle R' représente un groupe alkyle, halogéno, alcoxy, cyano, cycloalkyle, aryle, aryloxy, arylthio, aralkyle, arylthio, aiylalkyle, arylalkyloxy ou arylalkylthio, chacun éventuellement substitué par un halogène ou un groupe alcoxy; ou (R1)n représente un noyau benzène, indane ou tétrahydronaphtalène condensé avec le noyau phényle, les groupements aromatiques dans les groupes ci-dessus étant éventuellement substitués par un groupe alkyle, alcoxy, halogéno ou cyano; n vaut 1 ou 2; R2 et R3 représentent chacun des atomes d'hydrogène ou des groupes alkyle ou aryle, A représente un atome d'azote ou un groupe CR4, et R4 est identique à R2 mais peut être aussi un groupe halogéno, cyano or alcoxycarbonyle, ou bien peut former, avec R3, une chaîne alkylène contenant jusqu'à deux doubles liaisons. Ces composés sont réputés être

actifs contre divers champignons phytopathogènes, en particulier ceux de la famille des phycomycètes. Cependant, les preuves de l'activité fongicide de ces composés ne sont apportées que contre Plasmopara viticola, un membre de la famille des champignons oomycètes.

Le brevet U.S. n 5 593 996 concerne des composés de formule générale

dans laquelle R1 représente un groupe alkyle, alcényle, alcadiényle, cycloalkyle, bicycloalkyle ou hétérocyclyle, éventuellement substitué; R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle; ou bien 1 et R2, conjointement avec l'atome d'azote adjacent aux deux, représentent un noyau hétérocyclique éventuellement substitué; R3 représente un groupe aryle éventuellement substitué; et R4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe -NR5R6 dans lequel R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe amino, alkyle, cycloalkyle ou bicycloalkyle et R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle. Les composés dans lesquels R3 est un groupe trichlorophényle sont donc généralement couverts par cette demande de brevet. Ces composés sont réputés être actifs contre les champignons appartement à la famille des ascomycètes tels que Venturia inaequalis et à la famille des hyphomycètes tels que Allemand solani et Botrytis cmerea.

La demande de brevet internationale WO 98/46607 décrit des triazolopyrimidines fongicides, qui sont substituées en position 6 par un

groupe 2,4,6-tr-ifluorophényie.

Cependant, il n'existe pas un seul composé décrit dans lequel R;est un groupe 2-fluoro-5-trifluorométhylphényle.

La présente invention concerne un composé de formule 1

dans laquelle R1 et R2 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, alcényle, alcynyle, alcadiényle, halogénoalkyle, aryle, hétéroaryle, cycloalkyle, bicycloalkyle ou hétérocyclyle, éventuellement substitué ; ou R1 et R2 conjointement avec l'atome d'azote adjacent aux deux, représentent un noyau hétérocyclique éventuellement substitué; X représente un atome d'halogène.

Les nouveaux composés présentent une excellente activité fongicide sur différentes cultures, en particulier contre Pyricularia oryzae (Magnaporthe grisea), l'agent à l'origine de la pyriculariose du riz.

Un but de la présente invention est de fournir de nouveaux composés fongicides sélectifs.

Un but de l'invention est aussi de fournir des procédés pour lutter contre un champignon indésirable, en particulier Pyricularia oryzae, l'agent à l'origine de la pyriculariose du riz, en mettant en contact lesdits végétaux avec une quantité efficace comme fongicide des nouveaux composés.

Un autre but de l'invention est de fournir des compositions fongicides contenant les nouveaux composés en tant que substances actives.

Ces buts et caractéristiques de l'invention, ainsi que d'autres, apparaîtront mieux à la lecture de la description détaillée présentée cidessous et des revendications annexées.

On a découvert, de façon surprenante, que les composés de formule 1

dans laquelle R1, R2 et X ont les significations données ci-dessus pour la formule I, présentaient une excellente activité fongicide contre un large

éventail de champignons, en particulier contre Pyricidaria oryzae, l'agent à l'origine de la pyriculariose du riz.

De façon spéciale, sauf indication contraire, telle qu'on l'emploie ici, l'expression atome d'halogène peut désigner un atome de brome, d'iode, de chlore ou de fluor, et est en particulier un atome de brome, de chlore ou de fluor, notamment un atome de chlore.

X, en règle générale, représente un atome de fluor, de chlore, de brome ou d'iode, en particulier un atome de chlore.

Les groupements éventuellement substitués peuvent être non substitués ou porter de un au nombre maximal possible de substituants. Typiquement, 0 à 2 substituants sont présents. L'expression "éventuellement substitué", telle qu'on l'emploie ici, représente un groupe qui est substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou groupes nitro, cyano, hydroxy, alkyle, de préférence alkyle en Ci~[6, cycloalkyle, de préférence cycloalkyle en C3-6, cycloalcényle, de préférence cycloalcényle en C3-6, halogénoalkyle, de préférence halogénoalkyle en C3-6, halogénocycloalkyle, de préférence halogénocycloalkyle en C3-6, alcoxy, de préférence alcoxy en CI-6, halogénoalcoxy, de préférence halogénoalcoxy en CI-6, trialkylsilyle, de préférence tri(alkyl en CI-4)silyle, phényle, halogéno ou dihalogénophényle ou pyridyle.

En termes généraux, et sauf indication contraire, les termes alkyle, alcényle, alcynyle, alcadiényle, halogénoalkyle, tels qu'on les emploie ici en ce qui concerne un radical ou un groupement, désignent un radical ou un groupement à chaîne linéaire ou ramifiée. En règle générale, ces radicaux comportent jusqu'à 10, en particulier jusqu'à 6, atomes de carbone.

Avantageusement, un groupement alkyle comporte de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone. Un groupement alkyle préféré est un groupe éthyle ou en particulier un groupe méthyle.

Avantageusement, un groupement alcényle comporte de 2 à 6 atomes de carbone. Un groupement alcényle préféré est un groupe allyle ou en particulier, un groupe 2-méthylallyle. Avantageusement, un groupement halogénoalkyle comporte de 1 à 6 atomes de fluor. Un groupement

halogénoalkyle préféré est le groupe 2,2,2-trifluoroéthyle ou 1,1,1- trifluoroprop-2-yle.

De façon spéciale, sauf indication contraire, le terme aryle, tel qu'on l'emploie ici en ce qui concerne un radical ou un groupement, désigne un groupe aryle comportant 6,10 ou 14 atomes de carbone, de préférence 6 ou 10 atomes de carbone, en particulier phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou groupes nitro, cyano, alkyle, de préférence alkyle en Ci. 6, alcoxy, de préférence alcoxy en CI-6.

De façon spéciale, sauf indication contraire, le terme hétéroaryle, tel qu'on l'emploie ici en ce qui concerne un radical ou un groupement, désigne un groupe hétéroaryle comportant 5 ou 6 atomes dans le noyau, choisis parmi le carbone, l'azote, l'oxygène et le soufre, l'un d'entre eux au moins étant un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre, en particulier pyridyle, pyrimidyle, pyrazolyle ou thiényle.

De façon spéciale, sauf indication contraire, le terme cycloalkyle, tel qu'on l'emploie ici en ce qui concerne un radical ou un groupement, désigne un groupe cycloalkyle comportant 3 à 8 atomes de carbone, de préférence 5 à 7 atomes de carbone, en particulier cyclopentyle, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou groupes nitro, cyano, alkyle, de préférence alkyle en CI-6, alcoxy, de préférence alcoxy en CI-6.

De façon spéciale, sauf indication contraire, le terme bicycloalkyle, tel qu'on l'emploie ici en ce qui concerne un radical ou un groupement, désigne un groupe bicycloalkyle comportant 5 à 10 atomes de carbone, de préférence 6 à 9 atomes de carbone, en particulier bicycloheptyle, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou groupes nitro, cyano, alkyle, de préférence alkyle en CI-6, alcoxy, de préférence alcoxy en CI-6.

De façon spéciale, sauf indication contraire, le terme hétérocyclyle, tel qu'on l'emploie ici en ce qui concerne un radical ou un groupement, désigne un groupe hétérocyclyle saturé comportant 5 ou 6 atomes dans le noyau, choisis parmi le carbone, l'azote, l'oxygène et le soufre, l'un d'entre eux au moins étant un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou groupes nitro, cyano, alkyle, de préférence alkyle en CI-6, alcoxy, de préférence

alcoxy en CI-6, en particulier pyrrolidinyle, pyrazolidinyle, pipéridinyle, pipérazinyle ou morpholin-4-yle.

On préfère les composés de formule I, dans laquelle au moins un des groupes R1 et R2 et différent de l'hydrogène.

L'invention concerne en particulier les composés de formule générale 1 dans laquelle toute partie alkyle ou halogénoalkyle des groupes R1 ou R2, qui peut être à chaîne linéaire ou ramifiée, contient jusqu'à 10 atomes de carbone, de préférence 1 à 9 atomes de carbone, mieux encore 2 à 6 atomes de carbone, toute partie alcényle ou alcynyle des substituants R1 ou R2 contient jusqu'à 10 atomes de carbone, de préférence 2 à 9 atomes de carbone, mieux encore 3 à 6 atomes de carbone, toute partie cycloalkyle des substituants R1 ou R2 contient de 3 à 10 atomes de carbone, de préférence de 3 à 8 atomes de carbone, mieux encore de 3 à 6 atomes de carbone, toute partie bicycloalkyle des substituants R1 ou 2 contient de 5 à 9 atomes de carbone, de préférence de 7 à 9 atomes de carbone, et toute partie aryle du substituant R1 ou R2 contient 6, 10 ou 14 atomes de carbone, de préférence 6 ou 10 atomes de carbone. Tout groupe alkyle, alcényle ou alcynyle peut être linéaire ou ramifié. Un groupe hétérocyclique à 4- à 6- chaînons peut être tout groupe hétérocyclique comportant 4 à 6 atomes dans le noyau, interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi le soufre, l'azote et l'oxygène, de préférence l'oxygène. Un atome d'halogène désigne avantageusement un atome de fluor, de chlore ou de brome.

L'invention concerne en particulier les composés de formule générale 1 dans laquelle R1 représente un groupe alkyle à chaîne linéaire ou ramifiée, en Ci.10, en particulier un groupe alkyle ramifié en C3-10, un groupe cycloalkyle en C3-8, un groupe bicycloalkyle en C5-9, un groupe cycloalkyl(en C3-8)-alkyle en CI-6, un groupe (alcoxy en C1-10)-alkyle en CI-6, un groupe halogénoalkyle en CI.]0 ou un groupe phényle, éventuellement substitué par un à trois atomes d'halogène ou groupes alkyle en C1-10 ou alcoxy en C1-10.

L'invention concerne en particulier les composés de formule générale 1 dans laquelle R2 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-10 ou un groupe halogénoalkyle en CI-10, en particulier un atome d'hydrogène.

Si R' désigne un groupe halogénoalkyle en C1-10 de préférence un groupe alkyle polyfluoré, en particulier un groupe 2,2,2-trifluoroéthyle, un groupe 2-(l,l,l-trifluoropropyle) ou un groupe 2-(l,l,l-trifluorobutyle), R2 représente de préférence un atome d'hydrogène.

Si R1 désigne un groupe cycloalkyle en C3-8 éventuellement substitué, de préférence un groupe cyclopentyle ou cyclohexyle, R2 représente de préférence un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en CI-6.

L'invention concerne en particulier les composés de formule générale 1 dans laquelle R1 et R2, conjointement avec l'atome d'azote adjacent aux deux, forment un noyau hétérocyclique éventuellement substitué, de préférence un noyau hétérocyclique en C3-7 éventuellement substitué, en particulier un noyau pyrrolidine, pipéridine, tétrahydropyridine, en particulier 1,2,3,6-tétrahydropyridine, ou azépane, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-10.

Les isomères (R) et (S) des composés de formule générale 1 possédant un centre chiral et leurs racémates, et leurs sels, N-oxydes et composés d'addition d'acide, entrent également dans le cadre de la présente invention.

Les composés selon la formule générale 1 sont des huiles, des gommes, des matériaux cireux ou des matériaux solides cristallins. Ils sont supérieurs en vertu de leurs propriétés fongicides intéressantes, en particulier de leur caractère systémique renforcé et de leur fongitoxicité renforcée contre les maladies du riz et les oïdiums. Par exemple, on peut les utiliser en agriculture ou dans les domaines apparentés pour lutter contre les

champignons phytopathogènes tels que Alternaria solani, Botrytis cinerea, Cercospora beticola, C'ladosporrum herbarum, Corticium rolfsii, Erysiphe graminis, Helminthosporium tritici repentis, Leptosphaeria nodorum,

Micronectriella nivalis, Momlima fructigena, Mycosphaerella lzgulicola, Mycosphaerella pinodes, Pyricularia oryzae, Rhizoctonia solani, Sclerotinia sclerotiorum et Uncinula necator, en particulier pour lutter contre Pyricularia oryzae. Les composés de formule générale 1 selon l'invention possèdent une forte activité fongicide sur un large éventail de concentrations et peuvent être utilisés en agriculture sans aucune difficulté.

On obtient de bons résultats en termes de lutte contre les champignons phytopathogènes avec un composé tel que défini dans la formule 1 dans laquelle: X représente un atome de chlore.

R1 et R2. conjointement à l'atome d'azote adjacent aux deux. forment un noyau à 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué.

On obtient des résultats particulièrement bons en termes de lutte contre les champignons phytopathogènes en utilisant. par exemple. les composés de formule 1 suivants :

la [5-chloro-6-(5-fluoro-2-triftuorométhylphényl )-7-(4-méthylpipéridin-1 yl)-1.2.4]triazolo[ 1. -a]pyrimidine. la [5-chloro-6-(5-fluoro-2-trifluorométhylphén\ ) 1 )-[ 1.2.4 Itriazolo[ 1.5-u]pyrimidin-7-yl] isopropylamine. la [-chloro-6-(-fluoro-?-trifluorométhvlphénl)-[l.?.-1]triazolo[1.-a]pyrimidin-7-vl]cyclopentvlamine. la bicyclo[2.2.1]hept-2-yl-[5-chloro-6-{5-fluoro-2-trifluorométhylphényl)- [ 1.2.4]triazolo[ 1.-a]pyrimidin-7- 1] amine. la N-[5-chloro-6-(5-fluoro-2-trifluorométh\ Iphén) 1 H 1.?.-1 triazolo[ 1.5-a]- pyrimidin-7-yl]-N.N-diéthylamine.

la [5-chloro-6-( 5-fluoro-2-trifluorométhylphén\ 1 )-[ 1.2.4 ]triazolo[ 1.5-a]pyrimidin-7-yl]-N-( 1-méthylpropyl)aminela [5-chloro-6-( 5-fluoro-2-trifluorométhylphén\ )-[ 1.2.4]triazolo[ 1.5-a]pyrimidin-7-yl]-(2.?.2-trifluoroéth 1)amine~ la [5-chloro-6-(5-f!uoro-2-trif)uorométhylphén\ ))-[).2.4]triazolo[1.5-a]- pyrimidin-7-yl]-( 1.1.1 -trifluoroprop-2-y 1 )amine.

La présente invention fournit par ailleurs un procédé de préparation d'un composé de formule 1 telle que définie ci-dessus. qui comprend le traitement d'un composé de formule générale II

dans laquelle X est tel que défini pour la formule 1: avec une amine de formule générale III

dans laquelle R1 et X sont tels que définis pour la formule I.

Les composés de formule II sont nouveaux et peuvent, en règle

générale. être préparés par réaction du 3-amino-1.2.4-triazole avec un ester d'acide malonique portant une substitution ?-(s-tluoro-2-tritluorométhyl- phényle) de formule IV

dans laquelle R représente un groupe alky le. de préférence alky le en CI-6. en particulier méthyle ou éthyle. dans des conditions alcalines. en utilisant de préférence des amines tertiaires de point d'ébullition élevé telles que. par exemple. la tri-n-butylamine. comme décrit. par exemple. par EP 0 770 615.

La .7-dihvdroxv -6-( -t7uoro-2-trifluorométhv Iphém 1 )triazolo- pyrimidine résultante et ensuite traitée avec un agent d'halogénation. de préférence avec un agent de bromation ou de chloration. tel que l'oxybromure de phosphore ou l'oxychlorure de phosphore. sans dilution ou en présence d'un solvant. La réaction est avantageusement réalisée à une température dans la gamme de 0 C à 150 C. la température réactionnelle préférée étant de 80 C à 125 C. comme décrit. par exemple. par EP 0 770 615.

Les composés de formule IV sont de préférence préparés par

réaction d'un 2-( -fluoro-?-trifluorométhlphénl I )acétate d'alkyle avec un

Les composés de formule IV sont de préférence préparés par réaction d'un 2-(5-fluoro-2-trifluorométhylphényl)acétate d'alkyle avec un carbonate de dialkyle en présence d'une base forte, de préférence des alkylates de sodium, en particulier l'éthylate de sodium.

Par conséquent, l'invention concerne les nouveaux intermédiaires de formule II, en particulier la 5,7-dichloro-6-(5-fluoro-2-trifluorométhyl-

phényl)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidine, les (3-fluoro-6-trifluorométhyl- phényl) malonates de dialkyle de formule IV correspondants; et la 5,7- dichloro-6-(2-fluoro-5-trifluorométhylphényl)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]- pyrimidine.

La réaction entre les 5,7-dihalogéno-6-(2-fluoro-5-trifluorométhyl- phényl)triazolopyrimidines de formule II et l'amine de formule III est de préférence réalisée en présence d'un solvant inerte. Comme solvants appropriés, on peut citer les éthers, tels que le dioxane, l'éther diéthylique et, en particulier, le tétrahydrofuranne, les hydrocarbures halogénés tels que le dichlorométhane et les hydrocarbures aromatiques, par exemple le toluène. La réaction est avantageusement réalisée à une température dans la gamme de 0 C à 70 C, la température réactionnelle préférée étant de 10 C à 35 C. On préfère aussi que la réaction soit réalisée en présence d'une base. Comme bases appropriées, on peut citer les amines tertiaires, telles que la triéthylamine, et les bases minérales, telles que le carbonate de potassium ou le carbonate de sodium. En variante, un excès du composé de formule III peut servir de base.

En raison de leur excellente activité, les composés de formule 1 peuvent être utilisés pour cultiver tous les végétaux lorsqu'on ne souhaite pas une infection par des champignons phytopathogènes, par exemple les céréales, les solanacées, les légumes, les légumineuses, les pommes, la vigne.

Les composés de formule générale 1 se sont révélés avoir une activité fongicide. Par conséquent, l'invention fournit par ailleurs une composition fongicide qui comprend une substance active qui est au moins un composé de formule 1 telle que définie ci-dessus, et un ou plusieurs véhicules. Un procédé de fabrication d'une telle composition fait également l'objet de l'invention et comprend l'association d'un composé de formule 1 telle que définie ci-dessus avec le ou les véhicules. Une telle composition peut

contenir une seule substance active ou un mélange de plusieurs substances actives de la présente invention. Il est également envisagé que différents isomères ou mélanges d'isomères puissent avoir différents niveaux ou spectres d'activité, et les compositions peuvent donc comprendre des isomères individuels ou des mélanges d'isomères.

Une composition selon l'invention contient de préférence de 0,5% à 95% en poids (poids/poids) de substance active.

Un véhicule, dans une composition selon l'invention, est toute matière avec laquelle la substance active est formulée pour faciliter l'application au locus à traiter, qui peut être, par exemple, un végétal, une graine, un sol ou l'eau dans laquelle un végétal pousse, ou pour faciliter le stockage, le transport ou la manutention. Un véhicule peut être un solide ou un liquide, notamment une matière qui est normalement un gaz mais qui a été comprimée pour former un liquide.

Les compositions peuvent être fabriquées, par exemple, en concentrés d'émulsion, solutions, émulsions huile dans l'eau, poudres mouillables, poudres solubles, concentrés en suspension, poussières, granulés, granulés dispersables dans l'eau, microcapsules, gels, comprimés, et d'autres types de formulations, par des techniques bien reconnues. Ces techniques font intervenir le mélange intensif et/ou le broyage des substances actives avec d'autres substances, telles que des charges, des solvants, des véhicules solides, des composés tensioactifs (agents de surface), et éventuellement des auxiliaires solides et/ou liquides et/ou des adjuvants. Le mode d'application, tel que pulvérisation, atomisation, dispersion ou versement, peut être choisi comme les compositions selon les buts souhaités et les circonstances données.

Les solvants peuvent être des hydrocarbures aromatiques, par exemple Solvesso# 200, des naphtalènes substitués, des esters d'acide phtalique, tels que le phtalate de dibutyle ou de dioctyle, des hydrocarbures aliphatiques, par exemple le cyclohexane ou les paraffines, des alcools et des glycols, ainsi que leurs éthers et esters, par exemple l'éthanol, l'éther monométhylique et l'éther diméthylique d'éthylèneglycol, des cétones telles que la cyclohexanone, des solvants fortement polaires tels que la N-méthyl-

2-pyrrolidone, ou la y-butyrolactone, des alkyipyn'olidones supérieures, par exemple la n-octylpyn'olidone ou la cyclohexylpyn'olidone, des esters

d'huiles végétales époxydées, par exemple l'ester d'huile de coprah ou de soja méthylée, et de l'eau. Des mélanges de différents liquides conviennent souvent.

Les véhicules solides, qui peuvent être utilisés pour les poussières, les poudres mouillables, les granulés dispersables dans l'eau ou les granulés, peuvent être des charges minérales telles que la calcite, le talc, le kaolin, la montmorillonite ou l'attapulgite. Les propriétés physiques peuvent être améliorées par l'addition de gel de silice ou de polymères hautement dispersés. Les véhicules pour granulés peuvent être un matériau poreux, par exemple la pierre ponce, le kaolin, la sépiolite, la bentonite ; véhicules sans sorption peuvent être la calcite ou le sable. De plus, une multitude de matières minérales ou organiques granulées au préalable peuvent être utilisées, comme la dolomite ou les résidus végétaux broyés.

Les compositions pesticides sont souvent formulées et transportées sous une forme concentrée, qui est ensuite diluée par l'utilisateur avant l'application. La présence de faibles quantités d'un véhicule qui est un tensioactif facilite ce processus de dilution. Ainsi, de préférence, au moins un véhicule dans une composition selon l'invention est un tensioactif. Par exemple, la composition peut contenir au moins deux ou plus de deux véhicules, l'un au moins étant un tensioactif.

Les tensioactifs peuvent être des substances non ioniques, anioniques, cationiques ou zwitterioniques dotées de bonnes propriétés dispersantes, émulsionnantes et mouillantes, suivant la nature du composé de formule générale I à formuler. Les tensioactifs peuvent aussi désigner des mélanges de tensioactifs individuels.

Les compositions de l'invention peuvent être, par exemple, formulées sous forme de poudres mouillables, de granulés dispersables dans l'eau, de poussières, de granulés, de comprimés, de solutions, de concentrés émulsionnables, d'émulsions, de concentrés en suspension et d'aérosols. Les poudres mouillables contiennent habituellement 5 à 90% en poids/poids de substance active et contiennent habituellement, en plus du véhicule solide inerte, 3 à 10% en poids/poids d'agents dispersants et mouillants et, si nécessaire, 0 à 10% en poids/poids d'un ou plusieurs stabilisants et/ou d'autres additifs tels que des agents de pénétration ou des adhésifs. Les poussières sont habituellement formulées sous forme de concentré de

poussière ayant une composition analogue à celle d'une poudre mouillable, mais sans dispersant, et peuvent être diluées sur le terrain avec davantage de véhicule solide pour donner une composition contenant habituellement 0,5 à 10% en poids/poids de substance active. Les granulés dispersables dans l'eau et les granulés sont habituellement préparés de manière à avoir une granulométrie comprise entre 0,15 mm et 2,0 mm et peuvent être fabriqués par toutes sortes de techniques. Généralement, ces types de granulés contiendront 0,5 à 90% en poids/poids de substance active et 0 à 20% en poids/poids d'additifs tels qu'un stabilisant, des tensioactifs, des agents retard et des agents liants. Les produits "s'écoulant librement" sont constitués de granules relativement petits ayant une concentration relativement élevée de substance active. Les concentrés émulsionnables contiennent habituellement, en plus d'un solvant ou d'un mélange de solvants, 1 à 80% en poids/volume de substance active, 2 à 20% en poids/volume d'émulsifiants et 0 à 20% en poids/volume d'autres additifs tels que des stabilisants, des agents de pénétration et des inhibiteurs de corrosion. Les concentrés de suspension sont habituellement broyés de manière à donner un produit stable, qui ne forme pas de sédiment et qui peut s'écouler, et contiennent habituellement 5 à 75% en poids/volume de substance active, 0,5 à 15% en poids/volume d'agents dispersants, 0,1à
10% en poids/volume d'agents de mise en suspension tels que des colloïdes protecteurs et des agents thixotropes, 0 à 10% en poids/volume d'autres additifs tels que des antimousses, des inhibiteurs de corrosion, des stabilisants, des pénétrants et des adhésifs, et de l'eau ou un liquide organique dans lequel la substance active est essentiellement insoluble; certains solides organiques ou sels minéraux peuvent être présents, dissous dans la formulation, pour aider à empêcher la sédimentation et la cristallisation, ou bien comme antigels pour l'eau.

Les dispersions et émulsions aqueuses, par exemple les compositions obtenues par dilution avec de l'eau du produit formulé selon l'invention, entrent aussi dans le cadre de l'invention.

Ce qui est particulièrement intéressant pour prolonger la durée de l'activité protectrice des composés de cette invention, c'est l'emploi d'un véhicule qui permettra la libération lente des composés pesticides dans l'environnement d'un végétal à protéger.

L'activité biologique de la substance active peut aussi être accrue en incorporant un adjuvant dans la dilution à pulvériser. Un adjuvant est défini ici comme étant une substance qui peut augmenter l'activité biologique d'une substance active, mais qui n'a pas par lui-même d'activité biologique significative. L'adjuvant peut être incorporé dans la formulation en tant que co-agent de formulation ou que véhicule, ou bien être ajouté dans la cuve du pulvérisateur avec la formulation contenant la substance active.

D'un point de vue pratique, les compositions peuvent de préférence être sous une forme concentrée, alors que l'utilisateur final emploie généralement des compositions diluées. Les compositions peuvent être diluées jusqu'à une concentration pouvant descendre à 0,001% de substance active. Les doses se situent habituellement dans la gamme de 0,01 à 10 kg de substance active/ha.

Des exemples de formulations selon l'invention sont: Concentré en émulsion (CE) Substance active Composé de l'exemple 5 30% (poids/vol.) Emulsifiant (s) Atlox 4856 B / Atlox 4858 B1) 5% (poids/vol.)
Mélange contenant un alkylaiyl- sulfonate de calcium, des éthoxylates d'alcool gras et un des aromatiques légers/mélange contenant un alkylaryl- sulfonate de calcium, des éthoxylates d'alcool gras et des aromatiques légers) Solvant Shellsol A2) jusqu'à (mélange d'hydrocarbures aromatiques 1000 ml en C9-C10)

Concentré en suspension (CS) Substance active Composé de l'exemple 5 50% (poids/vol.)

Agent dispersant Soprophor FL 3) 3% (poids/vol.) (sel d'amine du polyarylphényléther phosphate polyéthoxylé) Antimousse Rhodorsil# 4223) 0,2% (poids/vol.) (émulsion aqueuse anionique de polydiméthylsiloxanes) Agent de Kelzan S4) 0,2% (poids/vol.) structure (gomme xanthane) Antigel Propylèneglycol 5% (poids/vol.) Agent fongicide Proxel 5) 0,1% (poids/vol. ) (solution aqueuse de dipropylèneglycol contenant 20% de l,2-benisothiazolin-3-one) Eau jusqu'à 1000 ml Poudre mouillable (PM) Substance active Composé de l'exemple 11 60% (poids/poids) Agent mouillant Atlox 49951) 2% (poids/poids) (éther alkylique de polyoxyéthylène)

Agent dispersant Witcosperse D-60 6) 3% (poids/poids) (mélange de sels de sodium d'acide naphtalènesulfonique condensé et d'alkylarylpolyoxyacétates Véhicule/Charge Kaolin 35% (poids/poids)

Granulés dispersables dans l'eau (GD) Substance active Composé de l'exemple 11 50% (poids/poids) Agent dispersant/ Witcosperse# D-450 6) 8% (poids/poids) liant (mélange de sels de sodium d'acide naphtalènesulfonique condensé et d'alkylsulfonates) Agent mouillant Morwet@ EFW6) 2% (poids/poids) (produit de condensation de formaldéhyde) Antimousse Rhodorsil# EP 6703 3) 1% (poids/poids) (silicone encapsulée) Désintégrant Agrimer ATF7) 2% (poids/poids) (homopolymère réticulé de N-vinyl-
2-pyiTolidone) Véhicule/Charge Kaolin 35% (poids/poids) 1) disponible dans le commerce auprès de ICI Surfactants 2) disponible dans le commerce auprès de Deutsche Shell AG 3) disponible dans le commerce auprès de Rhône-Poulenc 4) disponible dans le commerce auprès de Kelco Co.

5) disponible dans le commerce auprès de Zeneca 6) disponible dans le commerce auprès de Witco 7) disponible dans le commerce auprès de International Speciality Products
Les compositions de cette invention peuvent être appliquées sur les végétaux ou leur environnement avec ou à la suite d'autres substances actives. Ces autres substances actives peuvent être des engrais, des agents donneurs d'oligoéléments, ou d'autres préparations qui influencent la croissance des végétaux. Cependant, il peut aussi s'agir d'herbicides sélectifs, d'insecticides, de fongicides, de bactéricides, de nématicides, d'algicides, de molluscicides, de raticides, virulicides, de composés induisant une résistance dans les végétaux, d'agents de lutte biologique tels que virus, bactéries, nématodes, champignons et autres microorganismes, d'agents repoussant les oiseaux et les animaux, et de régulateurs de croissance pour les végétaux, ou de mélanges de plusieurs de ces préparations, le cas échéant avec d'autres substances véhicules couramment

utilisées dans le domaine de la formulation, des tensioactifs ou autres additifs qui favorisent l'application.

Par ailleurs, l'autre pesticide peut avoir un effet synergique sur l'activité pesticide du composé de formule générale I.

L'autre composé fongicide peut être, par exemple un composé qui est aussi capable de combattre les maladies des céréales (par exemple le blé) telles que celles causées par les espèces Erysipha, Puccinia, Septoria,

Gibberella et H elminthosporium, les maladies portées par les semences et le sol et le mildiou et l'oïdium de la vigne, l'altemariose et le mildiou des solanacées, et l'oïdium et la tavelure du pommier, etc. Ces mélanges de fongicides peuvent avoir un spectre d'activité plus étendu que le composé de formule générale I seul. Par ailleurs, l'autre fongicide peut avoir un effet synergique sur les activités fongicides du composé de formule générale 1.

Des exemples des autres composés fongicides sont les suivants : AC 382042, anilazine, azoxystrobine, benalaxyle, benomyle, binapacryle, bitertanol, blasticidine S, bouillie bordelaise, bromuconazole, bupirimate, captafol, captan, carbendazime, carboxine, carpropamide, chlorbenzthiazon, chlorothalonil, chlozolinate, composés contenant du cuivre tels que oxychlorure de cuivre et sulfate de cuivre, cycloheximide, cymoxanil, cypofuram, cyproconazole, cyprodinil, dichlofluanide, dichlone, dichloran, diclobutrazol, diclocymet, diclomézine, diéthofencarb, difénoconazole, diflumétorim, diméthirimol, diméthomorph, diniconazole, dinocap, ditalimfos, dithianon, dodémoiph, dodine, édifenphos, époxiconazole, étaconazole, éthirimol, étridiazole, famoxadone, fénapanil, fénamidone, fénarimol, fenbuconazole, fenfuram, fenhexamid, fenpiclonil, fenpropidin, fenpropimorph, fentine, acétate de fentine, hydroxyde de fentine, férimzone, fluazinam, fludioxonil, flumetover, fluquinconazole, flusilazole, flusulfamide, flutolanil, flutriafol, folpet, fosétyl-aluminium, fubéridazole, furalaxyl, furamétpyr, guazatine, hexaconazole, IKF-916, imazalil, iminoctadine, ipconazole, iprodione, isoprothiolane, iprovalicarb, kasugamycine, KH-7281, kitazine P, krésoxim-méthyle, mancozeb, maneb, mépanipyrim, mépronil, métalaxyl, metconazole, méthfuroxam, MON 65500, myclobutanil, néoasozine, diméthyldithiocarbamate de nickel, nitrothalisopropyl, nuarimol, ofurace, composés organo-mercuriques, oxadixyl, oxycarboxine, penconazole, pencycuron, oxyde de phénazine,

phtalide, polyoxine D, polyram, probénazole, prochloraz, procymidione, propamocarb, propiconazole, propineb, pyrazophos, pyrifénox, pyriméthanil, pyroquilon, pyroxyfur, quinométhionate, quinoxyfer, quintozène, spiroxamine, SSF-126, SSF-129, streptomycine, soufre, tébuconazole, técloftalame, tecnazène, tétraconazole, thiabendazole, thifluzamide, thiophanate-méthyl, thiram, tolclofosméthyle, tolylfluanid, triadiméfon, triadiménol, triazbutil, triazoxyde, tricyclazole, tridémorph, trifloxystrobin, triflumizole, triforine, triticonazole, validamycine A, vinclozolin, XRD-563, zarilamid, zineb, ziram.

De plus, les co-formulations selon l'invention peuvent contenir au moins un composé de formule 1 et n'importe lequel parmi les catégories suivantes d'agents de lutte biologique tels que virus, bactéries, nématodes, champignons, et d'autres microorganismes qui servent pour lutter contre les insectes, les mauvaises herbes ou les maladies des végétaux, ou pour induire une résistance de l'hôte dans les végétaux. Comme exemples de tels agents de lutte biologique, on peut citer: Bacillus thuringiensis, Verticillium lecanii, Autographica californica NPV, Beauvaia bassiana, Ampelomyces quisqualis, Bacilis subtilis, Pseudomonas chlororaphis, Pseudomonas

fluorescens, Steptornyces rl.se0Vildc,S et Tnchoderma harzianum.

Par ailleurs, les co-formulations selon l'invention peuvent contenir au moins un composé de formule 1 et un agent chimique qui induit la résistance systémique acquise chez les végétaux tels que, par exemple, l'acide isonicotinique ou ses dérivés, l'acide 2,2-dichloro-3,3-diméthylcyclopropanecarboxylique ou le BION.

Les composés de formule générale I peuvent être mélangés avec un terreau, de la tourbe ou d'autres milieux d'enracinement pour la protection des végétaux contre les maladies fongiques portées par les semences, le sol ou le feuillage.

Par ailleurs l'invention concerne également l'utilisation comme fongicide d'un composé de formule générale I telle que définie ci-dessus ou d'une composition telle que définie ci-dessus, ainsi qu'un procédé pour lutter contre les champignons en un locus, qui comprend le traitement du locus, qui peut être, par exemple, des végétaux sensibles ou soumis à une attaque fongique, les semences de ces végétaux ou le milieu dans lequel

poussent ou sont cultivés des végétaux, avec un tel composé ou une telle composition.

La présente invention a une applicabilité étendue dans la protection des cultures et des plantes ornementales contre une attaque fongique. Parmi les cultures typiques pouvant être protégées, on peut citer la vigne, les cultures céréalières telles que blé et orge, riz, betterave à sucre, fruits d'arbres, arachides, pommes de terre, légumes et tomates. La durée de la protection dépend normalement du composé individuel choisi, ainsi que de tout un éventail de facteurs externes tels que le climat, dont l'impact est normalement amoindri par l'utilisation d'une formulation appropriée.

Les exemples suivants illustrent la présente invention plus en détail.

Il convient toutefois de comprendre que l'invention n'est pas limitée seulement aux exemples particuliers donnés ci-dessous.

Exemple 1 Préparation du 2-(5-fluoro-2-trifluorométhylphényl)acétate d'éthyle
On chauffe au reflux pendant douze heures un mélange d'acide 2-(5fluoro-2-trifluorométhylphényl)acétique (50 g), d'éthanol (100 ml) et d'acide sulfurique concentré (4 ml). On élimine le solvant par distillation sous vide et on dilue le résidu avec de l'éther. Le mélange est neutralisé avec du bicarbonate de sodium solide et séché avec du sulfate de sodium anhydre, et filtré. Le filtrat est concentré sous vide, pour donner 54 g du produit.

Exemple 2 Préparation du (5-fluoro-2-trifluorométhylphényl)malonate de diéthyle
On ajoute lentement du 2-(5-fluoro-2-trifluorométhylphényl)acétate d'éthyle (54 g, obtenu dans l'exemple 1) à un mélange de carbonate de diéthyle (250 ml) et d'éthylate de sodium (15 g), qui est chauffé au reflux.

Le solvant est éliminé par distillation et le résidu est dilué avec de l'acétate d'éthyle. Le mélange est acidifié avec de l'acide chlorhydrique dilué. La phase organique est séparée et séchée avec du sulfate de sodium anhydre, et filtrée. Le filtrat est concentré sous vide, pour donner 56 g du produit.

Exemple 3

Préparation de la 5,7-dihydroxy-6-(5-fluoro-2-trifluorométhylphényl)- [ l,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidine
On chauffe au reflux, à 180 C pendant six heures, un mélange de 3amino-1,2,4-triazole (14 g), de (5-fluoro-2-trifluorométhylphényl)malonate de diéthyle (0,17 mol, obtenu dans l'exemple 2) et de tributylamine (50 ml).

Le mélange réactionnel est refroidi à 70 C. On ajoute de l'hydroxyde de sodium aqueux (21 g/200 ml H20) et on agite le mélange réactionnel pendant 30 minutes. La phase organique est séparée et la phase aqueuse est extraite avec de l'éther diéthylique. La phase aqueuse est acidifiée avec de l'acide chlorhydrique concentré. Un précipité marron est recueilli par filtration et séché, pour donner 30 g du produit, Point de Fusion 120 C.

Exemple 4

Préparation de la 5,7-dichloro-6-(5-fluoro-2-tiifluorométhylphényl)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pyrimidine
Un mélange de 5,7-dihydroxy-6-(5-fluoro-2-trifluorométhylphényl)- [1,2,4]-triazolo[1,5-a]pyrimidine (30 g, obtenue dans l'exemple 3) et d'oxychlorure de phosphore (50 ml) est chauffé au reflux à 120 C pendant huit heures. L'oxychlorure de phosphore est partiellement éliminé par distillation. Le résidu est versé dans un mélange de dichlorométhane et d'eau. La phase organique est séparée, séchée avec du sulfate de sodium anhydre et filtrée. Le filtrat est concentré sous vide, puis appliqué sur une colonne de chromatographie éclair. La colonne est ensuite éluée avec un système acétate d'éthyle/éther de pétrole (3: 7 v/v) pour donner 6,1 g du produit, Point de Fusion 152 C.

Exemple 5 Préparation de la 5-chloro-6-(5-fluoro-2-trifluorométhylphényl)-7-(4-

méthylpipéridin-1-yl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a.]pyrimidine
On ajoute un mélange de 4-méthylpipéridine (1,42 mmol), de triéthylamine (1,42 mmol) et de dichlorométhane (10 ml) à un mélange de

5,7-dichloro-G-(5-fluoro-2-hifluorométhylphényl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]- pyrimidine (1,42 mmol) et de dichlorométhane (30 ml), tout en agitant. Le mélange réactionnel est agité pendant 48 heures à la température ambiante et lavé ensuite avec de l'acide chlorhydrique dilué (5 %). La phase organique est séparée, séchée avec du sulfate de sodium anhydre et filtrée.

Le filtrat est évaporé sous pression réduite. pour donner 0.34 g de cristaux blancs ayant un point de fusion de 149 C.

Exemples 6-11
Les exemples suivants (tableau I: structure et point de fusion) sont synthétisés d'une manière analogue à l'exemple 5.

Tableau 1

<tb>
<tb> Exempte) <SEP> R1 <SEP> R <SEP> Point <SEP> de <SEP> fusion <SEP> ; <SEP>
<tb> ( C)
<tb> 6 <SEP> iso-propyle <SEP> H <SEP> 63
<tb> 7 <SEP> cyclopentyle <SEP> H <SEP> 118
<tb> 8 <SEP> norborn-2-yle <SEP> H <SEP> 160
<tb> 9 <SEP> éthyle <SEP> éth\ <SEP> le <SEP> 132
<tb> 10 <SEP> 2-butyle <SEP> H <SEP> 124
<tb>

11 ?.?.2-trifluoroéthvle H 118 12 H H 243(décomp.) , Etudes biologiques A Détermination de la concentration minimale inhibitrice par les composés étudiés dans l'essai de dilutions successives
La CMI (Concentration Minimale Inhibitrice). qui indique la plus faible concentration de substance active dans le milieu de croissance qui provoque une inhibition totale de la croissance mycélienne. est déterminée par des essais de dilutions successives à l'aide de plaques de microtitrage. avec 24 ou 48 puits par plaque. La dilution des composés étudiés dans la solution nutritive et la répartition dans les puits sont réalisées à l'aide d'un processeur d'échantillon robotique TECAN RSP 5000. On utilise les concentrations en composé étudié suivantes : 0.04.0.10. 0.20. 0. 39. 0.78.

1.56. 3.13. 6.25. 12.50. 25.00. 50.00 et 100.00 ug/ml (on utilise en variante une concentration de départ de 5.00 ppm avec 12 dilutions successives).

Pour préparer la solution nutritive. on mélange du jus de légumes V8 (333 ml) avec du carbonate de calcium (4.95 g). on centrifuge. on dilue le surnageant (200 ml) avec de l'eau (800 ml) et on le traite dans un autoclave à 121 C pendant 30 min.

Les inoculums respectifs (Alternaria solai7i. ALTESO: Botrytis cinerea. BOTRCI: Cochliobulus sativus, COCHSA : Magnaporthe grisea f. sp. Oryzae. PYRIOR : sont introduits dans les puits sous forme de suspensions de spores (50 ml: 5x105/ml) ou de tranches de gélose (6 mm) d'une culture sur gélose du champignon.

Au bout de 6-12 jours d'incubation aux températures appropriées (18-25 C). on détermine les CMI par inspection visuelle des plaques (tableau II).

Tableau II

<tb>
<tb> Ex. <SEP> n <SEP> ALTESO <SEP> BOTRCI <SEP> COCHSA <SEP> PYRIOR
<tb> 5 <SEP> 0.2 <SEP> 0. <SEP> 78 <SEP> 0. <SEP> 78 <SEP> <0.05
<tb> 6 <SEP> 100 <SEP> 50 <SEP> 25 <SEP> 1.56
<tb> 7 <SEP> 3.13 <SEP> 25 <SEP> 3.13 <SEP> 0. <SEP> 78
<tb> 8 <SEP> 0.78 <SEP> 25 <SEP> 6.25 <SEP> 12.5
<tb> 9 <SEP> >100 <SEP> 25 <SEP> 12.5 <SEP> 0. <SEP> 78
<tb> 10 <SEP> 6.25 <SEP> 12.5 <SEP> 12.5 <SEP> 0. <SEP> 78
<tb>
B Evaluation de l'activité fongicide in vivo des composés étudiés
Les composés étudiés sont dissous dans de l'acétone et dilués avec de l'eau distillée (95 parties d'eau pour 5 parties d'acétone) contenant 0.05% de TWEEN 20#. un tensioactif de type monolaurate de sorbitane polyéthoxylé fabriqué par Atlas Chemical Industries. pour obtenir une concentration de 200 ppm.

Les végétaux sont pulvérisés avec des solutions étudiées. séchés et inoculés avec les champignons plus tard le même jour. Lorsque le développement des symptômes de la maladie est optimal, on évalue sur les végétaux le taux de lutte contre la maladie selon l'échelle de notation indiquée ci-dessous. Chaque essai contient des végétaux traités inoculés. des végétaux non traités inoculés et des végétaux inoculés traités avec des fongicides de référence. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau III.

ECHELLE DE NOTATION

<tb>
<tb> Score <SEP> % <SEP> Lutte <SEP> contre <SEP> la <SEP> maladie
<tb> 0 <SEP> 0
<tb> 1 <SEP> 1-14
<tb> 2 <SEP> 15-29
<tb> 3 <SEP> 30-44
<tb> 4 <SEP> 45-59
<tb> 5 <SEP> 60-74
<tb> 6 <SEP> 75-89
<tb> 7 <SEP> 90-95
<tb> 8 <SEP> 96-99
<tb> 9 <SEP> 100
<tb> t <SEP> évaluation <SEP> impossible
<tb>
CIBLES Symbole Maladie Pathogène AS Tavelure du pommier Venturia inaequalis

PB Botrytis du poivron Botryotzniafuckelzana RB Pyriculariose du riz Pyricularia oryzae RSB Rhizoctone du riz Rhizoctonia solam SBC Cercosporiose de la berrerave Cercospora beticola TEB Altemariose de la tomate Alternaria solam

WPM Oïdium du blé Blumena gramimsf. sp. tnticr WSN Septoriose du blé Phaeosphaeria nodorum Tableau III

<tb>
<tb> Exemple <SEP> AS <SEP> PB <SEP> RB <SEP> RSB <SEP> SBC <SEP> TEB <SEP> WPM <SEP> WSN
<tb> 5 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 6 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> 8 <SEP> 6 <SEP>
<tb> 6 <SEP> 6 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 0 <SEP>
<tb> 7 <SEP> 56599854
<tb> 8 <SEP> 0 <SEP> 6 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP>
<tb> 9 <SEP> 44598840
<tb> 10 <SEP> 0 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 6 <SEP> 0 <SEP>
<tb> 11 <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 0 <SEP>
<tb> 12 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb>

C Evaluation de l'activité fongicide in vivo contre Rhizoctonia solani
Les composés étudiés sont dissous dans de l'acétone pour donner une concentration de 25 ppm et ajoutés dans des puits alvéolaires individuels (plaques à 24 puits alvéolaires. Corning). remplis au préalable d'une suspension de mycélium fongique broyé dans un milieu de croissance de composition chimique définie. après 3-7 jours d'incubation. on enregistre la croissance mycélienne en utilisant l'échelle suivante. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau IV.

ECHELLE DE NOTATION Score Degré d'inhibition
0 aucun
3 léger modéré
7 sévère
9 complet Tableau IV

<tb>
<tb> Exemple <SEP> Score
<tb> 7
<tb> 6 <SEP> 7
<tb> 7 <SEP> 7
<tb> 8 <SEP> 5
<tb> 9 <SEP> 7
<tb> 10 <SEP> 7
<tb> 11 <SEP> 7
<tb> 12 <SEP> 0
<tb>

Claims

dans laquelle R1 et R2 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, alcényle, alcynyle, alcadiényle, halogénoalkyle, aryle, hétéroaryle, cycloalkyle, bicycloalkyle ou hétérocyclyle, éventuellement substitué; ou R1 et R2 conjointement avec l'atome d'azote adjacent aux deux groupes, représentent un noyau hétérocyclique éventuellement substitué; X représente un atome d'halogène.

REVENDICATIONS 1. Composé de formule générale I
2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que

R1 représente un groupe alkyle en C1-C6 à chaîne linéaire ou ramifiée, un groupe halogénoalkyle en C1-C6 ou un groupe alcényle en C2C6 à chaîne linéaire ou ramifiée, un groupe cycloalkyle en C3-C6 ou un groupe bicycloalkyle en C5-C9, et

R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C6, ou

RI et R2, conjointement avec l'atome d'azote adjacent aux deux, représentent un noyau hétérocyclique comportant 5 ou 6 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle en C1-C6.
3. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R représente un atome d'hydrogène.
4. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que X représente un atome de chlore.
5. Composés de formule 1 suivants :

[5-chloro-6-(5-fluoro-2-trifluorométhylphényl)-7-(4-méthylpipéridin- 1 -yl)- 1,2,4]triazolo[ 1 ,5-a ]pyrimidine,

<Desc/Clms Page number 26>

[5-chloro-6-(5-fluoro-2-tiifluorométhylphényl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin-7-yl]cyclopentylamine, bicyclo[2,2,l]hept-2-yl-[5-chloro-6-(5-fluoro-2-trifluorométhylphény])- [ 1,2,4]triazolo[ [ 1,5 -a]pyrimi din-7-yl] aminé, N-[5-chloro-6-(5-fluoro-2-ttifluorométhylphényl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin-7-yl]-N,N-diéthylamine, [5-chloro-6-(5-fluoro-2-tiifluorométhylphényl)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pyrimidin-7-yl]-N-(1-méthylpropyl)amine, [5-chloro-6-(5-fluoro-2-trifluorométhylphényl)-[ 1,2,4]tliazolo[ l,5-a]pyrimidin-7-yl]-(2,2,2-trifluoroéthyl)amine, [5-chloro-6-(5-fluoro-2-tlifluorométhylphényl)-[ 1,2,4]tiiazolo[ 1,5-a]pyrimidin-7-yl]-( 1,1,1 -ti'iûuoroprop-2-yl)amine.

[5-chloro-6-(5-fluoro-2-triiluorométhylphényl)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]- pyrimidin-7-yl]isopropylamine,
6. Procédé de préparation d'un composé de formule I selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend le traitement d'un composé de formule générale II

dans laquelle X est tel que défini dans les revendications précédentes; avec une amine de formule générale III

dans laquelle R et R2 sont tels que définis dans l'une quelconque des revendications précédentes.
7. Composé de formule II

<Desc/Clms Page number 27>

dans laquelle X est tel que défini dans l'une quelconque des revendications précédentes;
8. 5,7-Dihydroxy-6-(5-fluoro-2-trifluorométhylphényl)-[l,2,4]- triazolo[l,5-a]pyrimidine.
9. Composition fongicide, caractérisée en ce qu'elle comprend un véhicule et, comme substance active, une quantité efficace d'au moins un composé de formule 1 telle que définie dans la revendication 1.
10. Procédé pour lutter contre un champignon en un locus, caractérisé en ce qu'il comprend le traitement du locus avec un composé de formule 1 telle que définie dans la revendication 1.
11. Procédé de lutte contre Pyriculana oryzae, l'agent à l'origine de la pyriculariose du riz, en un locus, caractérisé en ce qu'il comprend le traitement du locus avec une quantité efficace d'un composé de formule 1 telle que définie dans la revendication 1.
12. Utilisation, en tant que fongicide, d'un composé de formule 1 telle que définie dans la revendication 1.