NO166942B - Fremgangsmaate for fremstilling av hetrazepiner. - Google Patents

Fremgangsmaate for fremstilling av hetrazepiner. Download PDF

Info

Publication number
NO166942B
NO166942B NO873041A NO873041A NO166942B NO 166942 B NO166942 B NO 166942B NO 873041 A NO873041 A NO 873041A NO 873041 A NO873041 A NO 873041A NO 166942 B NO166942 B NO 166942B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
urea
biuret
nitrogen
autocondensation
product
Prior art date
Application number
NO873041A
Other languages
English (en)
Other versions
NO873041L (no
NO166942C (no
NO873041D0 (no
Inventor
Karl-Heinz Weber
Albrecht Harreus
Werner Stransky
Gerhard Walther
Jorge Casals Stenzel
Gojko Muacevic
Hubert Heuer
Wolf-Dietrich Bechtel
Original Assignee
Boehringer Ingelheim Kg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Boehringer Ingelheim Kg filed Critical Boehringer Ingelheim Kg
Publication of NO873041D0 publication Critical patent/NO873041D0/no
Publication of NO873041L publication Critical patent/NO873041L/no
Publication of NO166942B publication Critical patent/NO166942B/no
Publication of NO166942C publication Critical patent/NO166942C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04Ortho-condensed systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/22Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains four or more hetero rings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P1/00Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P1/00Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
    • A61P1/04Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system for ulcers, gastritis or reflux esophagitis, e.g. antacids, inhibitors of acid secretion, mucosal protectants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P1/00Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
    • A61P1/16Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system for liver or gallbladder disorders, e.g. hepatoprotective agents, cholagogues, litholytics
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P11/00Drugs for disorders of the respiratory system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P11/00Drugs for disorders of the respiratory system
    • A61P11/08Bronchodilators
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P13/00Drugs for disorders of the urinary system
    • A61P13/02Drugs for disorders of the urinary system of urine or of the urinary tract, e.g. urine acidifiers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P15/00Drugs for genital or sexual disorders; Contraceptives
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00Drugs for dermatological disorders
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/02Drugs for disorders of the nervous system for peripheral neuropathies
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/04Centrally acting analgesics, e.g. opioids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P29/00Non-central analgesic, antipyretic or antiinflammatory agents, e.g. antirheumatic agents; Non-steroidal antiinflammatory drugs [NSAID]
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P3/00Drugs for disorders of the metabolism
    • A61P3/08Drugs for disorders of the metabolism for glucose homeostasis
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04Antibacterial agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00Antiparasitic agents
    • A61P33/10Anthelmintics
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P37/00Drugs for immunological or allergic disorders
    • A61P37/02Immunomodulators
    • A61P37/04Immunostimulants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P37/00Drugs for immunological or allergic disorders
    • A61P37/08Antiallergic agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P39/00General protective or antinoxious agents
    • A61P39/02Antidotes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P7/00Drugs for disorders of the blood or the extracellular fluid
    • A61P7/02Antithrombotic agents; Anticoagulants; Platelet aggregation inhibitors
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/10Drugs for disorders of the cardiovascular system for treating ischaemic or atherosclerotic diseases, e.g. antianginal drugs, coronary vasodilators, drugs for myocardial infarction, retinopathy, cerebrovascula insufficiency, renal arteriosclerosis
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/12Antihypertensives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/52Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes
    • C07D333/62Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D333/66Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/78Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with rings other than six-membered or with ring systems containing such rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/12Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D495/14Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Neurosurgery (AREA)
  • Neurology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Pulmonology (AREA)
  • Pain & Pain Management (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Endocrinology (AREA)
  • Rheumatology (AREA)
  • Reproductive Health (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Obesity (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Gastroenterology & Hepatology (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

Det beskrives nye hetrazepiner med de generelle formler. hvor A, 1, n. X, Y, Ri, Rs, Ra og R« har de betydninger som er angitt i beskrivelsen.De nye forbindelsene skal benyttes til behandling av paologiske tilstander og sykdommer, hvor PAF (blodplate-aktiverende faktor) er delaktig.

Description

Fremgangsmåte for fremstilling av nitrogenholdig depot-gjodningsmiddel.
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av nitrogenholdige
gjødningsmidler, som medfører at gjødnings^
midlenes plante-assimilerbare nitrogeninnhold
blir tilgjengelig med en jevn hastighet eller
grad og over en forlenget tidsperiode. Mange
avlinger, særlig slike med høyt nitrogenbehov,
krever tilføring av gjødningsmidlet flere ganger
i løpet av vekstsesongen. Da en eneste til-føring eller påføring av hele sesongens behov
for det nitrogenholdige gjødningsmiddel van-ligvis vil forårsake såkalt «brenning» og en betydelig beskadigelse eller ødeleggelse av avlin-gen, så er det ofte nødvendig å tilføre dette
nitrogenbehov ved flere deltilføringer. Det er
formålet for oppfinnelsen å tilveiebringe et
«depot?» nitrogenholdig gjødningsmiddel som
vil frigjøre det plante-assimilerbare nitrogen
over en forlenget tidsperiode, slik at hele vekstr
sesongens behov for gjødningsmidlet kan til-
føres uten at det oppstår beskadigelser i ett eller to tilføringstrinn. Herved muliggjøres en betydelig besparelse og arbeidsomkostninger, maskinelt utstyr og lagringshjelpemidler.
I US.rpatent 2 768 895 utstedt til Jonas Kamlet 30. oktober 1956, er beskrevet bruken av urinstoff-autok<p>ndenseringsprodukter som et nitrogenholdig gjødningsmiddel. Uttrykket «urinstoff-autokondenseringsprodukter» som er anvendt i nevnte US.-patent og i foreliggende patent, refererer seg til en blanding av biuret, triuret, tetrauret, pentauret, cyanursyre, amme-: lid, ammoniumcyanat og ammelin, idet biuret er hovedbestanddelen i nevnte blanding, som fåes ved autokondensering av urinstoff: Som angitt i nevnte US-patent vil, når urinstoff opp-hetes i fravær av katalysator ved en temperatur mellom 120 og 205°C, ved atmosfærisk, underatmosfærisk eller overatmosfærisk trykk, det finne sted en serie av autokondenseringsreakr sjoner under frigjøring av gassf ormet ammoniakk.
Hovedproduktet som dannes ved disse auto-kondenseringsreaksjoner er biuret,
NH2CONHCONH2, smp. 190—193°C. Andre auto-kondensereringsprodukter dannet i mengder va-rierende fra spor til flere prosent i den oven-nevnte reaksjon er: triuret, NH2CONHCONHCONH2, smp.p. 231 °C, tetrauret, smp. 186°C, pentauret, smp. 235°C, cyanursyre, smp.'36—370°C, ammelid, smp. 170 —175°C, ammoniumcyanat, NH4CNO, smp. 80— 81°C og ammelin smp. 200—210°C. Produktet som fåes ved opphetning av urinstoff ved en temperatur mellom 120 og 205°C ved atmosfærisk, underatmosfærisk eller over-atmosfærisk trykk, viste seg å inneholde 30 til 70 pst. av urinstoff-autokondenseringsprodukter (slik som definert ovenfor), mens resten, 70 til 30 pst., besto av ureagert urinstoff (alt etter den fremgangsmåte som anvendes for å bevirke autokondenseringsreaksjonen). Denne blanding ble anvendt direkte, uten ytterligere behandling, som et nitrogenholdig depot-gjødningsmiddel, hvilket kombinerte det hurtigabsorberte, opp-løselige urinstoff med de langsomtabsorberte, relativt uoppløselige autokondenseringsprodukter av urinstoff.
Det viste seg videre at de ovenfor beskrevne urinstoff-autokondenseringsprodukter ble hyd-rolysert i alt vesentlig kvantitativt i jorden og sluttelig avgav de sitt hele nitrogeninnhold i form av ammoniakk, som derefter ble tilgjengelig for de nitrogenmaterier som befinner seg i jorden, og sluttelig ble innholdet tilgjengelig for den voksende plante. På grunn av den lave oppløselighet i vann avgav disse urinstoff-autokondenseringsprodukter sitt assimilerbare nitrogeninnhold med en konstant og jevn hastighet over en forlenget tidsperiode, og tjente således som en kontinuerlig kilde for det nitrogenholdige plantenæringsmiddel over denne periode. Disse urinstoff-autokondenseringsprodukter er derfor ideelt egnet for anvendelse som lang-somme assimilerbare depot-ni trogengjødnings-midler for voksende planter.
Skjønt bruken av urinstoff-autokondenseringsproduktene med enkelte avlinger som f. eks. mais viste seg å være et utmerket gjødnings-middel, oppstod det imidlertid med andre avlinger alvorlige fytotoksiske fenomener. Denne tok-sisitet ble tilskrevet biuret, hovedkomponenten i urinstoff-autokondenseringsproduktene, og følgelig avtok i betraktelig grad interessen for urinstoff-autokondenseringsprodukter som de-potgj ødningsmidler.
I overensstemmelse med foreliggende oppfinnelse har det imidlertid nu vist seg at de fytotoksiske egenskaper av urinstoff-konden-seringsproduktene kan elimineres ved å oppløse urinstoff-autokondenseringsproduktene i kokende vann, dvs. vann av en temperatur av 100°C, hvoretter de avkjøles for å utfelle eller krystal-lisere biuretproduktet. Det utfelte produkt viste seg å inneholde ikke mindre enn 95 pst., og fortrinnsvis fra 97 til 99 vektprosent, av biuret så vel som spormengder av urinstoff, cyanursyre, triuret og vann. De sistnevnte bestanddeler omfatter i alminnelighet ikke mer enn 1 vektprosent av hvert av stoffene, og generelt er de til stede i mengder som er mindre enn 0,5 pst. av hvert av stoffene.
Biuretproduktet som ble fremstillet på denne måte, viste seg ikke å oppvise noen av de fytotoksiske egenskaper som man tidligere had-de funnet ledsaget bruken av urinstoff-autokondenseringsprodukter. Disse forbedrede resultater må tilskrives den fullstendige fjernelse av ammoniumcyanat, ett av biproduktene som dannes ved fremstillingen av urinstoff-autokondenseringsprodukter slik som beskrevet ovenfor fra biuret. Fytotoksisiteten som man tidligere har tilskrevet biuret, har faktisk vist seg å skyldes tilstedeværelsen av ammoniumcyanat-biproduktet i urinstoff-autokondenseringsprodukter. Fraværet av cyanationet i biuretproduktet som fremstilles i henhold til foreliggende fremgangsmåte, gjør det mulilg at biuretproduktet kan anvendes på en effektiv måte som et langsomt-absorbert depot-gjødningsmid-del uten at det oppstår noen uønskede bivirk-ninger.
Skjønt det er mulig å fjerne ammoniumcyanatet fra urinstoff-autokondenseringsprodukter med oppløsningsmidler av annen art enn kokende vann, som f. eks. organiske oppløs-ningsmidler, er bruken av kokende vann særlig å foretrekke. Kokende vann fjerner ikke bare i en vesentlig grad ammoniumcyanatforurensnin-gen, men muliggjør også bruken av en kontinuerlig fremgangsmåte ved hvilken oppløs-ningsmiddelvæsken sammen med oppløst urinstoff og de oppløselige urinstoff-autokondenseringsprodukter kan resirkuleres til prosessen for å fremstille en større mengde av det ønskede biuretprodukt.
Generelt omfatter fremgangsmåten i følge oppfinnelsen opphetning av urinstoff mellom 120 og 205°C ved atmosfærisk, underatmosfærisk eller over-atmosfærisk trykk. Den resulterende reaksjonsproduktblanding vil inneholde fra 30 til 70 pst. av urinstoff-autokondenseringsprodukter (som definert ovenfor), mens de gjenværende 30 til 70 pst. er ureagert urinstoff. Reaksjonsproduktblandingen oppløses derpå i kokende vann, avkjøles til en temperatur ved hvilken biuret vil felles ut og filtreres derpå for å utvinne et cyanation-fritt biuretprodukt som inneholder mindre mengder av urinstoff, cyanursyre og triuret. Biuretproduktet er fullstendig fritt for ammoniumcyanat. Filtratet inneholder på den annen side merkbare mengder av ureagert urinstoff, ammoniumcyanatet og andre oppløselige bestanddeler i de opprinnelig fremstilte urinstoff-autokondenseringsprodukter.
I overensstemmelse med et trekk ved foreliggende; oppfinnelse inndampes filtratet til tørrhet under redusert trykk og ved en temperatur innenfor området fra 50 til 60°C. Resi-duet blandes med friskt urinstoff, f. eks. til-settes to mol1 urinstoff for hvert mol biuret som utvinnes i utfelningen, og den resulterende blanding resirkuleres til urinstoff-autokondense-ringstrinnet. Det er også mulig å tilsette urinstoff til filtratet før tørkningstrinnet, og en slik fremgangsmåte foretrekkes i alminnelighet. En ytterligere fordel ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen beror på den erkjennelse at ammoniumcyanatet i filtratet omdannes i det minste delvis til urinstoff i auto-kondenserings-trinnet. Cyanursyren resirkuleres også. Skjønt noe cyanursyre kan utfelles sammen med biuret, så er det ikke noe som tyder på at cyan-ursyrespor er toksisk like overfor plantene. Mu-ligheten av å kunne resirkulere til autokonden-seringstrinnet i det vesentlige alle ikke-biuret-bestanddeler i reaksjonsproduktblandingen medfører naturligvis betydelige økonomiske for-deler.
Den ovenfor beskrevne fremgangsmåte for fremstilling av et biuret-inneholdende nitrogenholdig gjødningsmiddel er ideelt egnet for ut-førelse i forbindelse med et anlegg for fremstilling av urinstoff ved høytrykksreaksjon av ammoniakk og karbondioksyd. Ammoniakkgas-sen som utvikles under autokondenseringsreaksjonen av urinstoff et kan avledes og føres tilbake til urinstoffprosessen ved at det tilmåtes ammoniakk-kompressorene.
Som foran angitt kan biuretproduktet som fremstilles ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen, anvendes som sådant eller i kom-binasjon med en billig kilde for lettoppløselig, øyeblikkelig tilgjengelig plante-assimilerbart nitrogen. Sistnevnte omfatter f. eks. ammoniumsulfat, ammoniumnitrat, kaliumnitrat, urinstoff o.l. I alminnelighet vil det cyanation-frie biuret omfatte 25 til 75 vektprosent, og fortrinnsvis 33 til 67 vektprosent, basert på den totale vekt av gjødningsmiddelproduktet.
De følgende eksempler og forsøksresultater er anført for å klargjøre oppfinnelsen.
Urinstoff ble opphetet ved fravær av en katalysator ved en temperatur av 145 til 152°C og under trykk av 12—18 mm Hg i 9 timer. Den resulterende reaksjonsproduktblanding ble oppløst i kokende vann, og dette ble deretter avkjølt til en temperatur under smeltepunktet for biuret for å oppnå en biuretutfelning. Utfelningen ble utvunnet ved filtrering, og produktet utgjorde et 48 pst.s utbytte av biuret med følgende sammensetning:
I samsvar med en annen utførelsesform av oppfinnelsen ble det vandige filtrat som man fikk fra biuretutfelningen inndampet til tørr-het under redusert trykk og véd en temperatur av '50—60°C. Det resulterende residuum ble blandet- med- friskt urinstoff-og-det -innledende smeltetrinn ble gjentatt. Totalutbyttene av biuret, erholdt efter det første arbeidstrinn, var som følger:
Under anvendelse av det biuretprodukt som man fikk fra det første arbeidstrinn (i det føl-gende betegnet som «biuret»), ble det utført en rekke drivhuspotteforsøk for å vurdere dette produkt som sådant og i blandinger med hurtig-frigj ørende nitrogenholdige gjødningsmidler. For å tilveiebringe betingelser for optimal reaksjon like overfor de tilsatte nitrogenholdige gjødningsmidler ble forsøksgresset dyrket i leir-holdig jord med en pH av 4,5. Fire kilder for flerårig raigress ble blandet og disse frø ble valgt som indikatorpianter da gresset har et høyt nitrogenbehov og kan høstes med hyppige intervaller uten alt for sterk innvirkning.
Frøene ble sådd i 7,5 liters potter og over-flaten av hver potte var ca. 9 dm<2> areal, og innholdet i hver potte veiet ca. 9 kg. Behand-lingen bestod i tilsetning av 50 g god hagejord som inokulat for nitrogenbakterier og som kilde for de nødvendige sporelementer og dessuten ble tilsatt 2,5 g dolomit (100 mesh), 3,0 g P205
(som superfosfat) og 1,2 g K20 (som kalium-sulfat) pr. potte. Disse materialer ble blandet omhyggelig i den leirholdige jord i potten og gressfrøene ble tilført i en mengde av 500 frø pr. potte og de fikk anledning til å vokse i 9 måneder uten tilsetning av nitrogenholdige
gjødningsmidler. Etter avslutningen av denne innledende vekstperiode ble alle gresstoppene som oversteg en høyde av 3,8 cm avklippet og kastet bort. Denne forutgående behandling fjerner for en vesentlig del nitrogenkilder som opprinnelig var til stede i- jorden og i inokulatet. De nitrogenholdige gjødningsmidler som skulle undersøkes, ble derpå tilført som overflatebe-handlinger i en mengde av ca. 22 kg N pr. dekar
(2,3 g N/10 dm<2>) og ca. 45 kg N pr. dekar (5,2 g N/10 dm<2>). Plantetoppene ble derpå inn-høstet med 2 måneders intervaller og de inn-høstede deler av toppene ble tørket, veiet og analysert med hensyn på totalt nitrogeninnhold. Forsøkene ble avsluttet etter en vekstperiode av
10 måneder og ved slutten av denne tid ble co-ronaene eller rotstenglene og røttene tatt vare på og analysert på lignende måte. De oppnådde resultater er oppført i den følgende tabell. Som nitrogenkilder ble anvendt, alt biuret, y3 biuret og % NH,N03, <2>/3 biuret og y3 NH4N03, % biuret og % (NH„)2S04, <2>/3 biuret og y3 (NH,)aS04. I ta-bellen representerer den første linje nitrogen-innholdet i det innhøstede materiale, og den annen linje representerer det totale nitrogen utvunnet i mg.
De ovenfor angitte data viser at gjødnings-midlene som fremstilles i henhold til oppfinnelsen, kan anvendes på en effektiv måte for å oppnå en relativt jevn og lik nitrogenfrigjøring over vekstperioden. Skjønt bruken av biuretproduktet alene førte til en langsommere nitro-genfrigj øring under de første to måneder, så var den totale frigjøring over 10 månedersperioden i alt vesentlig den samme som med de andre seks nitrogenholdige gjødningsmiddelblandin= ger. De foretrakkede jordbruksgjødningsmidler er slike som inneholder en hurtig tilgjengelig og relativt billig nitrogenkilde, som f. eks. urinstoff, ammoniumnitrat eller ammoniumsulfat, og en langsomt tilgjengelig nitrogenkilde, som f. eks. biuretproduktet i henhold til oppfinnelsen.
For å prøve tilgjengeligheten av nitrogenet i disse nye gjødningsmidler og for å bestemme den relative fullstendighet med hensyn til nitro-genutnyttelsen ble de følgende forsøk utført.
7,5 liters blomsterpotter av den art som er beskrevet ved de tidligere forsøk, ble sådd med 10 byggfrø pr. potte. Efter 2 uker ble pottene
uttynnet så at det ble tilbake fem planter. Tyve potter ble behandlet på denne måten. Til hver av fire potter ble det tilsatt 1,0 g nitrogen i form av biuret alene og 50/50-blandinger av biuret og ammoniumnitrat, ammoniumsulfat eller urinstoff. Fire potter ble ikke tilsatt gjød-ningsmidler som kontrollforsøk.
Byggplantene lot man vokse i tre måneder og plantene ble derpå fjernet fullstendig (med røtter), og i pottene ble det plantet hvit sennepsplante som er en god utnytter av gjenværende nitrogen. Den hvite sennepsplante ble dyrket i fire måneder, hvorefter alle plantene ble fullstendig fjernet. Tørrstof f innhold, nitrogeninnhold og den totale mengde av utnyttet nitrogen ble derpå bestemt i hvert enkelt til-felle. Man fikk da følgende resultater:
Disse resultater er tilfredsstillende når man sammenligner dem med nitrogenutnyttelse av andre kommersielle nitrogenholdige gjødnings-midler.
For å undersøke nitrifikasjonen eller sal-peterdannelsen av biuret ved innvirkningen av jordbakterier ble 20 mg biuret blandet med 100 g av god hagejord. Nitratbestemmelsene ble ut-ført av jorden som kontrollforsøk, og av blan-dingen (som ble holdt i en potte ved vanlig drivhusforhold) ved to-ukers intervaller. Øk-ningen av nitrat som følge av nitrifikasjon av biuret viste de følgende omdannelsesmengder: 2 uker 4 uker 6 uker 12 uker 18 uker 17,8 pst. 37,0 pst. 59,8 pst. 88,0 pst. 92,6 pst.
Alle disse resultater viser således at biuret i blanding med hurtig-frigjørende nitrogenholdige gjødningsmidler, er et effektivt langsomt-frigjørende «depot»-gjødningsmiddel. Under de ovenfor beskrevne forsøk kunne man ikke iakt-ta noen toksiske virkninger.

Claims (3)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av nitrogenholdig depot-gjødningsmiddel, som er fritt for cyanationer, ved autokondensering av urinstoff ved en temperatur mellom 120—205°C, karaktererisert ved at reaksjonsproduk-tet, som i alt vesentlig består av biuret, opp-løses i kokende vann, hvoretter den oppnådde oppløsning avkjøles, slik at det utfelles et biuretprodukt som er praktisk talt fritt for cyanationer.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at biuretutfeiningen fraskilles den, resulterende vandige oppløsning, den gjenværende vandige oppløsning tørkes og det tørkede residuum resirkuleres til urinstoff-autokondenseringstrinnet.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 2, karakterisert ved at nevnte tørkede re siduum blandes med friskt - urinstoff før det resirkuleres.
NO873041A 1986-07-22 1987-07-21 Fremgangsmaate for fremstilling av hetrazepiner. NO166942C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3624647 1986-07-22

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO873041D0 NO873041D0 (no) 1987-07-21
NO873041L NO873041L (no) 1988-01-25
NO166942B true NO166942B (no) 1991-06-10
NO166942C NO166942C (no) 1991-09-18

Family

ID=6305650

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO873041A NO166942C (no) 1986-07-22 1987-07-21 Fremgangsmaate for fremstilling av hetrazepiner.

Country Status (26)

Country Link
US (1) US5532233A (no)
EP (1) EP0254245B1 (no)
JP (1) JPH085895B2 (no)
KR (1) KR950013564B1 (no)
AT (1) ATE112280T1 (no)
AU (1) AU609408B2 (no)
CA (1) CA1338287C (no)
CS (3) CS277446B6 (no)
CZ (1) CZ284052B6 (no)
DD (1) DD281389A5 (no)
DE (1) DE3750599D1 (no)
DK (1) DK379787A (no)
ES (1) ES2061452T3 (no)
FI (1) FI873180A (no)
HU (1) HU203354B (no)
IE (1) IE65111B1 (no)
IL (1) IL83270A0 (no)
MX (1) MX7463A (no)
NO (1) NO166942C (no)
NZ (1) NZ221153A (no)
PH (1) PH30676A (no)
PL (2) PL153970B1 (no)
PT (1) PT85373B (no)
SU (1) SU1738089A3 (no)
YU (1) YU136187A (no)
ZA (1) ZA875333B (no)

Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60219955A (ja) * 1984-04-16 1985-11-02 Matsushita Electric Works Ltd ステツプモ−タ
ES2037013T3 (es) * 1986-01-21 1993-06-16 Boehringer Ingelheim Kg Procedimiento para preparar tieno-1,4-diazepinas.
US5895785A (en) * 1987-10-20 1999-04-20 Ruth Korth Treatment and prevention of disorders mediated by LA-paf or endothelial cells
US4959361A (en) * 1987-12-18 1990-09-25 Hoffmann-La Roche Inc. Triazolo(4,3-A)(1,4)benzodiazepines and thieno (3,2-F)(1,2,4)triazolo(4,3-A)(1,4)diazepine compounds which have useful activity as platelet activating factor (PAF) antagonists
CA1324863C (en) * 1988-01-30 1993-11-30 Minoru Moriwaki Thienotriazolodiazepine compounds and pharmaceutical uses thereof
DE3810848A1 (de) * 1988-03-30 1989-10-19 Boehringer Ingelheim Kg Neue 2,3,4-substituierte imidazole und 3,4,5-substituierte 1,2,4-triazole, ihre herstellung und verwendung
CA1322367C (en) * 1988-05-17 1993-09-21 Yoshitomi Pharmaceutical Industries Ltd. Thienotriazolodiazepine compounds and pharmaceutical uses thereof
IL91386A0 (en) * 1988-08-24 1990-04-29 Boehringer Ingelheim Kg Method for treating autoimmune diseases by using a paf antagonist and pharmaceutical compositions comprising it
FI95708C (fi) 1988-10-31 1996-03-11 Eisai Co Ltd Analogiamenetelmä 1,4-diatsepiinijohdannaisen ja sen farmaseuttisesti sopivan suolan valmistamiseksi
US5468740A (en) * 1988-10-31 1995-11-21 Eisai Co., Ltd. 1,4-diazepine derivative and its pharmaceutical use
RU2117670C1 (ru) * 1988-10-31 1998-08-20 Эйсай Ко., Лтд. Производные триазоло[1,4]диазепина и способы их получения
US5221671A (en) * 1988-10-31 1993-06-22 Eisai Co., Ltd. Triazolo-1,4-diazepine derivatives and their use in pharmaceuticals
US5304553A (en) * 1988-10-31 1994-04-19 Eisai Co., Ltd. 1,4-diazepine derivative and its pharmaceutical use
US5382579A (en) * 1988-10-31 1995-01-17 Eisai Co., Ltd. Triazolo-1,4-diazepine derivatives and their use in pharmaceuticals
EP0384421A3 (de) * 1989-02-23 1992-02-12 Boehringer Ingelheim Kg Verwendung von PAF-Antagonisten zur Behandlung von pathologischen Blutgasveränderungen
GB8907256D0 (en) * 1989-03-31 1989-05-17 Rech Et D Applic Scient Scras New derivatives of hetrazepine as anti-asthmatic anti-allergic and gastro-intestinal protectors
GB8907257D0 (en) * 1989-03-31 1989-05-17 Rech Et D Applic Scient Scras New derivatives of hetrazepine as anti-paf and anti-ischemic agents
AT394562B (de) * 1989-03-31 1992-05-11 Scras Verfahren zur herstellung neuer thieno-triazolodiazepine
GB8911030D0 (en) * 1989-05-13 1989-06-28 Scras Hetrazepine derivatives
GR1000393B (el) * 1990-03-08 1992-06-30 Sod Conseils Rech Applic Μεθοδος παρασκευης νεων θειενο-τριαζολο-διαζεπινων.
NL9000627A (nl) * 1990-03-29 1991-10-16 Scras Werkwijze ter bereiding van nieuwe thienotriazolo-diazepines.
DE4010528A1 (de) * 1990-04-02 1991-10-17 Boehringer Ingelheim Kg Praeparativ chromatographisches trennverfahren zur herstellung enantiomerenreiner hetrazepine
OA09202A (fr) * 1990-04-02 1992-06-30 Sod Conseils Rech Applic Procédé de préparation des nouveaux dérivés de la thiéno-triazolo-diazépine.
GR1000348B (el) * 1990-04-27 1992-06-25 Sod Conseils Rech Applic Μεθοδος παρασκευης θειενο-τριαζολο-διαζεπινο-παραγωγων.
AT394563B (de) * 1990-05-09 1992-05-11 Scras Verfahren zur herstellung von thieno-triazolodiazepinderivaten
DE4027470A1 (de) * 1990-08-30 1992-03-05 Boehringer Ingelheim Kg Neue hetrazepinoide amide
DE4107521A1 (de) * 1991-03-08 1992-09-10 Boehringer Ingelheim Kg Neue acylaminosubstituierte hetrazepine
DE4128579A1 (de) * 1991-08-28 1993-03-04 Boehringer Ingelheim Kg Verwendung von 4-(2-chlorphenyl)-9-methyl-2-(3(4-morpholinyl)-3-propanon-1-y1)-6h-thieno-(3,2-f)(1,2,4)triazolo(4,3-a)(1,4)diazepin zur behandlung der allergischen rhinitis
ES2181665T3 (es) * 1991-11-04 2003-03-01 Ruth-Maria Korth Tratamiento y prevencion de enfermedades mentales, acompañadas por unos elevados niveles de liso paf, con los antagonistas de paf.
WO1995032963A1 (fr) * 1994-06-01 1995-12-07 Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. Compose de thienylazole et compose de thienotriazolodiazepine
US5714262A (en) * 1995-12-22 1998-02-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Production of poly(ethylene terephthalate)
WO1998043638A1 (fr) * 1997-03-27 1998-10-08 Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. Agent therapeutique pour maladies auto-immunes
JP4019157B2 (ja) * 1997-07-31 2007-12-12 宇部興産株式会社 N−アシルアミノ酸アミド化合物及びその製造中間体
US5939432A (en) 1997-10-29 1999-08-17 Medco Research, Inc. Thiophenes useful for modulating the adenosine receptor
US6727258B2 (en) * 1997-10-29 2004-04-27 King Pharmaceutical Research & Development, Inc. Allosteric adenosine receptor modulators
US6323214B1 (en) 1997-10-29 2001-11-27 Medco Research, Inc Allosteric adenosine receptor modulators
US20060165700A1 (en) * 2002-09-04 2006-07-27 Ostroff Gary R Cancer therapy using whole glucan particles and antibodies
KR102074089B1 (ko) 2009-12-04 2020-02-05 선오비온 파마슈티컬스 인코포레이티드 다환형 화합물 및 이의 사용 방법
MA45795A (fr) 2016-07-29 2019-06-05 Sunovion Pharmaceuticals Inc Composés et compositions, et utilisations associées
EA201990400A1 (ru) 2016-07-29 2019-07-31 Суновион Фармасьютикалз, Инк. Соединения и композиции и их применение
KR102605854B1 (ko) 2017-02-16 2023-11-23 선오비온 파마슈티컬스 인코포레이티드 조현병의 치료방법
EP3661929B1 (en) 2017-08-02 2021-07-14 Sunovion Pharmaceuticals Inc. Isochroman compounds and uses thereof
MX2020008537A (es) 2018-02-16 2021-01-08 Sunovion Pharmaceuticals Inc Sales, formas cristalinas y metodos de produccion de las mismas.
US11136304B2 (en) 2019-03-14 2021-10-05 Sunovion Pharmaceuticals Inc. Salts of a heterocyclic compound and crystalline forms, processes for preparing, therapeutic uses, and pharmaceutical compositions thereof
CN115380034A (zh) 2020-03-31 2022-11-22 豪夫迈·罗氏有限公司 作为GABA Aγ1 PAM的苯并二氮杂䓬衍生物
CN115734785A (zh) 2020-04-14 2023-03-03 桑诺维恩药品公司 (S)-(4,5-二氢-7H-噻吩并[2,3-c]吡喃-7-基)-N-甲基甲胺用于治疗神经和精神方面的病症
AU2021379248A1 (en) 2020-11-16 2023-06-22 Boehringer Ingelheim International Gmbh Cyclopentathiophene carboxamide derivatives as platelet activating factor receptor antagonists
US11992494B2 (en) 2021-12-22 2024-05-28 Boehringer Ingelheim International Gmbh Cyclopentathiophene carboxamide derivatives as platelet activating factor receptor antagonists

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES393101A1 (es) * 1971-07-09 1974-05-16 Made Labor Sa Procedimiento para la preparacion de derivados de tieno- diazepina.
JPS5438116B2 (no) * 1972-03-22 1979-11-19
JPS5116063B2 (no) * 1972-05-30 1976-05-21
JPS5342400B2 (no) * 1973-05-30 1978-11-10
US3902679A (en) * 1974-01-07 1975-09-02 Charles H Bost Wire dispenser
JPS50100096A (no) * 1974-01-08 1975-08-08
JPS5747677B2 (no) * 1974-03-01 1982-10-12
AT338799B (de) * 1974-03-02 1977-09-12 Boehringer Sohn Ingelheim Verfahren zur herstellung neuer substituierter 6-aryl-4h-s-triazolo-(3,4c)-thieno-(2,3e)-1,4-diazepine und ihrer salze
ZA755418B (en) * 1974-09-11 1977-06-29 Hoffmann La Roche Diazepine derivatives
US4118386A (en) * 1977-04-04 1978-10-03 Hoffmann-La Roche Inc. Synthesis of imidazo[1,5-a]diazepine-3-carboxylates
DE3435973A1 (de) * 1984-10-01 1986-04-10 Boehringer Ingelheim KG, 6507 Ingelheim Diazepine enthaltende pharmazeutische zusammensetzungen mit paf-antagonistischer wirkung
DE3502392A1 (de) * 1985-01-25 1986-07-31 Boehringer Ingelheim KG, 6507 Ingelheim Neue thieno-triazolo-1,4-diazepino-2- carbonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und pharmazeutische zusammensetzungen
ES2037013T3 (es) * 1986-01-21 1993-06-16 Boehringer Ingelheim Kg Procedimiento para preparar tieno-1,4-diazepinas.
DE3610848A1 (de) * 1986-04-01 1987-10-15 Boehringer Ingelheim Kg Neue 1,4-diazepine
EP0268242B1 (en) * 1986-11-17 1992-03-18 Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. Paf-antagonistic thienotriazolodiazepine compounds and pharmaceutical uses thereof
US4960770A (en) * 1987-05-28 1990-10-02 Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. 2-alkyl thieno(triazolo)diazepine compounds and pharmaceutical uses thereof
WO1988009792A1 (en) * 1987-06-08 1988-12-15 Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. Ester-substituted thienotriazolodiazepine compounds and their medicinal use
DE3735525C2 (de) * 1987-10-20 1997-02-20 Korth Ruth Maria Verfahren zur Bestimmung der Wirksamkeit von paf-Acether-Rezeptor-Antagonisten
MC1999A1 (fr) * 1987-12-18 1990-01-26 Hoffmann La Roche Composes tricycliques
CA1324863C (en) * 1988-01-30 1993-11-30 Minoru Moriwaki Thienotriazolodiazepine compounds and pharmaceutical uses thereof
EP0338993A1 (en) * 1988-04-21 1989-10-25 Sandoz Ag 6-Aryl-substituted-4h-thieno[2,3-e][1,2,4]triazolo [3,4-c][1,4]diazepines
JPH0655673B2 (ja) * 1988-04-27 1994-07-27 シェリング・コーポレーション Paf拮抗薬‐抗ヒスタミン剤の組合せ及び使用方法
CA1322367C (en) * 1988-05-17 1993-09-21 Yoshitomi Pharmaceutical Industries Ltd. Thienotriazolodiazepine compounds and pharmaceutical uses thereof
FI95708C (fi) * 1988-10-31 1996-03-11 Eisai Co Ltd Analogiamenetelmä 1,4-diatsepiinijohdannaisen ja sen farmaseuttisesti sopivan suolan valmistamiseksi
GB8907256D0 (en) * 1989-03-31 1989-05-17 Rech Et D Applic Scient Scras New derivatives of hetrazepine as anti-asthmatic anti-allergic and gastro-intestinal protectors

Also Published As

Publication number Publication date
IL83270A0 (en) 1987-12-31
NO873041L (no) 1988-01-25
IE871983L (en) 1988-01-22
CS277445B6 (en) 1993-02-17
PL153970B1 (en) 1991-06-28
ATE112280T1 (de) 1994-10-15
PT85373A (de) 1987-08-01
YU136187A (en) 1991-06-30
FI873180A (fi) 1988-01-23
EP0254245B1 (de) 1994-09-28
NO166942C (no) 1991-09-18
NZ221153A (en) 1990-07-26
FI873180A0 (fi) 1987-07-20
KR950013564B1 (en) 1995-11-09
PT85373B (pt) 1990-04-30
US5532233A (en) 1996-07-02
MX7463A (es) 1993-10-01
AU609408B2 (en) 1991-05-02
AU7601587A (en) 1988-01-28
PL266884A1 (en) 1988-09-15
CZ284052B6 (cs) 1998-08-12
NO873041D0 (no) 1987-07-21
EP0254245A1 (de) 1988-01-27
DD281389A5 (de) 1990-08-08
CS277446B6 (en) 1993-03-17
JPH085895B2 (ja) 1996-01-24
CS274456B2 (en) 1991-04-11
HU203354B (en) 1991-07-29
JPS6333382A (ja) 1988-02-13
CA1338287C (en) 1996-04-30
IE65111B1 (en) 1995-10-04
CS550887A2 (en) 1990-09-12
DK379787A (da) 1988-01-23
PH30676A (en) 1997-09-16
KR880001663A (ko) 1988-04-26
DK379787D0 (da) 1987-07-21
DE3750599D1 (de) 1994-11-03
HUT50830A (en) 1990-03-28
ZA875333B (en) 1989-03-29
SU1738089A3 (ru) 1992-05-30
PL157209B1 (pl) 1992-05-29
ES2061452T3 (es) 1994-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO166942B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av hetrazepiner.
US11767273B2 (en) Fertilizer mixture containing nitrification inhibitor
US4334905A (en) Agrochemical agents and their use
US4089899A (en) Fertilizer compound of the ureaform type and a method for the production thereof
US3322528A (en) Fertilizer compositions consisting of isobutylidene-diurea and method of using
JP2007089488A (ja) 芋の栽培における施肥方法
US4776879A (en) Water insoluble triazone fertilizer and methods of making and use
JP5805742B2 (ja) 緩効性液状肥料及びその製造方法
US4297130A (en) Method for increasing the number of pods in legumes by foliar feeding
US3453098A (en) Fertilizer containing biuret free of cyanate ions
US6353134B1 (en) Diureides and their use
JP4008751B2 (ja) 水稲用ペースト肥料
Shimizu Glycoluril as a slow release nitrogen fertilizer
CN110357710A (zh) 一种小麦抗逆性生理缓释肥料增效剂及其制备方法与应用
GB2061264A (en) Melamine as a nitrogen source in plant fertilization
US4113462A (en) Promotion of plant growth with compositions containing a dithiocarbamic acid derivative
Yakubov et al. SOLUBILITY POLYTEREME OF THE SYSTEM AMMONIUM SULPHATE-MAGNESIUM CHLORATE DEFOLIANT-WATER
US3142558A (en) Fertilizer containing ammelide-urea mixture
NO310641B1 (no) Vekstfremmende sammensetning for planter og fremgangsmåte for dens anvendelse
CN113816806A (zh) 一种腐植酸水溶肥料、制备方法及应用
Lafaille The development of fertilizer from the early years to today©
SU1613443A1 (ru) Способ получени медленнодействующих комплексных удобрений дл теплиц
Siarot et al. Determination of Critical Potassium Concentration of Corn (Zea Maize L.) at Early Stage of Growth Using Flood and Drain Technique
CN118221474A (zh) 葡萄糖脲醛液体肥料及其制备方法
CN110903146A (zh) 一种利用多种废弃资源制备农用复合化肥的方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees

Free format text: LAPSED IN JANUARY 2003