CZ284052B6 - Lamináty plošných materiálů a způsob jejich výroby - Google Patents

Lamináty plošných materiálů a způsob jejich výroby Download PDF

Info

Publication number
CZ284052B6
CZ284052B6 CS892206A CS220689A CZ284052B6 CZ 284052 B6 CZ284052 B6 CZ 284052B6 CS 892206 A CS892206 A CS 892206A CS 220689 A CS220689 A CS 220689A CZ 284052 B6 CZ284052 B6 CZ 284052B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
laminates
polyethylene
radiation
laminating adhesive
copolymers
Prior art date
Application number
CS892206A
Other languages
English (en)
Inventor
Jiří Ing. Csc. Mazura
Josef Ing. Kotlík
Maxmilián Rndr. Csc. Možíšek
Original Assignee
Bioster, A.S.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bioster, A.S. filed Critical Bioster, A.S.
Publication of CZ284052B6 publication Critical patent/CZ284052B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/22—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains four or more hetero rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P1/00—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P1/00—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
    • A61P1/04—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system for ulcers, gastritis or reflux esophagitis, e.g. antacids, inhibitors of acid secretion, mucosal protectants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P1/00—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
    • A61P1/16—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system for liver or gallbladder disorders, e.g. hepatoprotective agents, cholagogues, litholytics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P11/00—Drugs for disorders of the respiratory system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P11/00—Drugs for disorders of the respiratory system
    • A61P11/08—Bronchodilators
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P13/00—Drugs for disorders of the urinary system
    • A61P13/02—Drugs for disorders of the urinary system of urine or of the urinary tract, e.g. urine acidifiers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P15/00—Drugs for genital or sexual disorders; Contraceptives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00—Drugs for disorders of the nervous system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00—Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/02—Drugs for disorders of the nervous system for peripheral neuropathies
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00—Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/04—Centrally acting analgesics, e.g. opioids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P29/00—Non-central analgesic, antipyretic or antiinflammatory agents, e.g. antirheumatic agents; Non-steroidal antiinflammatory drugs [NSAID]
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P3/00—Drugs for disorders of the metabolism
    • A61P3/08—Drugs for disorders of the metabolism for glucose homeostasis
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04—Antibacterial agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/10—Anthelmintics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P37/00—Drugs for immunological or allergic disorders
    • A61P37/02—Immunomodulators
    • A61P37/04—Immunostimulants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P37/00—Drugs for immunological or allergic disorders
    • A61P37/08—Antiallergic agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P39/00—General protective or antinoxious agents
    • A61P39/02—Antidotes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P7/00—Drugs for disorders of the blood or the extracellular fluid
    • A61P7/02—Antithrombotic agents; Anticoagulants; Platelet aggregation inhibitors
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00—Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00—Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/10—Drugs for disorders of the cardiovascular system for treating ischaemic or atherosclerotic diseases, e.g. antianginal drugs, coronary vasodilators, drugs for myocardial infarction, retinopathy, cerebrovascula insufficiency, renal arteriosclerosis
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00—Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/12—Antihypertensives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/52—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes
    • C07D333/62—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D333/66—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/78—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with rings other than six-membered or with ring systems containing such rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D495/14—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Neurosurgery (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Neurology (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Pulmonology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Pain & Pain Management (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • Endocrinology (AREA)
  • Rheumatology (AREA)
  • Reproductive Health (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Obesity (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Gastroenterology & Hepatology (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

Lamináty plošných materiálů, zejména plastu například polyolefinů, polyamidů, polyvinylchloridu, polyethylentereftalátu, nebo polykarbonátu, derivátů celulosy, papíru, textilií, kovových folií, například hliníkových, měděných nebo mosazných, popřípadě povrchově upravených nízkoenergetickým plasmovým výbojem, obsahují dále alespoň jeden radiačně zesílený netavitelný polyolefin, vybraný ze skupiny polyethylen, polypropylen, chlorovaný polyethylen nebo chlorsulfonový polyethylen, samotný nebo ve směsi s polyvinylacetátem, nebo ethylenpropylenový kopolymer, kopolymery ethylenu a propylenu s ethylacetátem a s ethylvinylacetátem, nebo ethylenpropylendienový terpolymer. Lamináty dále obsahují radiačně vytvrzené kašírovací lepidlo na bázi akrylátových nebo metakrylátových polymerů či kopolymerů a eventuálně též reaktivního akrylátového ředidla, popřípadě též promotor adheze a sensibilizátor radiačního síťování. Lamináty se získávají postupem, při kterém síťování polymeru ŕ

Description

Předmětem vynálezu jsou lamináty plošných materiálů, zejména polyolefinů, polyamidů, polyvinylchloridu, polyethy lentereftalátu, polykarbonátu, derivátů celulózy, papíru, textilií, kovových fólií, především hliníkových, měděných nebo mosazných, popřípadě plošných materiálů, upravených na jedné nebo obou stranách nízkoenergetickým plazmovým výbojem, zejména korónou, a způsob jejich výroby, zahrnující pojení fólií radiačně zesíťovatelného polymeru nebo kopolymeru pomocí radiačně vytvrditelného kašírovacího lepidla.
Dosavadní stav techniky
Aplikovaný výzkum v oblasti polymemí radiační chemie je ve světě veden od počátku 50. let. Účinek záření na polymemí systémy se projevuje síťováním, to je tvorbou příčných vazeb mezi molekulami, degradací, to je štěpením vazeb v řetězcích, změnou obsahu a typu dvojných vazeb a tvorbou nízkomolekulámích produktů. Rozsah i relativní zastoupení jednotlivých typů reakcí závisí obecně na molekulární i nadmolekulámí struktuře ozařovaných polymerů a na podmínkách ozařování, jako je dávka a dávková rychlost, teplota, okolní atmosféra a přítomnost aditiv.
Síťování a degradace probíhají prakticky vždy zároveň vedle sebe, podle povahy polymeru a podmínek však může jeden nebo druhý proces značné převažovat. Polymery typu -CHt-CHR-, počínaje polyethy lenem, přednostně síťují. Existuje celá řada aditiv, která síťování senzibilizují a posunují křivku závislosti stupně zesítění na dávce až o několik desítek kGy směrem k nižším dávkám.
Síťování patří k metodám zlepšování zejména tepelných a mechanických vlastností polymerů a je založeno na vytvoření sítě příčných vazeb mezi makromolekulami polymerů. Praktický význam síťování je dán skutečností, že poměrně malá, ale selektivní chemická, změna polymeru vede ke značným změnám fy zikálních vlastností.
Síťování plastů, především polyethylenu, se využívá v obalovém průmyslu a v elektrotechnickém průmyslu. Firma Grace (LSP 3 022 543 /1962/; Lowry R. D., Baird W. G., Modem Packaging /5/, 121 /1960/) a firma Du Pont vyrábějí tepelně smrštitelné fólie z polyethylenu, v SSSR se vyrábí fólie Termoplen-2 (Perepjolkin V. P. a kol., Plast. Massy /6/, 13 /1982/) pro balení minerálních hnojiv. Jako příklad v elektrotechnickém průmyslu lze uvést izolační pásky Irrathene firmy Generál Electric Co., radiačně zesíťované izolace kabelů a kabelové spojky tepelně smrštitelné a opatřené vrstvou pájky a tavitelného polymeru, vyráběné firmou Raychem.
Jako hlavní přednost elektroizolací, zhotovených ze zesíťovaného polyolefinu, převážně polyethylenu, je vždy uváděna zvýšená teplotní odolnost nebo lépe tvarová stabilita, při teplotách značně převyšujících teplotu tání základního polymeru.
Lamináty plastových fólií s dalšími materiály, například kovovými fóliemi a papírem, připravené pomocí klasických lepidel, se používají především v obalovém průmyslu. Lamináty radiačně upravených plastů průmy slově aplikovala počátkem 70. let firma Compagnie francaise de raffinage (Guimon G.. Radiat. Phys. Chem. 14, 841 /1979/) podle licence firmy Dow Chemical Co.. Pomocí urychlovače elektronů je ozařován práškový polyethylen dávkou 7 až 10 kGy nebo práškový polypropylen dávkou 3 až 5 kGy na vzduchu a po ozáření smísen s roztokem kyseliny akrylové v extruderu. Takto roubovaný polyethylen byl zpracován na fólie a laminován s vyhřátou hliníkovou fólií. Získají se lamináty pro použití v potravinářském průmyslu. Radiačního vytvrzování kašírovacího lepidla využívá firma Ring Seeley-Therros (Caterino R. F., Rad.
- 1 CZ 284052 B6
Curing 5 /4/, 19 /1978/) pro přípravu vícevrstvých laminátů, zejména na bázi papíru, hliníku a polyethylenu. Získané lamináty slouží jako dekorační a reflexní obaly. Tento způsob je využíván zejména proto, že kašírování i vícevrstvých laminátů lze provádět v jediném ozařovacím kroku. Díky vlastnostem bezrozpouštědlového pojivá, jeho naroubování a povrchu plasto5 vých či papírových substrátů se dosahuje vynikající adheze při nízkých nánosech pojivá.
Klasické lamináty polyolefinů jsou nevýhodné pro použití, u kterého se vyžaduje vyšší tepelná odolnost a vyšší pevnost než mají výchozí materiály, popřípadě ve spojení s dalšími speciálními vlastnostmi, jako je nepropustnost pro plyny nebo agresivní chemikálie. Dosud používané ío lamináty polyolefinů s lepidlem vytvrzeným elektronovým svazkem nejsou dostatečně zesítěné, takže nedochází k výraznému zvýšení tepelné odolnosti a pevnosti laminátu. Cílem vynálezu je tyto nedostatky odstranit.
Také známý způsob přípravy klasických laminátů z radiačně zesítěné plastové fólie je nevý15 hodný, neboť je nutné připravit zvlášť radiačně zesíťovanou fólii a zvlášť provádět laminaci.
Dalším cílem vynálezu je odstranit i tuto nevýhodu a připravit laminát, u kterého dochází v jednom kroku k zesíťování polymeru a k vytvrzení kašírovacího lepidla.
Podstata vynálezu
Vytčených cílů bylo dosaženo a předmětem vynálezu se stávají lamináty plošných materiálů, zejména polyolefinů. polyamidů, polyvinylchloridu, polyethylentereftalátu, póly karbonátu, derivátů celulózy , papíru, textilií, kovových fólií, především hliníkových, měděných nebo mosaz25 ných, popřípadě plošných materiálů upravených na jedné nebo obou stranách nízkoenergetickým plazmovým výbojem, zejména korónou, podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že tyto lamináty obsahují alespoň jeden radiačně zesíťovaný netavitelný polymer, vybraný ze skupiny látek, kterou tvoří polyethylen, chlorovaný polyethylen, polypropylen, kterýkoliv z uvedených polymerů ve směsi s polvv inylacetátem, ethylenpropylenový kopolymer, kopolymery ethylenu 30 a propylenu s ethylacetátem a s ethylvinylacetátem a ethylenpropylendienový terpolymer, a radiačně vytvrzené kašírovací lepidlo na bázi akrylátových nebo metakrylátových polymerů nebo kopolymerů, například akrylovaných polyuretanů a/nebo akrylovaných akrylátových pryskyřic.
Ve výhodném řešení obsahuje radiačně vytvrzené kašírovací lepidlo reaktivní ředidlo na bázi esterů kyseliny akry lové a popřípadě promotor adheze, jako kyselinu akrylovou, a senzibilizátor radiačního síťování ze skupiny nenasycených esterů dikarboxylových kyselin, například diallylftalát, nebo nenasycených esterů trikarboxylových kyselin, například triallylkyanurát, popřípadě jejich rezidua.
Způsob výroby těchto laminátů plošných materiálů, zahrnující pojení fólií radiačně zesíťovaného polymeru nebo kopolymerů pomocí radiačně vytvrditelného kašírovacího lepidla, spočívá podle vynálezu v tom. že síťování polymeru a vytvrzování kašírovacího lepidla probíhá současně v jediné operaci působením elektronů, vystupujících z urychlovače o energii 100 až 500 ke V 45 a celkové dávce záření v rozmezí 10 až 500 kGy.
Významnou předností vy nálezu je příprava laminátů zesíťovaných polymerů s vysokou mechanickou pevností a zvýšenou tepelnou odolností, přičemž k zesíťování polymeru a k vytvrzení kašírovacího lepidla dochází v jednom kroku. Takto získané lamináty zesíťovaných polymerů 50 jsou odolné proti tečení za vyšších teplot a za tlaku a tím jsou také odolné proti tvorbě trhlin za napětí. Těchto vlastností lze s výhodou využít v obalovém a elektrotechnickém průmyslu. Výběr vhodného zesíťovaného plastu je dán oblastí použití.
.7 .
V elektrotechnickém průmyslu lze s výhodou použít laminátů zesíťovaného polyethylenu nebo polypropylenu s hliníkovou fólií pro výrobu elektricky stíněných kabelů ve sdělovací technice. Při výrobě těchto kabelů se svazky žil ovíjejí laminátem, který slouží jako stínění před rušivými signály a zároveň jako izolace. Kabely se dále zalévají polyethylenem o teplotě 200 až 230 °C, při které nelze ani krátkodobě použít laminát nezesítěného polyethylenu nebo polypropylenu, neboť dochází k tečení polyolefinu a k poškození laminátu za tvorby trhlin.
V obalovém průmyslu jsou lamináty podle vynálezu zvláště vhodné pro přípravu tvarově a tepelně stabilních obalů s vysokými bariérovými vlastnostmi. Vícevrstvé lamináty typu síťovaný polymer-hliník-síťovaný polymer jsou vhodné pro přípravu tub na balení léčiv a potravin, které lze podrobit parní sterilizaci. Použití v obalovém průmyslu je velmi široké, vedle tepelné odolnosti obalů lze využít i jejich dobré mrazuvzdomosti a dále dobré potiskovatelnosti plastových povrchů, získané ozářením. Výhodné jsou lamináty typu textiliehliník-zesítěný plast pro balení, odolávající agresivním plynům a chemikáliím.
Ve stavebním průmyslu lze použít s výhodou těchto laminátů jako tepelné a elektrické stínění staveb.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Na odvíjenou 140 pm silnou pigmentovou fólii z rozvětveného polyethylenu šířky 60 cm se působí koránovým výbojem při proudu 200 mA a na takto upravený povrch se nanese 3,0 až 3,5 g.m'2 kašírovacího lepidla o složení:
hm. dílů akrylovaného polyuretanu o mol. hmotnosti 4000, hm. dílů kyseliny akry lové.
Nanášení se provádí způsobem nepřímého hlubotisku na válcovém nanášecím zařízení. Na kašírovací stanici se k fólii z rozvětveného polyethylenu přikašíruje hliníková fólie tloušťky 40 pm a materiál se vystaví proudu elektronů o energii 200 keV z urychlovače elektronů, přičemž dávka dosahuje 30 kGy. Takto vzniklý materiál se stejným způsobem, jak je uvedeno výše, přikašíruje ze strany hliníku k 50 pm silné fólii z ethylenpropylenového kopolymeru s 35 % polypropylenu. Materiál se dále vystavuje ze strany polyethylenu proudu elektronů o energii 220 keV dávkou 50 kGy.
Vznikne laminát o pěti vrstvách. Výše uvedeným způsobem je dosaženo zesíťovaná struktury fólie z rozvětveného polyethylenu a ethylenpropylenového kopolymeru s obsahem nerozpustného podílu 20 až 40 % a úplného vytvrzení lepidla.
Příklad 2
Na biaxiálně orientovanou polypropylenovou fólii tloušťky 20 pm, odvíjenou z role, se průběžně působí koránovým výbojem při proudu 280 mA a na upravenou stranu se nanese 2 až 3 g.m kašírovacího lepidla o teplotě 40 °C a složení:
hm. dílů akrylovaného akrylátu o mol. hmotnosti 3800, hm. dílů tripropylenglykoldiakrylátu, hm. díl diallylftalátu,
- o CZ 284052 B6 hm. díl triallylkyanurátu, s využitím válcového nanášecího zařízení. Na kašírovací stanici se přikašíruje na vnitřní straně korónou upravená 50 pm silná fólie, vyrobená z lineárního polyethylenu. Materiál se následně ozařuje elektrony o energii 220 keV z urychlovače elektronů v proudu dusíku, přičemž dávka dosahuje 25 kGy. Ve vzniklém třívrstvém laminátu je dosaženo zesítění struktury fólie z lineárního polyethylenu s průměrným obsahem nerozpustného podílu cca 10% a úplného vytvrzení kašírovacího lepidla.
Příklad 3
Na fólii tloušťky 20 pm, připravenou z polyethylenvinylacetátu s obsahem vinylacetátu 13 %, se nanese 2 až 3 g.m kašírovacího lepidla, složeného ze 100 hm. dílů akrylovaného polyuretanu o mol. hmotnosti 4000 na laboratorním nanášecím zařízení. Na stejném zařízení se fólie pomocí válce přikašíruje ke 20 pm silné mosazné fólii. Materiál se následně ozařuje v proudu dusíku postupně průchodem pod urychlovačem elektronů při energii elektronů 150 keV dávkou 400 kGy. Ve vzniklém třívrstvém laminátu je dosaženo zesítění struktury fólie s obsahem nerozpustného podílu 67 % a úplného vytvrzení kašírovacího lepidla.
Příklad 4
Na 20 pm silnou fólii z polyamidu 6 se průběžně působí koránovým výbojem při proudu 280 mA. Na upravenou stranu se s využitím zařízení nepřímého nánosu nanese kašírovací lepidlo o složení:
hm. dílů směsi akrylovaných akrylátů o mol. hmotnostech 3500 a 5200 v poměru 1:1, hm. dílů hexandioldiakrylátu.
Na kašírovací stanici se přikašíruje 35 pm silná fólie z chlorovaného polyethylenu s vnitřní stranou, upravenou pomocí korány. Materiál se následně ozařuje elektrony o energii 200 keV z urychlovače elektronů dávkou 100 kGy. Vzniká třívrstvý laminát a výše uvedeným způsobem je dosaženo zesíťované struktury chlorované polyethylenové fólie s obsahem nerozpustného podílu 42 % a úplného vytvrzení lepidla.
Příklad 5
Na fólii z kopolymeru ethylen-propylen tloušťky 15 pm, odvíjenou z role, se průběžně působí koránovým výbojem při proudu 280 mA a na upravenou stranu se nanese 2 až 3 g.m'2 kašírovacího lepidla s promotorem adheze o složení:
hm. dílů akrylovaného polyuretanu o mol. hmotnosti 4000, hm. dílů kyseliny akrylové, hm. dílů N-vinylpyrrolidonu.
Na kašírovací stolici se systémem nepřímého hlubotisku provede nanesení lepidla a k fólii z kopolymeru ethylen - propylen se přikašíruje hliníková fólie tloušťky 10 pm. Materiál se vystaví proudu elektronů o energii 180 keV z urychlovače, přičemž dávka dosahuje 50 kGy.
Vznikne laminát o třech vrstvách s úplně vytvrzeným lepidlem a obsahem nerozpustného podílu 12 % v ethylen-propylenovém kopolymeru.
-4 .
Příklad 6
Na fólii tloušťky 120 pm, připravenou z chlorovaného rozvětveného polyethylenu šířky 60 cm, se působí koránovým výbojem při proudu 200 mA a na takto upravený povrch se nanese 3 g.m’2 kašírovacího lepidla o složení:
hm. dílů alifatického akrylovaného polyuretanu o mol. hmotnosti 3800, hm. dílů kyseliny akrylové, hm. díl triallylkyanurátu.
Na kašírovací stanici se přikašíruje korónou upravená polyvinylchloridová fólie o tloušťce 200 pm. Materiál se následně ozařuje dávkou 80 kGy ze strany chlorovaného polyethylenu elektrony o energii 180 keV z urychlovače.
Ve vzniklém třívrstvém laminátu je dosaženo zesíťované struktury s nerozpustným podílem vyšším než 50 % a úplného vytvrzení kašírovacího lepidla.
Příklad 7
Na odvíjenou fólii z chlorsulfonovaného polyethylenu tloušťky 50 pm se působí koránovým výbojem při proudu 200 mA a na takto upravený povrch se nanese 5 g.m'2 kašírovacího lepidla, složeného z hm. dílů akrylovaného akrylátu o mol. hmotnosti 3800, hm. dílů hexandioldiakrylátu, hm. dílů tripropylenglykoldiakrylátu.
Na kašírovací stanici se přikašíruje 60 cm široký pás netkané textilie z rozvětveného polyethylenu o plošné hmotnosti 140 g.m'2. Materiál se následně ozařuje elektrony o energii 220 keV z urychlovače elektronů v proudu dusíku ze strany netkané textilie, přičemž dávka dosahuje 100 kGy.
Ve vzniklém třívrstvém laminátu je dosaženo zesíťované struktury fólie z chlorsulfonovaného polyethylenu s průměrným obsahem nerozpustné fáze cca 58 % a také netkané textilie s nerozpustností cca 45 % při úplném vytvrzení kašírovacího lepidla.
Příklad 8
Na fólii z kopolymeru propylen-ethylacetát tloušťky 50 pm se působí koránovým výbojem při proudu 200 mA a na takto upravený povrch se nanese válcovým nanášecím zařízením 2 až 3 g.m'· kašírovacího lepidla o složení hm. dílů alifatického akrylovaného polyuretanu o mol. hmotnosti 4000, hm. dílů 1,6-hexandioldiakrylátu.
Nanášení se provádí technikou nepřímého hlubotisku.
-5 CZ 284052 B6
Na kašírovací stanici se k fólii uvedeného kopolymeru přikašíruje 60 cm široký pás papíru o gramáži 90 g.m'2 a materiál se vystaví ze strany fólie proudu elektronů o energii 180 keV z urychlovače, přičemž dávka dosahuje 30 kGy.
Takto vzniklý laminát o třech vrstvách má zesíťovanou strukturu fólie z kopolymeru propylen ethylacetát s obsahem nerozpustného podílu cca 20 % a úplně vytvrzené lepidlo.
Příklad 9
Na fólii z kopolymeru ethyien-ethylvinylacetát tloušťky 50 pm se působí koránovým výbojem při proudu 280 mA a na upravenou stranu se válcovým zařízením nanese 3 až 4 g.m’2 kašírovacího lepidla s promotorem adheze o složení:
hm. dílů akrylovaného akrylátu o mol. hmotnosti 3800, hm. dílů kyseliny akrylové, hm. díly trimethylpropanakrylátu.
Na kašírovací stanici se následně přikašíruje 50 pm měděná fólie. Materiál se ozařuje ze strany plastické fólie elektrony o energii 180 keV z urychlovače dávkou 80 kGy.
Ve vzniklém třívrstvém laminátu je dosaženo zesíťované struktury fólie z ethylenvinylacetátového kopolymeru s průměrným obsahem nerozpustného podílu vyšším než 40 % a úplného vytvrzení kašírovacího lepidla.
Příklad 10
Na fólii tloušťky 30 pm, připravenou z ethylenpropylendienového kopolymeru, se nanese 2 až 3 g.m'2 kašírovacího lepidla, složeného z hm. dílů akrylovaného polyuretanu o mol. hmotnosti 4000, hm. dílů trimethylpropantriakrylátu, hm. dílů diallylftalátu.
Na stejném zařízení se fólie přikašíruje k předem korónou upravené polyesterové fólii o tloušťce 10 pm. Materiál se následně ozařuje urychlovačem elektronů při energii elektronů 150 ke V dávkou 100 kGy.
Ve vzniklém třívrstvém laminátu je dosaženo zesíťované struktury fólie z ethylenpropylendienového s obsahem nerozpustného podílu 28 % a úplného vytvrzení kašírovacího lepidla.

Claims (5)

1. Lamináty plošných materiálů, zejména polyolefinů, polyamidů, polyvinylchloridu, polyethylentereftalátu, polykarbonátu, derivátů celulózy, papíru, textilií, kovových fólií, především hliníkových, měděných nebo mosazných, popřípadě plošných materiálů, upravených na jedné nebo obou stranách nízkoenergetickým plazmovým výbojem, zejména korónou, vyznačující se tím, že obsahují alespoň jeden radiačně zesíťovaný netavitelný polymer, vybraný ze skupiny látek, kterou tvoří polyethylen, chlorovaný polyethylen, chlorsulfonovaný polyethylen, polypropylen, kterýkoliv z uvedených polymerů ve směsi s polyvinylacetátem, ethylenpropylenový kopolymer, kopolymery ethylenu a propylenu s ethylacetátem a s ethylvinylacetátem a ethylenpropylendienový terpolymer, a radiačně vytvrzené kašírovací lepidlo na bázi akrylátových nebo metakrylátových polymerů nebo kopolymerů, například akrylovaných polyuretanů a/nebo akrylovaných akrylátových pryskyřic.
2. Lamináty podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahují reaktivní ředidlo na bázi esterů kyseliny akrylové.
3. Lamináty podle nároků 1 a 2, vyznačující se tím, že obsahují promotor adheze, jako kyselinu akrylovou.
4. Lamináty podle nároků 1 až3, vyznačující se tím, že obsahují senzibilizátor radiačního síťování ze skupiny nenasycených esterů dikarboxylových kyselin, například diallylftalát, nebo nenasycených trikarboxylových kyselin, například triallylkyanurát, popřípadě jejich rezidua.
5. Způsob výroby laminátů podle nároků 1 až 4, zahrnující pojení fólií radiačně zesíťovatelného polymeru nebo kopolymerů pomocí radiačně vytvrditelného kašírovacího lepidla, vyznačující se tím. že síťování polymeru a vytvrzování kašírovacího lepidla probíhá současně v jediné operaci za působení elektronů, vystupujících z urychlovače o energii 100 až 500 keV a celkové dávce záření v rozmezí 10 až 500 kGy.
CS892206A 1986-07-22 1989-04-10 Lamináty plošných materiálů a způsob jejich výroby CZ284052B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3624647 1986-07-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ284052B6 true CZ284052B6 (cs) 1998-08-12

Family

ID=6305650

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS892206A CZ284052B6 (cs) 1986-07-22 1989-04-10 Lamináty plošných materiálů a způsob jejich výroby

Country Status (26)

Country Link
US (1) US5532233A (cs)
EP (1) EP0254245B1 (cs)
JP (1) JPH085895B2 (cs)
KR (1) KR950013564B1 (cs)
AT (1) ATE112280T1 (cs)
AU (1) AU609408B2 (cs)
CA (1) CA1338287C (cs)
CS (3) CS274456B2 (cs)
CZ (1) CZ284052B6 (cs)
DD (1) DD281389A5 (cs)
DE (1) DE3750599D1 (cs)
DK (1) DK379787A (cs)
ES (1) ES2061452T3 (cs)
FI (1) FI873180A7 (cs)
HU (1) HU203354B (cs)
IE (1) IE65111B1 (cs)
IL (1) IL83270A0 (cs)
MX (1) MX7463A (cs)
NO (1) NO166942C (cs)
NZ (1) NZ221153A (cs)
PH (1) PH30676A (cs)
PL (2) PL157209B1 (cs)
PT (1) PT85373B (cs)
SU (1) SU1738089A3 (cs)
YU (1) YU136187A (cs)
ZA (1) ZA875333B (cs)

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60219955A (ja) * 1984-04-16 1985-11-02 Matsushita Electric Works Ltd ステツプモ−タ
ES2037013T3 (es) * 1986-01-21 1993-06-16 Boehringer Ingelheim Kg Procedimiento para preparar tieno-1,4-diazepinas.
US5895785A (en) * 1987-10-20 1999-04-20 Ruth Korth Treatment and prevention of disorders mediated by LA-paf or endothelial cells
US4959361A (en) * 1987-12-18 1990-09-25 Hoffmann-La Roche Inc. Triazolo(4,3-A)(1,4)benzodiazepines and thieno (3,2-F)(1,2,4)triazolo(4,3-A)(1,4)diazepine compounds which have useful activity as platelet activating factor (PAF) antagonists
CA1324863C (en) * 1988-01-30 1993-11-30 Minoru Moriwaki Thienotriazolodiazepine compounds and pharmaceutical uses thereof
DE3810848A1 (de) * 1988-03-30 1989-10-19 Boehringer Ingelheim Kg Neue 2,3,4-substituierte imidazole und 3,4,5-substituierte 1,2,4-triazole, ihre herstellung und verwendung
CA1322367C (en) * 1988-05-17 1993-09-21 Yoshitomi Pharmaceutical Industries Ltd. Thienotriazolodiazepine compounds and pharmaceutical uses thereof
IL91386A0 (en) * 1988-08-24 1990-04-29 Boehringer Ingelheim Kg Method for treating autoimmune diseases by using a paf antagonist and pharmaceutical compositions comprising it
RU2117670C1 (ru) * 1988-10-31 1998-08-20 Эйсай Ко., Лтд. Производные триазоло[1,4]диазепина и способы их получения
US5382579A (en) * 1988-10-31 1995-01-17 Eisai Co., Ltd. Triazolo-1,4-diazepine derivatives and their use in pharmaceuticals
FI95708C (fi) * 1988-10-31 1996-03-11 Eisai Co Ltd Analogiamenetelmä 1,4-diatsepiinijohdannaisen ja sen farmaseuttisesti sopivan suolan valmistamiseksi
US5221671A (en) * 1988-10-31 1993-06-22 Eisai Co., Ltd. Triazolo-1,4-diazepine derivatives and their use in pharmaceuticals
US5468740A (en) * 1988-10-31 1995-11-21 Eisai Co., Ltd. 1,4-diazepine derivative and its pharmaceutical use
US5304553A (en) * 1988-10-31 1994-04-19 Eisai Co., Ltd. 1,4-diazepine derivative and its pharmaceutical use
EP0384421A3 (de) * 1989-02-23 1992-02-12 Boehringer Ingelheim Kg Verwendung von PAF-Antagonisten zur Behandlung von pathologischen Blutgasveränderungen
GB8907257D0 (en) * 1989-03-31 1989-05-17 Rech Et D Applic Scient Scras New derivatives of hetrazepine as anti-paf and anti-ischemic agents
GB8907256D0 (en) * 1989-03-31 1989-05-17 Rech Et D Applic Scient Scras New derivatives of hetrazepine as anti-asthmatic anti-allergic and gastro-intestinal protectors
AT394562B (de) * 1989-03-31 1992-05-11 Scras Verfahren zur herstellung neuer thieno-triazolodiazepine
GB8911030D0 (en) * 1989-05-13 1989-06-28 Scras Hetrazepine derivatives
GR1000393B (el) * 1990-03-08 1992-06-30 Sod Conseils Rech Applic Μεθοδος παρασκευης νεων θειενο-τριαζολο-διαζεπινων.
NL9000627A (nl) * 1990-03-29 1991-10-16 Scras Werkwijze ter bereiding van nieuwe thienotriazolo-diazepines.
OA09202A (fr) * 1990-04-02 1992-06-30 Sod Conseils Rech Applic Procédé de préparation des nouveaux dérivés de la thiéno-triazolo-diazépine.
DE4010528A1 (de) * 1990-04-02 1991-10-17 Boehringer Ingelheim Kg Praeparativ chromatographisches trennverfahren zur herstellung enantiomerenreiner hetrazepine
GR1000348B (el) * 1990-04-27 1992-06-25 Sod Conseils Rech Applic Μεθοδος παρασκευης θειενο-τριαζολο-διαζεπινο-παραγωγων.
AT394563B (de) * 1990-05-09 1992-05-11 Scras Verfahren zur herstellung von thieno-triazolodiazepinderivaten
DE4027470A1 (de) * 1990-08-30 1992-03-05 Boehringer Ingelheim Kg Neue hetrazepinoide amide
DE4107521A1 (de) * 1991-03-08 1992-09-10 Boehringer Ingelheim Kg Neue acylaminosubstituierte hetrazepine
DE4128579A1 (de) * 1991-08-28 1993-03-04 Boehringer Ingelheim Kg Verwendung von 4-(2-chlorphenyl)-9-methyl-2-(3(4-morpholinyl)-3-propanon-1-y1)-6h-thieno-(3,2-f)(1,2,4)triazolo(4,3-a)(1,4)diazepin zur behandlung der allergischen rhinitis
ATE221779T1 (de) * 1991-11-04 2002-08-15 Ruth-Maria Korth Behandlung und vorbeugung von erhöhten lyso-paf- spiegel mediierten mentalen erkrankungen mit paf- antagonisten
WO1995032963A1 (fr) * 1994-06-01 1995-12-07 Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. Compose de thienylazole et compose de thienotriazolodiazepine
US5714262A (en) * 1995-12-22 1998-02-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Production of poly(ethylene terephthalate)
AU6517398A (en) * 1997-03-27 1998-10-22 Kyowa Hakko Kogyo Co. Ltd. Therapeutic agent for autoimmune diseases
JP4019157B2 (ja) * 1997-07-31 2007-12-12 宇部興産株式会社 Ｎ−アシルアミノ酸アミド化合物及びその製造中間体
US5939432A (en) * 1997-10-29 1999-08-17 Medco Research, Inc. Thiophenes useful for modulating the adenosine receptor
US6727258B2 (en) * 1997-10-29 2004-04-27 King Pharmaceutical Research & Development, Inc. Allosteric adenosine receptor modulators
US6323214B1 (en) 1997-10-29 2001-11-27 Medco Research, Inc Allosteric adenosine receptor modulators
US20060165700A1 (en) * 2002-09-04 2006-07-27 Ostroff Gary R Cancer therapy using whole glucan particles and antibodies
DK2507245T3 (en) * 2009-12-04 2017-05-22 Sunovion Pharmaceuticals Inc MULTICYCLIC RELATIONS AND PROCEDURES FOR USE THEREOF
HRP20241631T1 (hr) 2016-07-29 2025-02-28 Sumitomo Pharma America, Inc. Spojevi i pripravci i njihove uporabe
US11077090B2 (en) 2016-07-29 2021-08-03 Sunovion Pharmaceuticals Inc. Compounds and compositions and uses thereof
MX390141B (es) 2017-02-16 2025-03-20 Sunovion Pharmaceuticals Inc Metodos para tratar esquizofrenia
BR112020001433A2 (pt) 2017-08-02 2020-07-28 Sunovion Pharmaceuticals Inc. compostos de isocromano e usos dos mesmos
CN112135827B (zh) 2018-02-16 2024-01-12 赛诺维信制药公司 盐、晶型及其制备方法
EP3938045A1 (en) 2019-03-14 2022-01-19 Sunovion Pharmaceuticals Inc. Salts of a isochromanyl compound and crystalline forms, processes for preparing, therapeutic uses, and pharmaceutical compositions thereof
CN115380034A (zh) 2020-03-31 2022-11-22 豪夫迈·罗氏有限公司 作为GABA Aγ1 PAM的苯并二氮杂䓬衍生物
AU2021257786A1 (en) 2020-04-14 2022-11-03 Sunovion Pharmaceuticals Inc. (S)-(4,5-dihydro-7H-thieno[2,3-c]pyran-7-yl)-N-methylmethanamine for treating neurological and psychiatric disorders
CN116745300A (zh) * 2020-11-16 2023-09-12 勃林格殷格翰国际有限公司 作为血小板活化因子受体拮抗剂的环戊烷并噻吩甲酰胺衍生物
WO2023052312A1 (en) 2021-09-29 2023-04-06 F. Hoffmann-La Roche Ag New benzodiazepine derivatives as gaba a gamma1 pam
CN118055923A (zh) 2021-10-06 2024-05-17 豪夫迈·罗氏有限公司 作为GABAAγ1受体的正向变构调节剂的苯并二氮杂䓬衍生物
EP4452985A1 (en) 2021-12-22 2024-10-30 Boehringer Ingelheim International Gmbh Cyclopentathiophene carboxamide derivatives as platelet activating factor receptor antagonists

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES393101A1 (es) * 1971-07-09 1974-05-16 Made Labor Sa Procedimiento para la preparacion de derivados de tieno- diazepina.
JPS5438116B2 (cs) * 1972-03-22 1979-11-19
JPS5116063B2 (cs) * 1972-05-30 1976-05-21
JPS5342400B2 (cs) * 1973-05-30 1978-11-10
US3902679A (en) * 1974-01-07 1975-09-02 Charles H Bost Wire dispenser
JPS50100096A (cs) * 1974-01-08 1975-08-08
JPS5747677B2 (cs) * 1974-03-01 1982-10-12
AT338799B (de) * 1974-03-02 1977-09-12 Boehringer Sohn Ingelheim Verfahren zur herstellung neuer substituierter 6-aryl-4h-s-triazolo-(3,4c)-thieno-(2,3e)-1,4-diazepine und ihrer salze
ZA755418B (en) * 1974-09-11 1977-06-29 Hoffmann La Roche Diazepine derivatives
US4118386A (en) * 1977-04-04 1978-10-03 Hoffmann-La Roche Inc. Synthesis of imidazo[1,5-a]diazepine-3-carboxylates
DE3435973A1 (de) * 1984-10-01 1986-04-10 Boehringer Ingelheim KG, 6507 Ingelheim Diazepine enthaltende pharmazeutische zusammensetzungen mit paf-antagonistischer wirkung
DE3502392A1 (de) * 1985-01-25 1986-07-31 Boehringer Ingelheim KG, 6507 Ingelheim Neue thieno-triazolo-1,4-diazepino-2- carbonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und pharmazeutische zusammensetzungen
ES2037013T3 (es) * 1986-01-21 1993-06-16 Boehringer Ingelheim Kg Procedimiento para preparar tieno-1,4-diazepinas.
DE3610848A1 (de) * 1986-04-01 1987-10-15 Boehringer Ingelheim Kg Neue 1,4-diazepine
EP0268242B1 (en) * 1986-11-17 1992-03-18 Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. Paf-antagonistic thienotriazolodiazepine compounds and pharmaceutical uses thereof
DE3878833T2 (de) * 1987-05-28 1993-06-09 Yoshitomi Pharmaceutical Thieno(triazolo)diazepinverbindungen, und medizinische verwendung derselben.
US5028603A (en) * 1987-06-08 1991-07-02 Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. Ester-substituted thienotriazolodiazepine compounds and pharmaceutical uses thereof
DE3735525C2 (de) * 1987-10-20 1997-02-20 Korth Ruth Maria Verfahren zur Bestimmung der Wirksamkeit von paf-Acether-Rezeptor-Antagonisten
MC1999A1 (fr) * 1987-12-18 1990-01-26 Hoffmann La Roche Composes tricycliques
CA1324863C (en) * 1988-01-30 1993-11-30 Minoru Moriwaki Thienotriazolodiazepine compounds and pharmaceutical uses thereof
EP0338993A1 (en) * 1988-04-21 1989-10-25 Sandoz Ag 6-Aryl-substituted-4h-thieno[2,3-e][1,2,4]triazolo [3,4-c][1,4]diazepines
AU619555B2 (en) * 1988-04-27 1992-01-30 Schering Corporation Certain paf antagonist antihistamine combinations and methods
CA1322367C (en) * 1988-05-17 1993-09-21 Yoshitomi Pharmaceutical Industries Ltd. Thienotriazolodiazepine compounds and pharmaceutical uses thereof
FI95708C (fi) * 1988-10-31 1996-03-11 Eisai Co Ltd Analogiamenetelmä 1,4-diatsepiinijohdannaisen ja sen farmaseuttisesti sopivan suolan valmistamiseksi
GB8907256D0 (en) * 1989-03-31 1989-05-17 Rech Et D Applic Scient Scras New derivatives of hetrazepine as anti-asthmatic anti-allergic and gastro-intestinal protectors

Also Published As

Publication number Publication date
ES2061452T3 (es) 1994-12-16
HU203354B (en) 1991-07-29
CS277445B6 (en) 1993-02-17
IE871983L (en) 1988-01-22
US5532233A (en) 1996-07-02
EP0254245B1 (de) 1994-09-28
PT85373A (de) 1987-08-01
ATE112280T1 (de) 1994-10-15
KR950013564B1 (en) 1995-11-09
CS277446B6 (en) 1993-03-17
IL83270A0 (en) 1987-12-31
CS274456B2 (en) 1991-04-11
FI873180L (fi) 1988-01-23
NO166942C (no) 1991-09-18
DD281389A5 (de) 1990-08-08
PL266884A1 (en) 1988-09-15
MX7463A (es) 1993-10-01
CS550887A2 (en) 1990-09-12
AU609408B2 (en) 1991-05-02
PL157209B1 (pl) 1992-05-29
JPS6333382A (ja) 1988-02-13
AU7601587A (en) 1988-01-28
FI873180A0 (fi) 1987-07-20
IE65111B1 (en) 1995-10-04
ZA875333B (en) 1989-03-29
NZ221153A (en) 1990-07-26
DK379787D0 (da) 1987-07-21
PT85373B (pt) 1990-04-30
KR880001663A (ko) 1988-04-26
SU1738089A3 (ru) 1992-05-30
DE3750599D1 (de) 1994-11-03
PH30676A (en) 1997-09-16
PL153970B1 (en) 1991-06-28
NO873041D0 (no) 1987-07-21
FI873180A7 (fi) 1988-01-23
JPH085895B2 (ja) 1996-01-24
NO166942B (no) 1991-06-10
CA1338287C (en) 1996-04-30
DK379787A (da) 1988-01-23
EP0254245A1 (de) 1988-01-27
YU136187A (en) 1991-06-30
NO873041L (no) 1988-01-25
HUT50830A (en) 1990-03-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ284052B6 (cs) Lamináty plošných materiálů a způsob jejich výroby
US4119479A (en) Method for manufacture of laminates which are useful as packaging materials
EP0644032B1 (en) Process for producing laminated film and laminated sheet
US4070398A (en) Laminates useful as packaging materials and method for manufacture thereof
US4001065A (en) Cross-linked olefine-ester tapes
WO2017018479A1 (ja) ポリエチレンフィルム、積層体およびこれらを用いた包装体
US5063005A (en) Preparing heat shrinkable wraps
GB2040804A (en) Improved heat-sealing irradiated film
US4386138A (en) Heat sealable packaging film of polyacrylonitrile film laminated with olefin polymers and co-polymers
US3480506A (en) Wood laminated with a modified ethylene polymer and a polyalkylene imine
US3770570A (en) Cable shielding tape
US3748204A (en) Process for producing laminated paper
PL114606B1 (en) Method of manufacturing laminated foils and apparatus therefor
UST888001I4 (en) Composite film structure and method op makilg it
JP3377358B2 (ja) ポリエステル積層フィルムまたはシート
JP4465897B2 (ja) 積層体の製造方法
JP3381869B2 (ja) フラットケーブル
JP3647526B2 (ja) 多層構造体の製法
JPH05147178A (ja) 複合フイルムおよびフラツトケーブル
JPS6234928A (ja) 延伸ポリエチレンフイルムの製造方法
JP3704765B2 (ja) 積層フィルムの製法
JPH06143507A (ja) 耐熱水性に優れたガスバリアー性多層フィルムの製造方法
JP3539004B2 (ja) 押出成形用樹脂組成物、該組成物を用いた積層フィルムまたは積層シート、及びその製法
EP0781653A2 (en) Process for producing laminate
JPH10264342A (ja) 積層体の製造法