JP2000119275A - 殺菌・殺カビ性トリフルオロメチルアルキルアミノ―トリアゾロピリミジン類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 新規な選択的殺菌・殺カビ性の化合物を提供
する。 【解決手段】 （Ｓ）−鏡像異性体のエナンチオマー過
剰率が少なくとも７０％である下記一般式Ｉ： ［式中、Ｒ¹ はＣ１〜６アルキル基を、Ｌ¹ 〜Ｌ⁵ はそ
れぞれ独立して水素、ハロゲン、アルキル、アルコキ
シ、ニトロを表す。］の光学的に活性な化合物。化合物
の具体的一例を示すと、５−クロロ−６−（２，４，６
−トリフルオロフェニル）−７−Ｎ−［（Ｓ）−（１，
１，１−トリフルオロプロピル−２−アミノ）］−１，
２，４−トリアゾロ［１，５ａ］ピリミジンになる

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ある種のトリアゾ
ロピリミジン化合物、それらの製造方法、該化合物を含
有する組成物、活動場所を該化合物で処理することを含
んで成る、該活動場所において菌・カビを防除する方
法、並びに殺菌・殺カビ剤としてのそれらの使用に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ＥＰ−Ａ−０ ０７１ ７９２は、一般
式

【０００３】

【化５】 ［式中、Ｒ¹ は、アルキル、ハロゲン、アルコキシ、シ
アノ、シクロアルキル、アリール、アリールオキシ、ア
リールチオ、アラルキル、アリールアルキル、アリール
アルキルオキシ又はアリールアルキルチオ（これらのそ
れぞれは、ハロゲン又はアルコキシで場合により置換さ
れている。）を表すか；又は（Ｒ１）_n は、フェニル環
と縮合したベンゼン、インダン又はテトラヒドロナフタ
レン環を表し、前述の基中の芳香族部分はアルキル、ア
ルコキシ、ハロゲン又はシアノで場合により置換されて
おり；ｎは１又は２であり；Ｒ² 及びＲ³ のそれぞれ
は、水素、アルキル又はアリールであり、Ａは、窒素原
子又はＣＲ⁴ 基を表し、また、Ｒ⁴ はＲ² と同様である
が、ハロゲン、シアノ又はアルコキシカルボニルになり
得、又はＲ³ と一緒になって２個までの二重結合を含む
アルキレン鎖を形成し得る。］の化合物を特許請求して
いる。これらの化合物は、各種の植物病原性菌・カビ
類、特に藻菌綱に属する菌・カビ類に対して活性がある
と言われている。しかしながら、殺菌・殺カビ活性の証
拠は、べと病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏ
ｌａ）、すなわち、卵菌類の菌・カビ類の一員に対する
これらの化合物について提供されているに過ぎない。

【０００４】ＥＰ ０ ５５０ １１３−Ａ２は、一般
式

【０００５】

【化６】 ［式中、Ｒ¹ は、場合により置換されたアルキル、アル
ケニル、アルカンジイル、シクロアルキル、ビシクロア
ルキル又はヘテロシクリル基を表し；Ｒ² は、水素原子
又はアルキル基を表し；又はＲ¹ とＲ² は、介在する窒
素原子と一緒になって、場合により置換された複素環式
環を表し、Ｒ³ は、場合により置換されたアリール基を
表し；並びにＲ⁴ は、水素又はハロゲン原子もしくは基
−ＮＲ⁵ Ｒ⁶ （ここでＲ⁵ は、水素原子又はアミノ、ア
ルキル、シクロアルキル又はビシクロアルキル基を表
し、並びにＲ⁶ は、水素原子又はアルキル基を表す。）
を表す。］の化合物を特許請求している。従って、Ｒ¹
がトリフルオロメチルアルキル基である化合物は、この
特許出願により一般的に包含されている。しかしなが
ら、Ｒ ¹ が光学的に濃縮された(optically enriched)ト
リフルオロメチルアルキル基である単一化合物は開示さ
れていない。

【０００６】

【発明の概要】本発明は、式Ｉ

【０００７】

【化７】 ［式中、Ｒ¹ はＣ₁〜₄ アルキル基を表し、ＣＨ* は、
キラル炭素原子を表し、Ｈａｌはハロゲン原子を表し、
Ｌ¹ 乃至Ｌ⁵ までのそれぞれは、独立して、水素もしく
はハロゲン原子又はアルキル、アルコキシもしくはニト
ロ基を表す。］の化合物であって、（Ｓ）−鏡像異性体
(enantiomer)のエナンチオマー過剰率（ｅ．ｅ．）が少
なくとも７０％であることを特徴とする、前記化合物を
提供する。

【０００８】この新規な化合物は、各種の作物において
優れた選択的殺菌・殺カビ活性を示す。

【０００９】本発明の目的は、新規な選択的殺菌・殺カ
ビ性化合物を提供することである。

【００１０】本発明の別の目的は、式I の殺菌・殺カビ
性化合物の製造方法並びに１，１，１−トリフルオロア
ルキル−２−アミン類の分割方法を提供することであ
る。

【００１１】本発明の目的は、前記植物を新規な化合物
の殺菌・殺カビ上の有効量と接触させて、望ましくない
菌・カビを防除する方法を提供することである。

【００１２】本発明の別の目的は、新規化合物を活性成
分として含有する選択的殺菌・殺カビ剤組成物を提供す
ることである。

【００１３】本発明のこれらの目的並びに他の目的及び
特徴は、以下に述べる詳細な説明並びに特許請求の範囲
からより明白になるであろう。

【００１４】

【発明の実施の形態】驚くべきことに、式Ｉ

【００１５】

【化８】 ［式中、Ｒ¹ 、Ｈａｌ及びＬ¹ 乃至Ｌ⁵ は上述の意味を
有する。］の化合物であって、少なくとも７０％のエナ
ンチオマー過剰率を有する新規な光学的に濃縮された化
合物は、広い範囲の菌・カビに対して優れた殺菌・殺カ
ビ活性を示すことが見い出された。

【００１６】本文中に用いられているように一般的な表
現では（別のように規定されない場合には）、用語ハロ
ゲンは、臭素、ヨウ素、塩素又は弗素原子を意味し、と
りわけ臭素、塩素又は弗素原子のことである。

【００１７】Ｈａｌは、好ましくは弗素、塩素、臭素又
はヨウ素、特に塩素を表す。

【００１８】一般的に言えば、本文中で別のように規定
されない場合には、基又は部分に関して本文中で用いら
れる用語アルキル、アルコキシは直鎖又は枝分れ鎖の基
又は部分を指称する。一般に、前述の基は、１０個ま
で、特に６個までの炭素原子を含む。アルキル部分は、
１個乃至６個の炭素原子を含むのが好都合であり、１個
乃至３個の炭素原子を含むのが好ましい。好ましいアル
キル部分はエチル基又は特にメチル基である。アルコキ
シ部分は１個乃至６個の炭素原子を含むのが好都合であ
る。好ましいアルコキシ部分はメトキシ又はエトキシ基
である。

【００１９】本発明は、特に、基Ｒ¹ の任意のアルキル
部分（このアルキル部分は直鎖又は枝分れしたものであ
ってもよい。）が６個までの炭素原子、好ましくは４個
までの炭素原子、より好ましくは２個までの炭素原子、
特にメチル基を包含する、一般式I の化合物に関する。

【００２０】置換基Ｌ¹ がＬ⁵ と異なるか、又は置換基
Ｌ¹ とＬ² がＬ⁵ とＬ⁴ と異なる一般式I の化合物のア
トロプ異性に起因するジアステレオマー類、及びそれら
のラセミ化合物、塩類、Ｎ−酸化物（Ｎ−ｏｘｉｄｅ
ｓ）並びに酸付加化合物は、本発明の範囲内に包含され
る。

【００２１】（Ｓ）−鏡像異性体のエナンチオマー過剰
率は、少なくとも７０％、好ましくは７５％以上、好ま
しくは少なくとも８０％である。

【００２２】フェニル基

【００２３】

【化９】 から選択される式I の化合物が好ましい。

【００２４】２，６−ジフルオロフェニル及び２，４，
６−トリフルオロフェニル基が特に好ましい。

【００２５】一般式I の化合物は、油状物、ゴム質、又
は、主に結晶性の固体物質である。これらの化合物は、
それらの貴重な殺菌・殺カビ特性、特にそれらの増大し
た浸透性及びイネの病害並びにうどんこ病に対する高め
られた菌・カビに対する毒性の点で優れている。例えば
それらは、農業又は関連分野において、植物病原性菌・
カビ類、例えばナス褐斑病菌（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ
ｓｏｌａｎｉ）、うどんこ病菌（Ｂｌｕｍｅｒｉａ ｇ
ｒａｍｉｎｉｓ）、灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ
ｃｉｎｅｒｅａ）、テンサイ褐斑病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐ
ｏｒａ ｂｅｔｉｃｏｌａ）、イネ黒変病菌（Ｃｌａｄ
ｏｓｐｏｒｉｕｍ ｈｅｒｂａｒｕｍ）、イネ白絹病菌
（Ｃｏｒｔｉｃｉｕｍ ｒｏｌｆｓｉｉ）、ブドウ黒腐
病菌（Ｇｕｉｇｎａｒｄｉａ ｂｉｄｗｅｌｌｉｉ）、
コムギ黄斑病菌（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ
ｔｒｉｔｉｃｉ ｒｅｐｅｎｔｉｓ）、コムギふ枯病菌
（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、イ
ネいもち病菌（Ｍａｇｎａｐｏｒｔｈｅ ｇｒｉｓｅａ
ｆ．ｓｐ．ｏｒｙｚａｅ）、ムギ紅色雪腐病菌（Ｍｉ
ｃｒｏｎｅｃｔｒｉｅｌｌａ ｎｉｖａｌｉｓ．）、リ
ンゴ灰星病菌（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ ｆｒｕｃｔｉｇｅ
ｎａ）、マイコスファエレラ・フィジエンシス菌（Ｍｙ
ｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ ｆｉｊｉｅｎｓｉｓ）、バ
ナナ斑葉病菌（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ ｍｕｓ
ｉｃｏｌａ）、キク花腐病菌（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅ
ｌｌａ ｌｉｇｕｌｉｃｏｌａ）、エンドウ褐紋病菌
（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ ｐｉｎｏｄｅｓ）、
ブドウつる割病菌（Ｐｈｏｍｏｐｓｉｓ ｖｉｔｉｃｏ
ｌａ）、べと病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃ
ｏｌａ）、うどんこ病菌（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌ
ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、プシュードペジザ・トラケイ
ヒラ菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｚｉｚａ ｔｒａｃｈｅｉｐ
ｈｉｌａ）、疫病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎ
ｆｅｓｔａｎｓ）、赤さび病菌（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒ
ｅｃｏｎｄｉｔａ）、オオムギ網斑病菌（Ｐｙｒｅｎｏ
ｐｈｏｒａ ｔｅｒｅｓ）、イネ紋枯病菌（Ｒｈｉｚｏ
ｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）、黒星病菌（Ｖｅｎｔｕ
ｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）、ブドウうどんこ病菌
（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）、及び菌核病菌
（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕ
ｍ）の防除、特に、うどんこ病菌（Ｂｌｕｍｅｒｉａ
ｇｒａｍｉｎｉｓ）、べと病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ
ｖｉｔｉｃｏｌａ）、赤さび病菌（Ｐｕｃｃｉｎｉａ
ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）及び網斑病菌（Ｐｙｒｅｎｏｐｈ
ｏｒａ ｔｅｒｅｓ）の残効性防除、並びに、赤さび病
菌（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）の治療防
除に用いることができる。本発明による一般式I の化合
物は、広い濃度範囲内で高い殺菌・殺カビ活性を備えて
おり、農業において何らの困難もなく使用し得る。

【００２６】さらに、本発明化合物は、通常の殺菌・殺
カビ剤に較べて菌・カビ類、特にブドウのベト病菌につ
いて高められた残効性防除能力を示す。

【００２７】Ｌ¹ とＬ⁵ の少なくとも一方がハロゲン原
子を表し；及び／又はＲ¹ がメチル基を表す式I で規定
される化合物を用いると、植物病原菌・カビ類の防除に
関して、優れた結果が得られる。

【００２８】例えば、対応する（Ｓ）−鏡像異性体のエ
ナンチオマー過剰率（ｅ．ｅ．）が少なくとも８０％で
ある式I の下記化合物を用いると、植物病原菌・カビ類
の防除の点でとりわけ優れた結果が得られる：５−クロ
ロ−６−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−７−
［１，１，１−トリフルオロ）プロピルアミノ］−
［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン、
５−クロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−７
−［２−（１，１，１−トリフルオロ）プロピルアミ
ノ］−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミ
ジン、５−クロロ−６−（２，４，６−トリフルオロフ
ェニル）−７−［２−（１，１，１−トリフルオロ）プ
ロピルアミノ］−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−
ａ］ピリミジン、５−クロロ−６−（２−メチルフェニ
ル）−７−［２−（１，１，１−トリフルオロ）プロピ
ルアミノ］−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］
ピリミジン、５−クロロ−６−（２−フルオロフェニ
ル）−７−［２−（１，１，１−トリフルオロ）プロピ
ルアミノ］−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］
ピリミジン、５−クロロ−６−（２−クロロフェニル）
−７−［２−（１，１，１−トリフルオロ）プロピルア
ミノ］−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリ
ミジン、５−クロロ−６−（２−ブロモ−５−クロロフ
ェニル）−７−［２−（１，１，１−トリフルオロ）プ
ロピルアミノ］−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−
ａ］ピリミジン、５−クロロ−６−（２−クロロ−６−
フルオロフェニル）−７−［２−（１，１，１−トリフ
ルオロ）ブチルアミノ］−［１，２，４］トリアゾロ
［１，５−ａ］ピリミジン、５−クロロ−６−（２−フ
ルオロフェニル）−７−［２−（１，１，１−トリフル
オロ）ブチルアミノ］−［１，２，４］トリアゾロ
［１，５−ａ］ピリミジン、５−クロロ−６−（２，
４，６−トリフルオロフェニル）−７−［２−（１，
１，１−トリフルオロ）ブチルアミノ］−［１，２，
４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン、５−クロロ
−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−７−［２−
（１，１，１−トリフルオロ）ブチルアミノ］−［１，
２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン、５−ク
ロロ−６−（２−クロロフェニル）−７−［２−（１，
１，１−トリフルオロ）ブチルアミノ］−［１，２，
４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン、５−クロロ
−６−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−７−
［２−（１，１，１−トリフルオロ）−３−メチルブチ
ルアミノ］−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］
ピリミジン、５−クロロ−６−（２，６−ジフルオロ−
４−メトキシフェニル）−７−［２−（１，１，１−ト
リフルオロ）プロピルアミノ］−［１，２，４］トリア
ゾロ［１，５−ａ］ピリミジン、５−クロロ−６−
（２，４−ジフルオロフェニル）−７−［２−（１，
１，１−トリフルオロ）プロピルアミノ］−［１，２，
４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン。

【００２９】本発明は、さらに、式II

【００３０】

【化１０】 ［式中、Ｌ¹ 乃至Ｌ⁵ 及びＨａｌは上で定義したと同じ
である。］の化合物を、式III

【００３１】

【化１１】 ［式中、Ｒ¹ は上で定義したと同じであり、Ｍは、水素
原子又は遊離金属原子もしくはは錯化された金属原子を
表し、並びに（Ｓ）−鏡像異性体のエナンチオマー過剰
率（ｅ．ｅ．）が少なくとも７０％である。］の光学活
性アミンで処理することを含んで成る、上で定義した式
I の化合物の製造方法を提供する。

【００３２】次に、生じた５，７−ジヒドロ−６−フェ
ニルトリアゾロピリミジン類を、溶媒を加えずに又は溶
媒の存在下で、ハロゲン化剤、好ましくは臭素化剤又は
塩素化剤、例えばオキシ臭化リン又はオキシ塩化リンで
処理する。この反応は、０℃〜１５０℃の範囲の温度で
適切に行われる。好ましい反応温度は８０℃〜１２５℃
である。

【００３３】式IIの５，７−ジハロ−６−フェニルトリ
アゾロピリミジン類と、式III のアミン又はアミドとの
間の反応は、溶媒の存在下で都合よく行われる。適切な
溶媒としては、エーテル類、例えばジオキサン、ジエチ
ルエーテル及び、特に、テトラヒドロフラン；ハロゲン
化炭化水素類、例えばジクロロメタン；及び芳香族炭化
水素類、例えばトルエンが挙げられる。反応は０℃〜７
０℃の範囲の温度で適切に行われる。好ましい反応温度
は１０℃〜３５℃である。反応を塩基の存在下で行うこ
とも好ましい。適切な塩基としては、第三級アミン類、
例えばトリエチルアミン、並びに無機塩基、例えば炭酸
カリウム又は炭酸ナトリウムが挙げられる。代案とし
て、式III の化合物の過剰量は塩基として役立つであろ
う。

【００３４】式IIの化合物は、例えばＥＰ ０ ５５０
１１３から公知であり、また、３−アミノ−１，２，
４−トリアゾールを、アルカリ性の条件下で、好ましく
は、例えばトリ−ｎ−ブチルアミンのような高沸点の第
三級アミン類を用いて、式IV

【００３５】

【化１２】 ［式中、Ｒはアルキルを表す。］の２−フェニルで置換
されたマロン酸エステルと反応させて都合よく製造され
る。

【００３６】Ｍが水素原子を表す式III のキラルアミン
類は、文献で知られているか、又は商業的に入手可能で
あるか、又はそれ自体公知の方法に類似的に製造し得
る。例えば、式III のキラルアミン類は、弗素化剤、例
えば四フッ化硫黄／ＨＦを用いて対応するキラルアミノ
酸類から製造してもよい（例えばＥＰ ０ ３２３ ６
３７）。

【００３７】さらに、式III のキラルアミン類は、対応
するトリフルオロメチルケトン類をキラルα−フェニル
エチルアミンと反応させ、生じたキラルケトイミン類を
塩基、特にＤＢＵを用いて処理し、鉱酸で加水分解し
て、前記対応するトリフルオロメチルケトン類から製造
してもよい（例えば、Ｖ．Ａ．Ｓｏｌｏｓｈｏｎｏｋ，
Ｔ．Ｏｎｏ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９７，６２，
３０３０〜３０３１）。

【００３８】本発明の好ましい実施態様では、式III の
キラルアミン類は、対応するラセミアミン類をキラルな
有機酸、例えば酒石酸を用いてジアステレオマー塩に変
換し、このジアステレオマー塩を分別晶出させて前記対
応するラセミアミン類から製造される。

【００３９】本発明は、１，１，１−トリフルオロアル
キル−２−アミンの対応するラセミ混合物を光学的に活
性な酒石酸で分割する際に、１，１，１−トリフルオロ
アルキル−２−アミンのラセミ混合物１モルを不活性溶
媒の存在下でＤ−（−）−酒石酸０．３〜０．７モルを
用いて処理する、式III Ａ

【００４０】

【化１３】 ［Ｒ¹ は上述の意味を有する。］の（Ｓ）−１，１，１
−トリフルオロアルキル−２−アミン製造の改良法に関
する。

【００４１】さらに、本発明方法の好ましい実施態様
は、 〇（Ｓ）−１，１，１−トリフルオロアルキル−２−ア
ミンとＤ−（−）−酒石酸とから形成されるジアステレ
オマー塩は溶液から沈殿する； 〇１，１，１−トリフルオロアルキル−２−アミンのラ
セミ混合物１モルをＤ−（−）−酒石酸約０．５モルで
処理する； 〇ジアステレオマー塩を濾過法で分離する； 〇ジアステレオマー塩を強塩基で処理して、酒石酸から
光学的に活性なアミンを遊離させる； 〇不活性溶媒は、水又はアルコールもしくはそれらの混
合物である； 〇１，１，１−トリフルオロアルキル−２−アミンは、
１，１，１−トリフルオロプロピル−２−アミンであ
る； 〇得られる（Ｓ）−１，１，１−トリフルオロプロピル
−２−アミンを塩酸で処理すると、生じる塩酸塩は２７
℃、５８９nmの波長で−４．２６の比旋光度［α］を示
す；生じる（Ｓ）−１，１，１−トリフルオロアルキル
−２−アミンは、少なくとも７０％、好ましくは少なく
とも８０％のエナンチオマー過剰率を示す方法である。

【００４２】得られた（Ｒ）−１，１，１−トリフルオ
ロアルキル−２−アミンは、例えば下記反応系列の１つ
に従って容易に再生利用することができる：ラセミ化１：

【００４３】

【化１４】 ラセミ化２：

【００４４】

【化１５】 優れた活性のために、式I の化合物は、植物病原性菌・
カビに感染して欲しくない全ての植物、例えば穀草類、
ナス科の作物、野菜、マメ科の植物、リンゴ、ブドウの
木の栽培に用い得る。

【００４５】本発明は、さらに、活性成分（この活性成
分は上で定義した式I の少なくとも１つの化合物であ
る。）と１つ以上の担体を含む殺菌・殺カビ剤組成物を
提供する。上で定義した式I の化合物を担体と関連させ
ることを含む、前述の組成物の製造方法も提供する。前
述の組成物は、本発明の単一活性成分又は本発明の数個
の活性成分の混合物を含み得る。異なる異性体又は異性
体の混合物は、活性に関して異なるレベル又はスペクト
ルを示すことが期待され、従って組成物は単一の異性体
又は異性体の混合物を包含していてもよい。

【００４６】本発明による組成物は、好ましくは、０．
５重量（W/W）％乃至９５重量（W/W）％の活性成分を含
む。

【００４７】本発明組成物における担体は、処理される
べき場所［この場所は、例えば植物、種子、土壌又は水
（この土壌又は水の中で植物が成長する。）である。］
への施用を容易にするか、又は、貯蔵、輸送又は取り扱
いを容易にするために、活性成分と共に調製される任意
の物質である。担体は、固体、又は、常態ではガスであ
るが圧縮されて液体を形成する物質を含めた液体であり
得る。

【００４８】組成物は、十分に確立された手順に従っ
て、例えばエマルジョン、乳剤、液剤、水中油エマルジ
ョン、水和剤、可溶性散剤、懸濁剤、粉剤、粒剤、水和
性粒剤、エーロゾル、極小カプセル、ゲル、錠剤及びそ
の他の製剤形態に製造される。これらの手順には、活性
成分と他の物質、例えば増量剤、溶媒、固体担体、表面
活性化合物（界面活性剤）、並びに場合により固体及び
／又は液体の助剤及び／又は補助剤との強力な混合及び
摩砕が含まれる。噴霧、アトマイジング（ａｔｏｍｉｚ
ｉｎｇ）、散布又は注液（ｐｏｕｒｉｎｇ）等の施用形
態は、組成物と同様に所望の目的並びに所与の状況に応
じて選定される。

【００４９】溶媒は、芳香族炭化水素類、例えばソルベ
ッソー（商標）２００（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（商標）２０
０）；置換形ナフタレン類；フタル酸エステル類、例え
ばフタル酸ジブチル又はフタル酸ジオクチル；脂肪族炭
化水素類、例えばシクロヘキサン又はパラフィン類；ア
ルコール類及びグリコール類並びにそれらのエーテル類
及びエステル類、例えばエタノール、エチレングリコー
ルモノ−及びジメチルエーテル；ケトン類、例えばシク
ロヘキサノン；強い極性溶媒、例えばＮ−メチル−２−
ピロリドン、又はγ−ブチロラクトン；高級アルキルピ
ロリドン類、例えばｎ−オクチルピロリドン又はシクロ
ヘキシルピロリドン；エポキシ化植物エステル類、例え
ばメチル化ココヤシ油エステル又はダイズ油エステル；
及び水であり得る。異なる液体の混合物が適切であるこ
とが多い。

【００５０】粉剤、水和剤、水和性粒剤又は粒剤に用い
得る固体担体は、無機増量剤、例えば方解石、タルク、
カオリン、モンモリロナイト又はアタパルジャイトであ
り得る。高分散性シリカゲル又は重合体を加えることに
より物理的特性が改善される。粒剤用の担体は、多孔性
材料、例えば軽石、カオリン、海泡石、ベントナイトで
あり得；非収着性担体は、方解石又は砂であり得る。さ
らに、多数の予め粒状にされた無機又は有機材料、例え
ば白雲石又は粉砕された植物残渣を用いてもよい。

【００５１】有害生物防除剤組成物は、濃縮形態で調製
されると共に輸送されることが多く、この濃縮形態は後
に施用前に使用者によって希釈される。界面活性剤であ
る少量の担体が存在すると、この希釈過程が促進され
る。従って、本発明組成物中の少なくとも１つの担体
は、界面活性剤であることが好ましい。例えば、本組成
物は２種以上の担体を含有し、これらの担体の少なくと
も１種は界面活性剤である。

【００５２】界面活性剤は、調製されるべき一般式I の
化合物の性質に応じて、優れた分散特性、乳化特性並び
に湿潤特性を備える非イオン性、陰イオン性、陽イオン
性又は双性イオン性物質であり得る。界面活性剤は、個
々の界面活性剤の混合物を意味する。

【００５３】本発明の水和剤は、５〜９０％（W/W）の
活性成分、及び、固体の不活性担体のほかに３〜１０％
（W/W）の分散剤並びに湿潤剤、及び必要であれば０〜
１０％（W/W）の安定剤及び／又は他の添加剤、例えば
浸透剤又は固着剤を適切に含有する。粉剤は、水和剤の
組成に類似する組成を有するが分散剤を伴わない粉剤濃
厚物として調製され得、また、通常は活性成分０．５〜
１０％（W/W）を含有する組成物を生ぜしめるために、
現場においてさらなる固体担体を用いて希釈してもよ
い。本発明の水和性粒剤及び粒剤は典型的には０．１５
mm〜２．０mmの寸法を有しており、各種の方法で製造さ
れる。通常、これらのタイプの粒剤は、０．５乃至９０
％（W/W）の活性成分、及び、０乃至２０％（W/W）の添
加剤、例えば安定剤、界面活性剤、緩放出性調節剤及び
結着剤（ｂｉｎｄｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）を含有する。
乳剤は、溶媒又は溶媒混合物のほかに、１乃至８０％
（W/V）の活性成分、２乃至２０％（W/V）の乳化剤、及
び、０乃至２０％（W/V）の他の添加剤、例えば安定
剤、浸透剤及び腐食抑制剤を含有していてもよい。懸濁
剤は、安定な、非沈降性の流動可能な生成物を得るため
に適切に摩砕され、５乃至７５％（W/V）の活性成分、
０．５乃至１５％（W/V）の分散剤、０．１乃至１０％
（W/V）の沈殿防止剤、例えば保護コロイド及びチキソ
トロピー剤、０乃至１０％（W/V）の他の添加剤、例え
ば消泡剤、腐食抑制剤、安定剤、浸透剤及び固着剤、並
びに水又は有機液体を含むのが好ましい。水又は有機液
体の中には、活性成分は実質的に溶解しないが、ある種
の有機固体又は無機塩類は、沈降及び晶出の防止を支援
するため、又は不凍剤として製剤中に溶解して存在して
もよい。

【００５４】本発明に従って調製した生成物を水で希釈
して得られる水性分散液並びに水性エマルジョン、例え
ば組成物も本発明の範囲内にある。

【００５５】本発明化合物の保護活性の持続期間を長く
する際に、保護されるべき植物の周囲に有害生物防除性
化合物を緩やかに放出させる担体を用いることが特に重
要である。

【００５６】噴霧用希釈液中に補助剤を含ませることに
より、活性成分の生物学的活性を増大させることもでき
る。補助剤は、ここでは、活性成分の生物学的活性を増
大させ得るけれども、それ自身は有意な生物学的活性を
有しない物質として定義される。補助剤は、共同処方剤
（ｃｏｆｏｒｍｕｌａｎｔ）又は担体として製剤中に含
ませ得るか、又は、活性成分を含む製剤と一緒にスプレ
ータンクに加え得るかのいずれかである。

【００５７】商品としては、組成物は濃縮形態でもよい
けれども、最終使用者は、通常、希釈した組成物を用い
る。組成物は、活性成分０．００１％までの濃度に希釈
される。用量は、通例０．０１乃至１０kg活性成分／ヘ
クタールの範囲内である。

【００５８】本発明による製剤の実施例は下記の通りで
ある： 乳剤（ＥＣ） 活性成分 実施例２の化合物 ３０％（W/V） 乳化剤 Ａｔｌｏｘ（商標）４８５６Ｂ／Ａｔｌｏｘ(商標) ５％（W/V） ４８５８Ｂ¹⁾（アルキルアリールスルホン酸カルシ ウム、脂肪アルコールエトキシレート及び軽質芳香 族化合物を含む混合物／アルキルアリールスルホン 酸カルシウム、脂肪アルコールエトキシレート及び 軽質芳香族化合物を含む混合物） 溶媒 Ｓｈｅｌｌｓｏｌ（商標） Ａ²⁾ １０００mlまで （Ｃ₉ 〜Ｃ₁₀芳香族炭化水素の混合物） 懸濁剤（ＳＣ） 活性成分 実施例２の化合物 ５０％（W/V） 分散剤 Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ（商標）ＦＬ³⁾ ３％（W/V） （ポリオキシエチレンポリアリールフェニル エーテルホスフェートアミン塩） あわ止め剤 Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ（商標）４２２³⁾ ０.２％（W/V） （ポリジメチルシロキサン類の非イオン水性 エマルジョン） 構造剤 Ｋｅｌｚａｎ（商標）Ｓ⁴⁾ ０.２％（W/V） （キサンタンガム） 不凍剤 ポリエチレングリコール ５％（W/V） 殺生物剤 Ｐｒｏｘｅｌ（商標）⁵⁾ ０.１％（W/V） （２０％の１，２−ベンイソチアゾリン−３− オンを含むジプロピレングリコール水溶液） 水 １０００mlまで 水和剤（ＷＰ） 活性成分 実施例２の化合物 ６０％（W/W） 湿潤剤 Ａｔｌｏｘ（商標）４９９５¹⁾ （ポリオキシエチレンアルキルエーテル） 分散剤 Ｗｉｔｃｏｓｐｅｒｓｅ（商標）Ｄ−６０⁶⁾ ３％（W/W） （縮合ナフタレンスルホン酸のナトリウム塩と アルキルアリールポリオキシアセテートとの 混合物） 担体／増量剤 カオリン ３５％（W/W） 水和性粒剤（ＷＧ） 活性成分 実施例２の化合物 ５０％（W/W） 分散剤／ Ｗｉｔｃｏｓｐｅｒｓｅ（商標）Ｄ−４５０⁶⁾ ８％（W/W） 結着剤 （縮合ナフタレンスルホン酸のナトリウム塩類と アルキルスルホン酸塩類の混合物） 湿潤剤 Ｍｏｒｗｅｔ（商標）ＥＦＷ⁶⁾ ２％（W/W） （ホルムアルデヒド縮合生成物） あわ止め剤 Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ（商標）ＥＰ６７０３³⁾ １％（W/W） （カプセルに包まれたシリコーン） 消毒剤 Ａｇｒｉｍｅｒ（商標）ＡＴＦ⁷⁾ ２％（W/W） （Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの架橋ホモポリ マー） 担体／増量剤 カオリン ３５％（W/W） １）ｌＣｌサーファクタンツ（Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）から商業的に入手可能 。 ２）ドイツシェルＡＧ（Ｄｅｕｔｓｃｈｅ Ｓｈｅｌｌ ＡＧ）から商業的に入 手可能。 ３）ローヌプーラン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）から商業的に入手可能。 ４）ケルコ社（Ｋｅｌｃｏ Ｃｏ．）から商業的に入手可能。 ５）ゼネカ（Ｚｅｎｅｃａ）から商業的に入手可能。 ６）ウィトコ（Ｗｉｔｃｏ）から商業的に入手可能。 ７）インターナショナル スペシャリティ プロダクツ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏ ｎａｌ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）から商業的に入手可能 。

【００５９】本発明組成物は、生物学的活性を有する別
の化合物、例えば類似の又は相補的な有害生物防除活性
を有する化合物、もしくは、植物成長調節、殺菌・殺カ
ビ又は殺虫活性を有する化合物を含み得る。有害生物防
除剤を含むこれらの混合物は、式I の化合物単独よりも
広いスペクトルの活性を備えることができる。さらに、
別の有害生物防除剤は、式I の化合物の有害生物防除活
性に対して協働薬作用を示すことができる。

【００６０】別の殺菌・殺カビ性化合物は、例えばエリ
シファ（Ｅｒｙｓｉｐｈａ）属菌、プシニア（Ｐｕｃｃ
ｉｎｉａ）属菌、セプトリア（Ｓｅｐｔｏｒｉａ）属
菌、ギベレラ（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ）属菌及び葉枯病
菌（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｐｐ．）に
よって引き起こされる病害等の穀草類（例えばコムギ）
の病害；種子性並びに土壌性の病害；及びブドウのべと
病並びにうどんこ病、ナス科の作物の夏枯れ病（ｅａｒ
ｌｙ ｂｌｉｇｈｔ）並びに斑点病（ｌａｔｅｂｌｉｇ
ｈｔ）；及びリンゴのうどんこ病並びに腐敗病を防除で
きる化合物である。

【００６１】殺菌・殺カビ剤を含むこれらの混合物は、
式I の化合物単独よりも広いスペクトルの活性を備える
ことができる。さらに、別の殺菌・殺カビ剤は、式Ｉの
化合物の殺菌・殺カビ活性に対して協働薬作用を示すこ
とができる。

【００６２】その他の殺菌・殺カビ性化合物の例は、次
のものである： アニラジン（ａｎｉｌａｚｉｎｅ）、
アゾキシストロビン（ａｚｏｘｙｓｔｒｏｂｉｎ）、ベ
ナラキシル（ｂｅｎａｌａｘｙｌ）、ベノミル（ｂｅｎ
ｏｍｙｌ）、ベトキサジン（ｂｅｔｈｏｘａｚｉｎ）、
ビナパクリル（ｂｉｎａｐａｃｒｙｌ）、ビタタノール
（ｂｉｔｅｒｔａｎｏｌ）、ブラスチシジン Ｓ（ｂｌ
ａｓｔｉｃｉｄｉｎＳ）、ボルドー液（Ｂｏｒｄｅａｕ
ｘ ｍｉｘｔｕｒｅ）、ブロムコナゾール（ｂｒｏｍｕ
ｃｏｎａｚｏｌｅ）、ブピリメート（ｂｕｐｉｒｉｍａ
ｔｅ）、キャプタホル（ｃａｐｔａｆｏｌ）、キャプタ
ン（ｃａｐｔａｎ）、カルベンダジム（ｃａｒｂｅｎｄ
ａｚｉｍ）、カルボキシン（ｃａｒｂｏｘｉｎ）、カル
プロパミド（ｃａｒｐｒｏｐａｍｉｄ）、クロルベンズ
チアゾン（ｃｈｌｏｒｂｅｎｚｔｈｉａｚｏｎ）、クロ
ロサロニル（ｃｈｌｏｒｏｔｈａｌｏｎｉｌ）、クロゾ
リネート（ｃｈｌｏｚｏｌｉｎａｔｅ）、オキシ塩化銅
（ｃｏｐｐｅｒ ｏｘｙｃｈｌｏｒｉｄｅ）、及び硫酸
銅等の銅含有化合物、シクロヘキシミド（ｃｙｃｌｏｈ
ｅｘｉｍｉｄｅ）、シモクサニル（ｃｙｍｏｘａｎｉ
ｌ）、シポフラム（ｃｙｐｏｆｕｒａｍ）、シプロコナ
ゾール（ｃｙｐｒｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、シプロジニル
（ｃｙｐｒｏｄｉｎｉｌ）、ジクロフルアニド（ｄｉｃ
ｈｌｏｆｌｕａｎｉｄ）、ジクロン（ｄｉｃｈｌｏｎ
ｅ）、ジクロラン（ｄｉｃｈｌｏｒａｎ）、ジクロブト
ラゾール（ｄｉｃｌｏｂｕｔｒａｚｏｌ）、ジクロシメ
ト（ｄｉｃｌｏｃｙｍｅｔ）、ジクロメジン（ｄｉｃｌ
ｏｍｅｚｉｎｅ）、ジエトフェンカルブ（ｄｉｅｔｈｏ
ｆｅｎｃａｒｂ）、ジフェノコナゾール（ｄｉｆｅｎｏ
ｃｏｎａｚｏｌｅ）、ジフルメトリム（ｄｉｆｌｕｍｅ
ｔｏｒｉｍ）、ジメチリモール（ｄｉｍｅｔｈｉｒｉｍ
ｏｌ）、ジメトモルフ（ｄｉｍｅｔｈｏｍｏｒｐｈ）、
ジニコナゾール（ｄｉｎｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、ジノカ
プ（ｄｉｎｏｃａｐ）、ジタリムホス（ｄｉｔａｌｉｍ
ｆｏｓ）、ジチアノン（ｄｉｔｈｉａｎｏｎ）、ドデモ
ルフ（ｄｏｄｅｍｏｒｐｈ）、ドジン（ｄｏｄｉｎ
ｅ）、エジフェンホス（ｅｄｉｆｅｎｐｈｏｓ）、エポ
キシコナゾール（ｅｐｏｘｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、エタ
コナゾール（ｅｔａｃｏｎａｚｏｌｅ）、エチリモル
（ｅｔｈｉｒｉｍｏｌ）、エトリジアゾール（ｅｔｒｉ
ｄｉａｚｏｌｅ）、ファモクサドン（ｆａｍｏｘａｄｏ
ｎｅ）、フェナパニル（ｆｅｎａｐａｎｉｌ）、フェナ
リモル（ｆｅｎａｒｉｍｏｌ）、フェンブコナゾール
（ｆｅｎｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、フェンフラム（ｆｅ
ｎｆｕｒａｍ）、フェンヘキサミド（ｆｅｎｈｅｘａｍ
ｉｄ）、フェンピクロニル（ｆｅｎｐｉｃｌｏｎｉ
ｌ）、フェンプロピジン（ｆｅｎｐｒｏｐｉｄｉｎ）、
フェンプロピモルフ（ｆｅｎｐｒｏｐｉｍｏｒｐｈ）、
フェンチン（ｆｅｎｔｉｎ）、フェンチンアセテート
（ｆｅｎｔｉｎ ａｃｅｔａｔｅ）、フェンチンヒドロ
キシド（ｆｅｎｔｉｎ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）、フェリ
ムゾーン（ｆｅｒｉｍｚｏｎｅ）、フルアジナム（ｆｌ
ｕａｚｉｎａｍ）、フルジオキソニル（ｆｌｕｄｉｏｘ
ｏｎｉｌ）、フルメトベル（ｆｌｕｍｅｔｏｖｅｒ）、
フルキンコナゾール（ｆｌｕｑｕｉｎｃｏｎａｚｏｌ
ｅ）、フルシラゾール（ｆｌｕｓｉｌａｚｏｌｅ）、フ
ルスルファミド（ｆｌｕｓｕｌｆａｍｉｄｅ）、フルト
ラニル（ｆｌｕｔｏｌａｎｉｌ）、フルトリアホル（ｆ
ｌｕｔｒｉａｆｏｌ）、ホルペット（ｆｏｌｐｅｔ）、
ホセチル−アルミニウム（ｆｏｓｅｔｙｌ−ａｌｕｍｉ
ｎｉｕｍ）、フベリダゾール（ｆｕｂｅｒｉｄａｚｏｌ
ｅ）、フララキシル（ｆｕｒａｌａｘｙｌ）、フラメト
ピル（ｆｕｒａｍｅｔｐｙｒ）、グアザチン（ｇｕａｚ
ａｔｉｎｅ）、ヘキサコナゾール（ｈｅｘａｃｏｎａｚ
ｏｌｅ）、イマザリル（ｉｍａｚａｌｉｌ）、イミノク
タジン（ｉｍｉｎｏｃｔａｄｉｎｅ）、イプコナゾール
（ｉｐｃｏｎａｚｏｌｅ）、イプロジオン（ｉｐｒｏｄ
ｉｏｎｅ）、イソプロチオラン（ｉｓｏｐｒｏｔｈｉｏ
ｌａｎｅ）、カスガマイシン（ｋａｓｕｇａｍｙｃｉ
ｎ）、キタジンＰ（ｋｉｔａｚｉｎＰ）、クレソキシム
−メチル（ｋｒｅｓｏｘｉｍ−ｍｅｔｈｙｌ）、マンコ
ゼブ（ｍａｎｃｏｚｅｂ）、マネブ（ｍａｎｅｂ）、メ
パニピリム（ｍｅｐａｎｉｐｙｒｉｍ）、メプロニル
（ｍｅｐｒｏｎｉｌ）、メタラキシル（ｍｅｔａｌａｘ
ｙｌ）、メトコナゾール（ｍｅｔｃｏｎａｚｏｌｅ）、
メトフロクサム（ｍｅｔｈｆｕｒｏｘａｍ）、マイクロ
ブタニル（ｍｙｃｌｏｂｕｔａｎｉｌ）、ネオアソジン
（ｎｅｏａｓｏｚｉｎ）、ジメチルジチオカルバミド
酸ニッケル（ｎｉｃｋｅｌ ｄｉｍｅｔｈｙｌｄｉｔｈ
ｉｏｃａｒｂａｍａｔｅ）、ニトロサルイソプロピル
（ｎｉｔｒｏｔｈａｌｉｓｏｐｒｏｐｙｌ）、ヌアリモ
ル（ｎｕａｒｉｍｏｌ）、オフラセ（ｏｆｕｒａｃ
ｅ）、有機水銀化合物、オキサジキシル（ｏｘａｄｉｘ
ｙｌ）、オキシカルボキシン（ｏｘｙｃａｒｂｏｘｉ
ｎ）、ペンコナゾール （ｐｅｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、
ペンシクロン（ｐｅｎｃｙｃｕｒｏｎ）、フェナジンオ
キシド（ｐｈｅｎａｚｉｎｅｏｘｉｄｅ）、フタリド
（ｐｈｔｈａｌｉｄｅ）、ポリオキシン Ｄ（ｐｏｌｙ
ｏｘｉｎ Ｄ）、ポリラム（ｐｏｌｙｒａｍ）、プロベ
ナゾール（ｐｒｏｂｅｎａｚｏｌｅ）、プロクロラツ
（ｐｒｏｃｈｌｏｒａｚ）、プロシミジオン（ｐｒｏｃ
ｙｍｉｄｉｏｎｅ）、プロパモカルブ（ｐｒｏｐａｍｏ
ｃａｒｂ）、プロピコナゾール（ｐｒｏｐｉｃｏｎａｚ
ｏｌｅ）、プロピネブ（ｐｒｏｐｉｎｅｂ）、ピラゾホ
ス（ｐｙｒａｚｏｐｈｏｓ）、ピリフェノックス（ｐｙ
ｒｉｆｅｎｏｘ）、ピリメタニル（ｐｙｒｉｍｅｔｈａ
ｎｉｌ）、ピロクイロン（ｐｙｒｏｑｕｉｌｏｎ）、ピ
ロキシフル（ｐｙｒｏｘｙｆｕｒ）、クイノメチオネー
ト（ｑｕｉｎｏｍｅｔｈｉｏｎａｔｅ）、クイノキシフ
ェン（ｑｕｉｎｏｘｙｆｅｎ）、クイントゼン（ｑｕｉ
ｎｔｏｚｅｎｅ）、スピロキサミン（ｓｐｉｒｏｘａｍ
ｉｎｅ）、ＳＳＦ−１２６、ＳＳＦ−１２９、ストレプ
トマイシン（ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｉｎ）、硫黄、テブ
コナゾール（ｔｅｂｃｏｎａｚｏｌｅ）、テクロフタラ
ム（ｔｅｃｌｏｆｔａｌａｍｅ）、テクナゼン（ｔｅｃ
ｎａｚｅｎｅ）、テトラコナゾール（ｔｅｔｒａｃｏｎ
ａｚｏｌｅ）、チアベンダゾール（ｔｈｉａｂｅｎｄａ
ｚｏｌｅ）、チフルザミド（ｔｈｉｆｌｕｚａｍｉｄ
ｅ）、チオファネート−メチル（ｔｈｉｏｐｈａｎａｔ
ｅ−ｍｅｔｈｙｌ）、チラム（ｔｈｉｒａｍ）、トルク
ロホスメチル（ｔｏｌｃｌｏｆｏｓｍｅｔｈｙｌ）、ト
リルフルアニド（ｔｏｌｙｌｆｌｕａｎｉｄ）、トリア
ジメホン（ｔｒｉａｄｉｍｅｆｏｎ）、トリアジメノー
ル（ｔｒｉａｄｉｍｅｎｏｌ）、トリアズブチル（ｔｒ
ｉａｚｂｕｔｉｌ）、トリアゾキシド（ｔｒｉａｚｏｘ
ｉｄｅ）、トリシクラゾール（ｔｒｉｃｙｃｌａｚｏｌ
ｅ）、トリデモルフ（ｔｒｉｄｅｍｏｒｐｈ）、トリフ
ルミゾール（ｔｒｉｆｌｕｍｉｚｏｌｅ）、トリフォリ
ン（ｔｒｉｆｏｒｉｎｅ）、トリチコナゾール（ｔｒｉ
ｔｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、バリダマイシンＡ（ｖａｌｉ
ｄａｍｙｃｉｎ Ａ）、ビンクロゾリン（ｖｉｎｃｌｏ
ｚｏｌｉｎ）、ＸＲＤ−５６３、ザリラミド（ｚａｒｉ
ｌａｍｉｄ）、ジネブ（ｚｉｎｅｂ）、及びジラム（ｚ
ｉｒａｍ）。

【００６３】さらに、本発明組成物は、式I の少なくと
も１つの化合物と、下記の綱の生物的防除剤、例えばウ
イルス、バクテリア、線虫類、菌・カビ類及びその他の
微生物のいずれかを含み得る。これらの生物的防除剤
は、昆虫、雑草又は植物の病害を防除するか、又は植物
中に宿主耐性（ｈｏｓｔ ｒｅｓｉｓｔａｃｅ）を誘発
させるのに適している。前述の生物的防除剤の例は次の
ものである：バシラス・スリンギエンシス（Ｂａｃｉｌ
ｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）、ベルチシリウ
ム・レカニ（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ ｌｅｃａｎｉ
ｉ）、オウトグラフィカ・カリホニカ ＮＰＶ（Ａｕｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃａ ｃａｌｉｆｏｒｎｉｃａ ＮＰ
Ｖ）、ベアウバリア・バシアナ（Ｂｅａｕｖａｒｉａ
ｂａｓｓｉａｎａ）、アムペロマイセス・クイスクアリ
ス（Ａｍｐｅｌｏｍｙｃｅｓ ｑｕｉｓｑｕａｌｉ
ｓ）、バシリス・サブチリス（Ｂａｃｉｌｉｓ ｓｕｂ
ｔｉｌｉｓ）、シュードモナス・クロロラフィス（Ｐｓ
ｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｃｈｌｏｒｏｒａｐｈｉｓ）、シ
ュードモナス・フルオレッセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎ
ａｓｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）、ステプトマイセス・グ
リセオビリジス（Ｓｔｅｐｔｏｍｙｃｅｓ ｇｒｉｓｅ
ｏｖｉｒｉｄｉｓ）、及びトリコデルマ・ハルジアナム
（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｈａｒｚｉａｎｕｍ）。

【００６４】さらに、本発明製剤は、式I の少なくとも
１つの化合物と、植物中に全身的な後天耐性（ｓｙｓｔ
ｅｍｉｃ ａｃｑｕｉｒｅｄ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）
を誘発させる化学薬品、例えばニコチン酸又はその誘導
体、２，２−ジクロロ−３，３−ジメチルシクロプロピ
ルカルボン酸又はＢＩＯＮを含んでいてもよい。

【００６５】式I の化合物は、種子性の病害、土壌性の
病害又は葉の菌性病害に対抗して植物を保護するため
に、土壌、ピート又は他の根付け媒体（ｒｏｏｔｉｎｇ
ｍｅｄｉａ）と混合することができる。

【００６６】本発明は、上で規定した式I の化合物又は
上で規定した組成物の殺菌・殺カビ剤的な使用、及び、
菌・カビ類の活動場所において菌・カビ類を防除する方
法をも含んでいる。この方法は、（例えば真菌による攻
撃を受けやすいか、又は真菌による攻撃を受ける植物、
前述の植物の種子、又はその中で前述の植物が成育して
いるか、又は栽培される予定の媒質である）場所を前述
の化合物又は組成物で処理することを包含する。

【００６７】本発明は、菌・カビによる攻撃に対抗して
作物並びに観賞植物の保護に広く適用可能である。保護
され得る代表的な作物としては、ぶどう、コムギ及び大
麦等の穀類の作物、イネ、テンサイ、トップフルーツ
（ｔｏｐ ｆｒｕｉｔ）、ナンキンマメ、ジャガイモ、
野菜及びトマトが挙げられる。保護の持続期間は、常態
では、選択した個々の化合物、及び、気候等の各種の外
部要因に依存する。これらの外部要因の強い影響は、常
態では適切な製剤を用いることによって軽減される。

【００６８】以下の実施例は、本発明をさらに説明す
る。しかしながら、本発明は、以下に述べる特定の実施
例に何ら限定されるものではないことを諒解すべきであ
る。

【００６９】

【実施例】実施例１ １，１，１−トリフルオロプロピル−２−アミンの分割 ラセミトリフルオロイソプロピルアミン（３８g 、０．
３４モル）をメタノール溶液（１００ml）として、メタ
ノール（２５０ml）中のＤ（−）−酒石酸（２５．５g
、０．１７モル）に加える。このアミンの半分を加え
ると、白色の沈殿が生成する。添加が完結した後に、混
合物をしばらくの間加熱して還流させる。次に、この混
合物を周囲温度まで冷却させる。混合物を氷浴中で冷却
し、濾過して塩を単離し、真空中で乾燥する。次に、得
られた生成物（３６g ）を沸騰メタノール（１７０ml）
から再結晶させて、２９．０g の塩を生じさせる。最終
的にこの塩を１４０mlのメタノールから再結晶させる
と、（Ｓ）−トリフルオロイソプロピルアミンＤ−
（−）−酒石酸塩２５．５g という最終的収量が得られ
る。

【００７０】目標の化合物を製造するために、次に前記
塩を蒸留装置に入れ、加熱し且つ撹拌しながら５０％の
水酸化ナトリウム水溶液を注意深く加えてアミンを前記
塩から遊離させる。

【００７１】Ｄ（−）−酒石酸塩を遊離させると、負の
旋光：［ａ］_D ²⁷：−３．６７（Ｃ＝１０，メタノー
ル）を有するアミンを生じる。塩酸塩にすると旋光が逆
転することに注目すべきである。［ａ］_D ²⁷：＋４．２
６（Ｃ＝１０，メタノール）。

【００７２】鏡像異性体の純度の決定 小さなガラスびん中で、酒石酸塩７mgを０．６mlのＣＤ
Ｃｌ₃ 中に溶解させる。水酸化ナトリウム水溶液（５０
％、３滴）を加え、２相混合物を１０秒間激しく振とう
する。次に、パスツールピペットで有機相を分離し、小
さな綿の栓を通してＮＭＲ−管に直接濾過する。（Ｓ）
−（＋）−１−（９−アントリル）−２，２，２−トリ
フルオロエタノール（２１mg）を加え、¹Ｈ−ＮＭＲス
ペクトル（４００ＭＨ_Z ）を記録する。１．２０ppm
（Ｒ−鏡像異性体）と１．１７ppm（Ｓ−鏡像異性体）
におけるメチル基の信号を積分して鏡像異性体の比率を
決定する。Ｓ−鏡像異性体のエナンチオマー過剰率は８
５％より大きい。

【００７３】実施例２ ５−クロロ−６−（２，４，６−トリフルオロフェニ
ル）−７−Ｎ−［（Ｓ）−（１，１，１−トリフルオロ
プロピル−２−アミノ）］−１，２，４−トリアゾロ
［１，５ａ］ピリミジン 実施例１に従って得られる（Ｓ）−１，１，１−トリフ
ルオロプロピル−２−アミン（４．２ミリモル）とジク
ロロメタン（１０ml）の混合物を、５，７−ジクロロ−
６−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−１，２，
４−トリアゾロ［１，５ａ］ピリミジン（１．４ミリモ
ル、ＥＰ０ ７７０ ６１５に説明されているように
２，４，６−トリフルオロフェニルマロン酸ジエチルと
３−アミノ−１，２，４−トリアゾールから得られ
る。）とジクロロメタン（３０ml）の混合物に撹拌しな
がら加える。この反応混合物を室温で１６時間撹拌し、
次に１Ｎ塩酸で２回洗浄し、水で１回洗浄する。有機相
を分離し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で溶
媒を蒸発させる。生じた淡褐色油状物をｔｅｒｔ−ブチ
ルメチルエーテル（５０ml）で処理すると、融点１１７
−１２１℃とエナンチオマー過剰率＞９８％を有するベ
ージュ色の結晶を生じる。

【００７４】実施例３〜１８ 下記実施例の化合物（表１；構造及び融点）を実施例１
及び２と同様にして合成する。

【００７５】

【化１６】 （ＣＨ* は、化合物が（Ｓ）−異性体に関して少なくと
も８０％のエナンチオマー過剰率を有していることを示
す。）

【００７６】

【表１】 生物学的検討 Ａ．各種の植物病原性菌・カビ類を用いる連続希釈テス
トによるテスト化合物の最低阻止濃度の決定 ＭＩＣ（最低阻止濃度）値は、菌糸体成長を完全に阻止
する、成育媒質中での活性成分の最低濃度を示すもので
あって、プレート毎に２４個又は４８個のくぼみを持つ
マイクロタイタープレート（Ｍｉｃｒｏｔｉｔｅｒ ｐ
ｌａｔｅｓ）を用いる連続希釈テストによって決定され
る。栄養素溶液中のテスト化合物の希釈と、前記くぼみ
に対する分配はＴＥＣＡＮ ＲＳＰ ５０００ Ｒｏｂ
ｏｔｉｃＳａｍｐｌｅ Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒで行われ
る。次のテスト化合物濃度を用いる：０．０５、０．１
０、０．２０、０．３９、０．７８、１．５６、３．１
３、６．２５、１２．５０、２５．００、５０．００及
び１００．００mg／ml。栄養素溶液を製造するために、
Ｖ８野菜ジュース（３３３ml）を炭酸カルシウム（４．
９５g ）と混合し、遠心分離機にかけ、上澄液を水（８
００ml）で希釈し、１２１℃で３０分間加圧釜にかけ
る。

【００７７】各接種物［ナス褐斑病菌，ＡＬＴＥＳＯ；
灰色かび病菌，ＢＯＴＲＣＩ；ブドウ黒腐病菌，ＧＵＩ
ＧＢＩ；イネ斑点病菌（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｕｌｕｓ ｓ
ａｔｉｖｕｓ），ＣＯＣＨＳＡ；コムギふ枯病菌，ＬＥ
ＰＴＮＯ；疫病菌，ＰＨＹＴＩＮ；イネいもち病菌，Ｐ
ＹＲＩＯＲ；網斑病菌，ＰＹＲＮＴＥ；ブドウつる割病
菌，ＰＨＯＰＶＩ；プシュードペジサ・トラケイヒラ
菌，ＰＳＥＵＴＲ；イネ紋枯病菌，ＲＨＩＺＳＯ］を胞
子懸濁液（５０ml；５×１０⁵ ／ml）として前記くぼみ
に加えるか、又は菌・カビを寒天培養するための寒天薄
片に加える。

【００７８】適切な温度（１８〜２５℃）で６〜１２日
間培養した後に、プレートを視覚検査してＭＩＣ値を決
定する。これらのテストを、対応するラセミ化合物と比
較した結果を表IIから表IVに示す。

【００７９】

【表２】 灰色かび病菌のほかに、目標物は、ブドウの成長時期に
早期に発生する、３種の別のブドウの病原体：ブドウ黒
腐病菌［黒斑病（Ｂｌａｃｋ ｒｏｔ）］、ブドウつる
割病菌［ブドウつる割病（ｄｅａｄ ａｒｍ）］及びプ
シュードペジサ・トラケイヒラ菌［レッドファイア病
（Ｒｅｄ ｆｉｒｅ ｄｉｓｅａｓｅ）］を含んでい
た。

【００８０】結果は、（Ｒ／Ｓ）−ラセミ化合物と
（Ｓ）−鏡像異性体の双方が、これらのブドウの菌・カ
ビ類に対して、優れた活性乃至極めてすぐれた活性を有
していることを示す。しかしながら、（Ｓ）−異性体の
活性は、殆ど全ての病原体に対して２倍以上高い。

【００８１】

【表３】 結果は、（Ｒ／Ｓ）−ラセミ化合物及び（Ｓ）−鏡像異
性体の双方が、テストした菌・カビ類に対して、すぐれ
た活性乃至極めてすぐれた活性を持っていることを示
す。しかしながら、（Ｓ）−異性体の活性は、テストし
た病原体中の３種に対して約２倍である。

【００８２】

【表４】 結果は、（Ｓ）−鏡像異性体がテストした菌・カビ類に
対して極めてすぐれた活性を示すのに対して、（Ｒ／
Ｓ）−ラセミ化合物はイネいもち病菌（Ｍａｇｎａｐｏ
ｒｔｈｅ ｇｒｉｓｅａ ｆ．ｓｐ．ｏｒｙｚａｅ）を
除いて殆ど全ての菌・カビ類に対してほとんど不活性で
あることを示す。しかしながら、（Ｓ）−異性体の活性
はこの病原体に対して高く４倍である。

【００８３】Ｂ．温室試験でのテスト化合物の効力の決
定 穀草類の数種の病害及び双子葉植物の作物の病害に対す
る（Ｒ／Ｓ）−ラセミ化合物並びに（Ｓ）−鏡像異性体
の効力を、温室試験において生体内でも検討した。これ
らの両方の化合物の治療活性及び残効活性並びに浸透性
を評価した。

【００８４】両方ともテストした病害に対して殺菌・殺
カビ活性を示した（表V 〜表VIII）。すべてのテストに
おいて、（Ｓ）−鏡像異性体はラセミ化合物に匹敵して
いるけれども、大部分のテストにおいて（Ｓ）−鏡像体
の方がもっと優れていた。

【００８５】

【表５】

【００８６】

【表６】

【００８７】

【表７】

【００８８】

【表８】

【００８９】

【表９】

【００９０】

【表１０】 最後に、本発明の特徴及び態様を示せば以下の通りであ
る。

【００９１】１． 式Ｉ

【００９２】

【化１７】 ［式中、Ｒ¹ はＣ₁〜₆ アルキル基を表し；ＣＨ* はキ
ラル炭素原子を表し；Ｈａｌはハロゲン原子を表し；Ｌ
¹ からＬ⁵ のそれぞれは、独立して水素もしくはハロゲ
ン原子又はアルキル、アルコキシもしくはニトロ基を表
す。］の光学的に活性な７−（１，１，１−トリフルオ
ロアルキル−２−アミノ）−トリアゾロピリミジンであ
って、（Ｓ）−鏡像異性体のエナンチオマー過剰率が少
なくとも７０％であることを特徴とする、前記光学的に
活性な７−（１，１，１−トリフルオロアルキル−２−
アミノ）−トリアゾロピリミジン。

【００９３】２． Ｌ¹ とＬ⁵ の少なくとも一方がハロ
ゲン原子である、前記１に記載の化合物。

【００９４】３． 本質的に（Ｓ）−鏡像異性体からな
る、前記１又は２に記載の化合物。

【００９５】４． Ｒ¹ はメチル基である、前記１から
３のいずれかに記載の化合物。

【００９６】５． Ｌ¹ 及びＬ⁵ は弗素原子を表し、並
びにＬ³ は水素又は弗素原子もしくはメトキシ基を表
す、前記１から４のいずれかに記載の化合物。

【００９７】６． ５−クロロ−６−（２−クロロ−６
−フルオロフェニル）−７−［２−（１，１，１−トリ
フルオロ）プロピルアミノ］−［１，２，４］トリアゾ
ロ［１，５−ａ］ピリミジン；５−クロロ−６−（２，
６−ジフルオロフェニル）−７−［２−（１，１，１−
トリフルオロ）プロピルアミノ］−［１，２，４］トリ
アゾロ［１，５−ａ］ピリミジン；５−クロロ−６−
（２，４，６−トリフルオロフェニル）−７−［２−
（１，１，１−トリフルオロ）プロピルアミノ］−
［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン；
５−クロロ−６−（２−メチルフェニル）−７−［２−
（１，１，１−トリフルオロ）プロピルアミノ］−
［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン；
５−クロロ−６−（２−フルオロフェニル）−７−［２
−（１，１，１−トリフルオロ）プロピルアミノ］−
［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン；
５−クロロ−６−（２−クロロフェニル）−７−［２−
（１，１，１−トリフルオロ）プロピルアミノ］−
［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン；
５−クロロ−６−（２−ブロモ−５−クロロフェニル）
−７−［２−（１，１，１−トリフルオロ）プロピルア
ミノ］−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリ
ミジン；５−クロロ−６−（２−クロロ−６−フルオロ
フェニル）−７−［２−（１，１，１−トリフルオロ）
ブチルアミノ］−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−
ａ］ピリミジン；５−クロロ−６−（２−フルオロフェ
ニル）−７−［２−（１，１，１−トリフルオロ）ブチ
ルアミノ］−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］
ピリミジン；５−クロロ−６−（２，４，６−トリフル
オロフェニル）−７−［２−（１，１，１−トリフルオ
ロ）ブチルアミノ］−［１，２，４］トリアゾロ［１，
５−ａ］ピリミジン；５−クロロ−６−（２，６−ジフ
ルオロフェニル）−７−［２−（１，１，１−トリフル
オロ）ブチルアミノ］−［１，２，４］トリアゾロ
［１，５−ａ］ピリミジン；５−クロロ−６−（２−ク
ロロフェニル）−７−［２−（１，１，１−トリフルオ
ロ）ブチルアミノ］−［１，２，４］トリアゾロ［１，
５−ａ］ピリミジン；５−クロロ−６−（２，４，６−
トリフルオロフェニル）−７−［２−（１，１，１−ト
リフルオロ）−３−メチルブチルアミノ］−［１，２，
４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン；５−クロロ
−６−（２，６−ジフルオロ−４−メトキシフェニル）
−７−［２−（１，１，１−トリフルオロ）プロピルア
ミノ］−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリ
ミジン；及び５−クロロ−６−（２，４−ジフルオロフ
ェニル）−７−［２−（１，１，１−トリフルオロ）プ
ロピルアミノ］−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−
ａ］ピリミジンから成る群から選択され、その場合
（Ｓ）−鏡像異性体のエナンチオマー過剰率が少なくと
も８０％である、前記１に記載の化合物。

【００９８】７． ５−クロロ−６−（３，４，６−ト
リフルオロフェニル）−７−［２−（１，１，１−トリ
フルオロ）プロピルアミノ］−［１，２，４］トリアゾ
ロ［１，５−ａ］ピリミジン；及び５−クロロ−６−
（２−クロロ−４，６−ジフルオロフェニル）−７−
［２−（１，１，１−トリフルオロ）プロピルアミノ］
−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン
から成る群から選択された、前記１に記載の化合物であ
って、対応する（Ｓ）−鏡像異性体のエナンチオマー過
剰率が少なくとも８０％であることを特徴とする、前記
１に記載の化合物。

【００９９】８． 式II

【０１００】

【化１８】 ［式中、Ｌ¹ 乃至Ｌ⁵ 及びＨａｌは前記１において定義
したと同じである。］の化合物を、式III

【０１０１】

【化１９】 ［式中、Ｒ¹ 及びＲ² は前記１において定義したと同じ
であり、Ｍは、水素原子又は遊離の金属原子もしくは錯
化された金属原子を表し、並びに（Ｓ）−鏡像異性体の
エナンチオマー過剰率は少なくとも７０％である。］の
光学的に活性なアミンで処理することを含んで成る、前
記１から７のいずれかに記載の式I の光学的に活性な化
合物の製造方法。

【０１０２】９． １，１，１−トリフルオロアルキル
−２−アミンの対応するラセミ混合物を光学的に活性な
酒石酸で分割することによる、式III Ａ

【０１０３】

【化２０】 ［式中、Ｒ¹ は前記１において述べた意味を有する。］
の（Ｓ）−１，１，１−トリフルオロアルキル−２−ア
ミン類の改良された製造方法であって、前記ラセミ混合
物１モルを、不活性溶媒の存在下で、Ｄ−（−）−酒石
酸０．３乃至０．７モルで処理することを含むことを特
徴とする製造方法。

【０１０４】１０． 担体と、活性剤として前記１から
６のいずれか１つに記載した式I の少なくとも１つの化
合物を含んで成る、殺菌・殺カビ剤組成物。

【０１０５】１１． 前記１から６のいずれか１つに記
載した式I の化合物又は前記１０に記載した組成物の殺
菌・殺カビ上の有効量を用いて、活動場所を処理するこ
とを含んで成る、前記活動場所において菌・カビを防除
する方法。

【０１０６】１２． 前記１に記載した式I の化合物又
は前記１０に記載した組成物の殺菌・殺カビ剤としての
使用。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クラウス−ユルゲン・ペース ドイツ・デイ−55129マインツ・ゾーンバ ルトシユトラーセ９ (72)発明者 グイド・アルベルト ドイツ・デイ−55546ハツケンハイム・フ オルクスハイマーシユトラーセ４ (72)発明者 ポール・カーター ドイツ・デイ−55578ボルフスハイム・シ ユーベルトシユトラーセ29 (72)発明者 アンネローゼ・レーニヒ ドイツ・デイ−55218インゲルハイム・ラ テナウシユトラーセ11 (72)発明者 ヘンリイ・バン・テユイル・コツター アメリカ合衆国ニユージヤージイ州08618 トレントン・チエルムズフオードコート34

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式Ｉ 【化１】 ［式中、Ｒ¹ はＣ₁〜₆ アルキル基を表し；ＣＨ* はキ
   ラル炭素原子を表し；Ｈａｌはハロゲン原子を表し；Ｌ
   ¹ 乃至Ｌ⁵ のそれぞれは、独立して水素もしくはハロゲ
   ン原子又はアルキル、アルコキシもしくはニトロ基を表
   す。］の光学的に活性な７−（１，１，１−トリフルオ
   ロアルキル−２−アミノ）−トリアゾロピリミジンであ
   って、（Ｓ）−鏡像異性体のエナンチオマー過剰率が少
   なくとも７０％であることを特徴とする、前記光学的に
   活性な７−（１，１，１−トリフルオロアルキル−２−
   アミノ）−トリアゾロピリミジン。
2. 【請求項２】 式II 【化２】 ［式中、Ｌ¹ 乃至Ｌ⁵ 及びＨａｌは請求項１において定
   義したと同じである。］の化合物を、式III 【化３】 ［式中、Ｒ¹ 及びＲ² は請求項１において定義したと同
   じであり、Ｍは、水素原子又は遊離の金属原子もしくは
   錯化された金属原子を表し、並びに（Ｓ）−鏡像異性体
   のエナンチオマー過剰率が少なくとも７０％である。］
   の光学的に活性なアミンで処理することを含んで成る、
   請求項１に記載の式Iの光学的に活性な化合物の製造方
   法。
3. 【請求項３】 １，１，１−トリフルオロアルキル−２
   −アミンの対応するラセミ混合物を光学的に活性な酒石
   酸で分割することによる、式III Ａ 【化４】 ［式中、Ｒ¹ は請求項１において述べた意味を有す
   る。］の（Ｓ）−１，１，１−トリフルオロアルキル−
   ２−アミン類の改良された製造方法であって、前記ラセ
   ミ混合物１モルを、不活性溶媒の存在下で、Ｄ−（−）
   −酒石酸０．３乃至０．７モルで処理することを含むこ
   とを特徴とする製造方法。
4. 【請求項４】 担体と、活性剤として、請求項１に記載
   の式I の少なくとも１つの化合物を含んで成る、殺菌・
   殺カビ剤組成物。
5. 【請求項５】 請求項１に記載の式I の化合物又は請求
   項４に記載の組成物の殺菌・殺カビ上の有効量を用い
   て、活動場所を処理することを含んで成る、前記活動場
   所において菌・カビを防除する方法。
6. 【請求項６】 殺菌・殺カビ剤としての請求項１に記載
   した式Ｉの化合物又は請求項４に記載した組成物の使
   用。