NO166942B - Fremgangsmaate for fremstilling av hetrazepiner. - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av hetrazepiner. Download PDFInfo
- Publication number
- NO166942B NO166942B NO873041A NO873041A NO166942B NO 166942 B NO166942 B NO 166942B NO 873041 A NO873041 A NO 873041A NO 873041 A NO873041 A NO 873041A NO 166942 B NO166942 B NO 166942B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- urea
- biuret
- nitrogen
- autocondensation
- product
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 47
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 36
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 claims description 19
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 5
- ULUZGMIUTMRARO-UHFFFAOYSA-N (carbamoylamino)urea Chemical compound NC(=O)NNC(N)=O ULUZGMIUTMRARO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 abstract description 4
- HVAUUPRFYPCOCA-AREMUKBSSA-N 2-O-acetyl-1-O-hexadecyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC[C@@H](OC(C)=O)COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C HVAUUPRFYPCOCA-AREMUKBSSA-N 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 abstract 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 abstract 1
- 230000001575 pathological effect Effects 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 12
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QYTOONVFPBUIJG-UHFFFAOYSA-N azane;cyanic acid Chemical compound [NH4+].[O-]C#N QYTOONVFPBUIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- -1 m.p. 186°C Chemical compound 0.000 description 4
- WNVQBUHCOYRLPA-UHFFFAOYSA-N triuret Chemical compound NC(=O)NC(=O)NC(N)=O WNVQBUHCOYRLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 3
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 239000000618 nitrogen fertilizer Substances 0.000 description 3
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- SMYUKVKOBVLKIB-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(carbamoylcarbamoyl)urea Chemical compound NC(=O)NC(=O)NC(=O)NC(=O)NC(=O)N SMYUKVKOBVLKIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000006463 Brassica alba Nutrition 0.000 description 2
- 244000140786 Brassica hirta Species 0.000 description 2
- 235000011371 Brassica hirta Nutrition 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YSKUZVBSHIWEFK-UHFFFAOYSA-N ammelide Chemical compound NC1=NC(O)=NC(O)=N1 YSKUZVBSHIWEFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MASBWURJQFFLOO-UHFFFAOYSA-N ammeline Chemical compound NC1=NC(N)=NC(O)=N1 MASBWURJQFFLOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 230000014075 nitrogen utilization Effects 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- RVQZQLYGXXOJIM-UHFFFAOYSA-N tetrauret Chemical compound NC(=O)NC(=O)NC(=O)NC(N)=O RVQZQLYGXXOJIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 241001354243 Corona Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 240000004296 Lolium perenne Species 0.000 description 1
- 206010067482 No adverse event Diseases 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical compound [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 241001478887 unidentified soil bacteria Species 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D495/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D495/22—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains four or more hetero rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P1/00—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P1/00—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
- A61P1/04—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system for ulcers, gastritis or reflux esophagitis, e.g. antacids, inhibitors of acid secretion, mucosal protectants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P1/00—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
- A61P1/16—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system for liver or gallbladder disorders, e.g. hepatoprotective agents, cholagogues, litholytics
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P11/00—Drugs for disorders of the respiratory system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P11/00—Drugs for disorders of the respiratory system
- A61P11/08—Bronchodilators
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P13/00—Drugs for disorders of the urinary system
- A61P13/02—Drugs for disorders of the urinary system of urine or of the urinary tract, e.g. urine acidifiers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P15/00—Drugs for genital or sexual disorders; Contraceptives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P25/00—Drugs for disorders of the nervous system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P25/00—Drugs for disorders of the nervous system
- A61P25/02—Drugs for disorders of the nervous system for peripheral neuropathies
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P25/00—Drugs for disorders of the nervous system
- A61P25/04—Centrally acting analgesics, e.g. opioids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P29/00—Non-central analgesic, antipyretic or antiinflammatory agents, e.g. antirheumatic agents; Non-steroidal antiinflammatory drugs [NSAID]
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P3/00—Drugs for disorders of the metabolism
- A61P3/08—Drugs for disorders of the metabolism for glucose homeostasis
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/04—Antibacterial agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P33/00—Antiparasitic agents
- A61P33/10—Anthelmintics
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P37/00—Drugs for immunological or allergic disorders
- A61P37/02—Immunomodulators
- A61P37/04—Immunostimulants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P37/00—Drugs for immunological or allergic disorders
- A61P37/08—Antiallergic agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P39/00—General protective or antinoxious agents
- A61P39/02—Antidotes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P7/00—Drugs for disorders of the blood or the extracellular fluid
- A61P7/02—Antithrombotic agents; Anticoagulants; Platelet aggregation inhibitors
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P9/00—Drugs for disorders of the cardiovascular system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P9/00—Drugs for disorders of the cardiovascular system
- A61P9/10—Drugs for disorders of the cardiovascular system for treating ischaemic or atherosclerotic diseases, e.g. antianginal drugs, coronary vasodilators, drugs for myocardial infarction, retinopathy, cerebrovascula insufficiency, renal arteriosclerosis
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P9/00—Drugs for disorders of the cardiovascular system
- A61P9/12—Antihypertensives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D333/52—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes
- C07D333/62—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D333/66—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D333/78—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with rings other than six-membered or with ring systems containing such rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D495/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains three hetero rings
- C07D495/14—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Immunology (AREA)
- Diabetes (AREA)
- Cardiology (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Neurosurgery (AREA)
- Neurology (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Pulmonology (AREA)
- Pain & Pain Management (AREA)
- Urology & Nephrology (AREA)
- Hematology (AREA)
- Endocrinology (AREA)
- Rheumatology (AREA)
- Reproductive Health (AREA)
- Oncology (AREA)
- Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
- Obesity (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Communicable Diseases (AREA)
- Gastroenterology & Hepatology (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
Det beskrives nye hetrazepiner med de generelle formler. hvor A, 1, n. X, Y, Ri, Rs, Ra og R« har de betydninger som er angitt i beskrivelsen.De nye forbindelsene skal benyttes til behandling av paologiske tilstander og sykdommer, hvor PAF (blodplate-aktiverende faktor) er delaktig.
Description
Fremgangsmåte for fremstilling av nitrogenholdig depot-gjodningsmiddel.
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av nitrogenholdige
gjødningsmidler, som medfører at gjødnings^
midlenes plante-assimilerbare nitrogeninnhold
blir tilgjengelig med en jevn hastighet eller
grad og over en forlenget tidsperiode. Mange
avlinger, særlig slike med høyt nitrogenbehov,
krever tilføring av gjødningsmidlet flere ganger
i løpet av vekstsesongen. Da en eneste til-føring eller påføring av hele sesongens behov
for det nitrogenholdige gjødningsmiddel van-ligvis vil forårsake såkalt «brenning» og en betydelig beskadigelse eller ødeleggelse av avlin-gen, så er det ofte nødvendig å tilføre dette
nitrogenbehov ved flere deltilføringer. Det er
formålet for oppfinnelsen å tilveiebringe et
«depot?» nitrogenholdig gjødningsmiddel som
vil frigjøre det plante-assimilerbare nitrogen
over en forlenget tidsperiode, slik at hele vekstr
sesongens behov for gjødningsmidlet kan til-
føres uten at det oppstår beskadigelser i ett eller to tilføringstrinn. Herved muliggjøres en betydelig besparelse og arbeidsomkostninger, maskinelt utstyr og lagringshjelpemidler.
I US.rpatent 2 768 895 utstedt til Jonas Kamlet 30. oktober 1956, er beskrevet bruken av urinstoff-autok<p>ndenseringsprodukter som et nitrogenholdig gjødningsmiddel. Uttrykket «urinstoff-autokondenseringsprodukter» som er anvendt i nevnte US.-patent og i foreliggende patent, refererer seg til en blanding av biuret, triuret, tetrauret, pentauret, cyanursyre, amme-: lid, ammoniumcyanat og ammelin, idet biuret er hovedbestanddelen i nevnte blanding, som fåes ved autokondensering av urinstoff: Som angitt i nevnte US-patent vil, når urinstoff opp-hetes i fravær av katalysator ved en temperatur mellom 120 og 205°C, ved atmosfærisk, underatmosfærisk eller overatmosfærisk trykk, det finne sted en serie av autokondenseringsreakr sjoner under frigjøring av gassf ormet ammoniakk.
Hovedproduktet som dannes ved disse auto-kondenseringsreaksjoner er biuret,
NH2CONHCONH2, smp. 190—193°C. Andre auto-kondensereringsprodukter dannet i mengder va-rierende fra spor til flere prosent i den oven-nevnte reaksjon er: triuret, NH2CONHCONHCONH2, smp.p. 231 °C, tetrauret, smp. 186°C, pentauret, smp. 235°C, cyanursyre, smp.'36—370°C, ammelid, smp. 170 —175°C, ammoniumcyanat, NH4CNO, smp. 80— 81°C og ammelin smp. 200—210°C. Produktet som fåes ved opphetning av urinstoff ved en temperatur mellom 120 og 205°C ved atmosfærisk, underatmosfærisk eller over-atmosfærisk trykk, viste seg å inneholde 30 til 70 pst. av urinstoff-autokondenseringsprodukter (slik som definert ovenfor), mens resten, 70 til 30 pst., besto av ureagert urinstoff (alt etter den fremgangsmåte som anvendes for å bevirke autokondenseringsreaksjonen). Denne blanding ble anvendt direkte, uten ytterligere behandling, som et nitrogenholdig depot-gjødningsmiddel, hvilket kombinerte det hurtigabsorberte, opp-løselige urinstoff med de langsomtabsorberte, relativt uoppløselige autokondenseringsprodukter av urinstoff.
Det viste seg videre at de ovenfor beskrevne urinstoff-autokondenseringsprodukter ble hyd-rolysert i alt vesentlig kvantitativt i jorden og sluttelig avgav de sitt hele nitrogeninnhold i form av ammoniakk, som derefter ble tilgjengelig for de nitrogenmaterier som befinner seg i jorden, og sluttelig ble innholdet tilgjengelig for den voksende plante. På grunn av den lave oppløselighet i vann avgav disse urinstoff-autokondenseringsprodukter sitt assimilerbare nitrogeninnhold med en konstant og jevn hastighet over en forlenget tidsperiode, og tjente således som en kontinuerlig kilde for det nitrogenholdige plantenæringsmiddel over denne periode. Disse urinstoff-autokondenseringsprodukter er derfor ideelt egnet for anvendelse som lang-somme assimilerbare depot-ni trogengjødnings-midler for voksende planter.
Skjønt bruken av urinstoff-autokondenseringsproduktene med enkelte avlinger som f. eks. mais viste seg å være et utmerket gjødnings-middel, oppstod det imidlertid med andre avlinger alvorlige fytotoksiske fenomener. Denne tok-sisitet ble tilskrevet biuret, hovedkomponenten i urinstoff-autokondenseringsproduktene, og følgelig avtok i betraktelig grad interessen for urinstoff-autokondenseringsprodukter som de-potgj ødningsmidler.
I overensstemmelse med foreliggende oppfinnelse har det imidlertid nu vist seg at de fytotoksiske egenskaper av urinstoff-konden-seringsproduktene kan elimineres ved å oppløse urinstoff-autokondenseringsproduktene i kokende vann, dvs. vann av en temperatur av 100°C, hvoretter de avkjøles for å utfelle eller krystal-lisere biuretproduktet. Det utfelte produkt viste seg å inneholde ikke mindre enn 95 pst., og fortrinnsvis fra 97 til 99 vektprosent, av biuret så vel som spormengder av urinstoff, cyanursyre, triuret og vann. De sistnevnte bestanddeler omfatter i alminnelighet ikke mer enn 1 vektprosent av hvert av stoffene, og generelt er de til stede i mengder som er mindre enn 0,5 pst. av hvert av stoffene.
Biuretproduktet som ble fremstillet på denne måte, viste seg ikke å oppvise noen av de fytotoksiske egenskaper som man tidligere had-de funnet ledsaget bruken av urinstoff-autokondenseringsprodukter. Disse forbedrede resultater må tilskrives den fullstendige fjernelse av ammoniumcyanat, ett av biproduktene som dannes ved fremstillingen av urinstoff-autokondenseringsprodukter slik som beskrevet ovenfor fra biuret. Fytotoksisiteten som man tidligere har tilskrevet biuret, har faktisk vist seg å skyldes tilstedeværelsen av ammoniumcyanat-biproduktet i urinstoff-autokondenseringsprodukter. Fraværet av cyanationet i biuretproduktet som fremstilles i henhold til foreliggende fremgangsmåte, gjør det mulilg at biuretproduktet kan anvendes på en effektiv måte som et langsomt-absorbert depot-gjødningsmid-del uten at det oppstår noen uønskede bivirk-ninger.
Skjønt det er mulig å fjerne ammoniumcyanatet fra urinstoff-autokondenseringsprodukter med oppløsningsmidler av annen art enn kokende vann, som f. eks. organiske oppløs-ningsmidler, er bruken av kokende vann særlig å foretrekke. Kokende vann fjerner ikke bare i en vesentlig grad ammoniumcyanatforurensnin-gen, men muliggjør også bruken av en kontinuerlig fremgangsmåte ved hvilken oppløs-ningsmiddelvæsken sammen med oppløst urinstoff og de oppløselige urinstoff-autokondenseringsprodukter kan resirkuleres til prosessen for å fremstille en større mengde av det ønskede biuretprodukt.
Generelt omfatter fremgangsmåten i følge oppfinnelsen opphetning av urinstoff mellom 120 og 205°C ved atmosfærisk, underatmosfærisk eller over-atmosfærisk trykk. Den resulterende reaksjonsproduktblanding vil inneholde fra 30 til 70 pst. av urinstoff-autokondenseringsprodukter (som definert ovenfor), mens de gjenværende 30 til 70 pst. er ureagert urinstoff. Reaksjonsproduktblandingen oppløses derpå i kokende vann, avkjøles til en temperatur ved hvilken biuret vil felles ut og filtreres derpå for å utvinne et cyanation-fritt biuretprodukt som inneholder mindre mengder av urinstoff, cyanursyre og triuret. Biuretproduktet er fullstendig fritt for ammoniumcyanat. Filtratet inneholder på den annen side merkbare mengder av ureagert urinstoff, ammoniumcyanatet og andre oppløselige bestanddeler i de opprinnelig fremstilte urinstoff-autokondenseringsprodukter.
I overensstemmelse med et trekk ved foreliggende; oppfinnelse inndampes filtratet til tørrhet under redusert trykk og ved en temperatur innenfor området fra 50 til 60°C. Resi-duet blandes med friskt urinstoff, f. eks. til-settes to mol1 urinstoff for hvert mol biuret som utvinnes i utfelningen, og den resulterende blanding resirkuleres til urinstoff-autokondense-ringstrinnet. Det er også mulig å tilsette urinstoff til filtratet før tørkningstrinnet, og en slik fremgangsmåte foretrekkes i alminnelighet. En ytterligere fordel ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen beror på den erkjennelse at ammoniumcyanatet i filtratet omdannes i det minste delvis til urinstoff i auto-kondenserings-trinnet. Cyanursyren resirkuleres også. Skjønt noe cyanursyre kan utfelles sammen med biuret, så er det ikke noe som tyder på at cyan-ursyrespor er toksisk like overfor plantene. Mu-ligheten av å kunne resirkulere til autokonden-seringstrinnet i det vesentlige alle ikke-biuret-bestanddeler i reaksjonsproduktblandingen medfører naturligvis betydelige økonomiske for-deler.
Den ovenfor beskrevne fremgangsmåte for fremstilling av et biuret-inneholdende nitrogenholdig gjødningsmiddel er ideelt egnet for ut-førelse i forbindelse med et anlegg for fremstilling av urinstoff ved høytrykksreaksjon av ammoniakk og karbondioksyd. Ammoniakkgas-sen som utvikles under autokondenseringsreaksjonen av urinstoff et kan avledes og føres tilbake til urinstoffprosessen ved at det tilmåtes ammoniakk-kompressorene.
Som foran angitt kan biuretproduktet som fremstilles ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen, anvendes som sådant eller i kom-binasjon med en billig kilde for lettoppløselig, øyeblikkelig tilgjengelig plante-assimilerbart nitrogen. Sistnevnte omfatter f. eks. ammoniumsulfat, ammoniumnitrat, kaliumnitrat, urinstoff o.l. I alminnelighet vil det cyanation-frie biuret omfatte 25 til 75 vektprosent, og fortrinnsvis 33 til 67 vektprosent, basert på den totale vekt av gjødningsmiddelproduktet.
De følgende eksempler og forsøksresultater er anført for å klargjøre oppfinnelsen.
Urinstoff ble opphetet ved fravær av en katalysator ved en temperatur av 145 til 152°C og under trykk av 12—18 mm Hg i 9 timer. Den resulterende reaksjonsproduktblanding ble oppløst i kokende vann, og dette ble deretter avkjølt til en temperatur under smeltepunktet for biuret for å oppnå en biuretutfelning. Utfelningen ble utvunnet ved filtrering, og produktet utgjorde et 48 pst.s utbytte av biuret med følgende sammensetning:
I samsvar med en annen utførelsesform av oppfinnelsen ble det vandige filtrat som man fikk fra biuretutfelningen inndampet til tørr-het under redusert trykk og véd en temperatur av '50—60°C. Det resulterende residuum ble blandet- med- friskt urinstoff-og-det -innledende smeltetrinn ble gjentatt. Totalutbyttene av biuret, erholdt efter det første arbeidstrinn, var som følger:
Under anvendelse av det biuretprodukt som man fikk fra det første arbeidstrinn (i det føl-gende betegnet som «biuret»), ble det utført en rekke drivhuspotteforsøk for å vurdere dette produkt som sådant og i blandinger med hurtig-frigj ørende nitrogenholdige gjødningsmidler. For å tilveiebringe betingelser for optimal reaksjon like overfor de tilsatte nitrogenholdige gjødningsmidler ble forsøksgresset dyrket i leir-holdig jord med en pH av 4,5. Fire kilder for flerårig raigress ble blandet og disse frø ble valgt som indikatorpianter da gresset har et høyt nitrogenbehov og kan høstes med hyppige intervaller uten alt for sterk innvirkning.
Frøene ble sådd i 7,5 liters potter og over-flaten av hver potte var ca. 9 dm<2> areal, og innholdet i hver potte veiet ca. 9 kg. Behand-lingen bestod i tilsetning av 50 g god hagejord som inokulat for nitrogenbakterier og som kilde for de nødvendige sporelementer og dessuten ble tilsatt 2,5 g dolomit (100 mesh), 3,0 g P205
(som superfosfat) og 1,2 g K20 (som kalium-sulfat) pr. potte. Disse materialer ble blandet omhyggelig i den leirholdige jord i potten og gressfrøene ble tilført i en mengde av 500 frø pr. potte og de fikk anledning til å vokse i 9 måneder uten tilsetning av nitrogenholdige
gjødningsmidler. Etter avslutningen av denne innledende vekstperiode ble alle gresstoppene som oversteg en høyde av 3,8 cm avklippet og kastet bort. Denne forutgående behandling fjerner for en vesentlig del nitrogenkilder som opprinnelig var til stede i- jorden og i inokulatet. De nitrogenholdige gjødningsmidler som skulle undersøkes, ble derpå tilført som overflatebe-handlinger i en mengde av ca. 22 kg N pr. dekar
(2,3 g N/10 dm<2>) og ca. 45 kg N pr. dekar (5,2 g N/10 dm<2>). Plantetoppene ble derpå inn-høstet med 2 måneders intervaller og de inn-høstede deler av toppene ble tørket, veiet og analysert med hensyn på totalt nitrogeninnhold. Forsøkene ble avsluttet etter en vekstperiode av
10 måneder og ved slutten av denne tid ble co-ronaene eller rotstenglene og røttene tatt vare på og analysert på lignende måte. De oppnådde resultater er oppført i den følgende tabell. Som nitrogenkilder ble anvendt, alt biuret, y3 biuret og % NH,N03, <2>/3 biuret og y3 NH4N03, % biuret og % (NH„)2S04, <2>/3 biuret og y3 (NH,)aS04. I ta-bellen representerer den første linje nitrogen-innholdet i det innhøstede materiale, og den annen linje representerer det totale nitrogen utvunnet i mg.
De ovenfor angitte data viser at gjødnings-midlene som fremstilles i henhold til oppfinnelsen, kan anvendes på en effektiv måte for å oppnå en relativt jevn og lik nitrogenfrigjøring over vekstperioden. Skjønt bruken av biuretproduktet alene førte til en langsommere nitro-genfrigj øring under de første to måneder, så var den totale frigjøring over 10 månedersperioden i alt vesentlig den samme som med de andre seks nitrogenholdige gjødningsmiddelblandin= ger. De foretrakkede jordbruksgjødningsmidler er slike som inneholder en hurtig tilgjengelig og relativt billig nitrogenkilde, som f. eks. urinstoff, ammoniumnitrat eller ammoniumsulfat, og en langsomt tilgjengelig nitrogenkilde, som f. eks. biuretproduktet i henhold til oppfinnelsen.
For å prøve tilgjengeligheten av nitrogenet i disse nye gjødningsmidler og for å bestemme den relative fullstendighet med hensyn til nitro-genutnyttelsen ble de følgende forsøk utført.
7,5 liters blomsterpotter av den art som er beskrevet ved de tidligere forsøk, ble sådd med 10 byggfrø pr. potte. Efter 2 uker ble pottene
uttynnet så at det ble tilbake fem planter. Tyve potter ble behandlet på denne måten. Til hver av fire potter ble det tilsatt 1,0 g nitrogen i form av biuret alene og 50/50-blandinger av biuret og ammoniumnitrat, ammoniumsulfat eller urinstoff. Fire potter ble ikke tilsatt gjød-ningsmidler som kontrollforsøk.
Byggplantene lot man vokse i tre måneder og plantene ble derpå fjernet fullstendig (med røtter), og i pottene ble det plantet hvit sennepsplante som er en god utnytter av gjenværende nitrogen. Den hvite sennepsplante ble dyrket i fire måneder, hvorefter alle plantene ble fullstendig fjernet. Tørrstof f innhold, nitrogeninnhold og den totale mengde av utnyttet nitrogen ble derpå bestemt i hvert enkelt til-felle. Man fikk da følgende resultater:
Disse resultater er tilfredsstillende når man sammenligner dem med nitrogenutnyttelse av andre kommersielle nitrogenholdige gjødnings-midler.
For å undersøke nitrifikasjonen eller sal-peterdannelsen av biuret ved innvirkningen av jordbakterier ble 20 mg biuret blandet med 100 g av god hagejord. Nitratbestemmelsene ble ut-ført av jorden som kontrollforsøk, og av blan-dingen (som ble holdt i en potte ved vanlig drivhusforhold) ved to-ukers intervaller. Øk-ningen av nitrat som følge av nitrifikasjon av biuret viste de følgende omdannelsesmengder: 2 uker 4 uker 6 uker 12 uker 18 uker 17,8 pst. 37,0 pst. 59,8 pst. 88,0 pst. 92,6 pst.
Alle disse resultater viser således at biuret i blanding med hurtig-frigjørende nitrogenholdige gjødningsmidler, er et effektivt langsomt-frigjørende «depot»-gjødningsmiddel. Under de ovenfor beskrevne forsøk kunne man ikke iakt-ta noen toksiske virkninger.
Claims (3)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av nitrogenholdig depot-gjødningsmiddel, som er fritt for cyanationer, ved autokondensering av urinstoff ved en temperatur mellom 120—205°C, karaktererisert ved at reaksjonsproduk-tet, som i alt vesentlig består av biuret, opp-løses i kokende vann, hvoretter den oppnådde oppløsning avkjøles, slik at det utfelles et biuretprodukt som er praktisk talt fritt for cyanationer.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,
karakterisert ved at biuretutfeiningen fraskilles den, resulterende vandige oppløsning, den gjenværende vandige oppløsning tørkes og det tørkede residuum resirkuleres til urinstoff-autokondenseringstrinnet.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 2,
karakterisert ved at nevnte tørkede re
siduum blandes med friskt - urinstoff før det resirkuleres.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3624647 | 1986-07-22 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO873041D0 NO873041D0 (no) | 1987-07-21 |
| NO873041L NO873041L (no) | 1988-01-25 |
| NO166942B true NO166942B (no) | 1991-06-10 |
| NO166942C NO166942C (no) | 1991-09-18 |
Family
ID=6305650
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO873041A NO166942C (no) | 1986-07-22 | 1987-07-21 | Fremgangsmaate for fremstilling av hetrazepiner. |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5532233A (no) |
| EP (1) | EP0254245B1 (no) |
| JP (1) | JPH085895B2 (no) |
| KR (1) | KR950013564B1 (no) |
| AT (1) | ATE112280T1 (no) |
| AU (1) | AU609408B2 (no) |
| CA (1) | CA1338287C (no) |
| CS (3) | CS277446B6 (no) |
| CZ (1) | CZ284052B6 (no) |
| DD (1) | DD281389A5 (no) |
| DE (1) | DE3750599D1 (no) |
| DK (1) | DK379787A (no) |
| ES (1) | ES2061452T3 (no) |
| FI (1) | FI873180A (no) |
| HU (1) | HU203354B (no) |
| IE (1) | IE65111B1 (no) |
| IL (1) | IL83270A0 (no) |
| MX (1) | MX7463A (no) |
| NO (1) | NO166942C (no) |
| NZ (1) | NZ221153A (no) |
| PH (1) | PH30676A (no) |
| PL (2) | PL153970B1 (no) |
| PT (1) | PT85373B (no) |
| SU (1) | SU1738089A3 (no) |
| YU (1) | YU136187A (no) |
| ZA (1) | ZA875333B (no) |
Families Citing this family (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60219955A (ja) * | 1984-04-16 | 1985-11-02 | Matsushita Electric Works Ltd | ステツプモ−タ |
| ES2037013T3 (es) * | 1986-01-21 | 1993-06-16 | Boehringer Ingelheim Kg | Procedimiento para preparar tieno-1,4-diazepinas. |
| US5895785A (en) * | 1987-10-20 | 1999-04-20 | Ruth Korth | Treatment and prevention of disorders mediated by LA-paf or endothelial cells |
| US4959361A (en) * | 1987-12-18 | 1990-09-25 | Hoffmann-La Roche Inc. | Triazolo(4,3-A)(1,4)benzodiazepines and thieno (3,2-F)(1,2,4)triazolo(4,3-A)(1,4)diazepine compounds which have useful activity as platelet activating factor (PAF) antagonists |
| CA1324863C (en) * | 1988-01-30 | 1993-11-30 | Minoru Moriwaki | Thienotriazolodiazepine compounds and pharmaceutical uses thereof |
| DE3810848A1 (de) * | 1988-03-30 | 1989-10-19 | Boehringer Ingelheim Kg | Neue 2,3,4-substituierte imidazole und 3,4,5-substituierte 1,2,4-triazole, ihre herstellung und verwendung |
| CA1322367C (en) * | 1988-05-17 | 1993-09-21 | Yoshitomi Pharmaceutical Industries Ltd. | Thienotriazolodiazepine compounds and pharmaceutical uses thereof |
| IL91386A0 (en) * | 1988-08-24 | 1990-04-29 | Boehringer Ingelheim Kg | Method for treating autoimmune diseases by using a paf antagonist and pharmaceutical compositions comprising it |
| FI95708C (fi) | 1988-10-31 | 1996-03-11 | Eisai Co Ltd | Analogiamenetelmä 1,4-diatsepiinijohdannaisen ja sen farmaseuttisesti sopivan suolan valmistamiseksi |
| US5468740A (en) * | 1988-10-31 | 1995-11-21 | Eisai Co., Ltd. | 1,4-diazepine derivative and its pharmaceutical use |
| RU2117670C1 (ru) * | 1988-10-31 | 1998-08-20 | Эйсай Ко., Лтд. | Производные триазоло[1,4]диазепина и способы их получения |
| US5221671A (en) * | 1988-10-31 | 1993-06-22 | Eisai Co., Ltd. | Triazolo-1,4-diazepine derivatives and their use in pharmaceuticals |
| US5304553A (en) * | 1988-10-31 | 1994-04-19 | Eisai Co., Ltd. | 1,4-diazepine derivative and its pharmaceutical use |
| US5382579A (en) * | 1988-10-31 | 1995-01-17 | Eisai Co., Ltd. | Triazolo-1,4-diazepine derivatives and their use in pharmaceuticals |
| EP0384421A3 (de) * | 1989-02-23 | 1992-02-12 | Boehringer Ingelheim Kg | Verwendung von PAF-Antagonisten zur Behandlung von pathologischen Blutgasveränderungen |
| GB8907256D0 (en) * | 1989-03-31 | 1989-05-17 | Rech Et D Applic Scient Scras | New derivatives of hetrazepine as anti-asthmatic anti-allergic and gastro-intestinal protectors |
| GB8907257D0 (en) * | 1989-03-31 | 1989-05-17 | Rech Et D Applic Scient Scras | New derivatives of hetrazepine as anti-paf and anti-ischemic agents |
| AT394562B (de) * | 1989-03-31 | 1992-05-11 | Scras | Verfahren zur herstellung neuer thieno-triazolodiazepine |
| GB8911030D0 (en) * | 1989-05-13 | 1989-06-28 | Scras | Hetrazepine derivatives |
| GR1000393B (el) * | 1990-03-08 | 1992-06-30 | Sod Conseils Rech Applic | Μεθοδος παρασκευης νεων θειενο-τριαζολο-διαζεπινων. |
| NL9000627A (nl) * | 1990-03-29 | 1991-10-16 | Scras | Werkwijze ter bereiding van nieuwe thienotriazolo-diazepines. |
| DE4010528A1 (de) * | 1990-04-02 | 1991-10-17 | Boehringer Ingelheim Kg | Praeparativ chromatographisches trennverfahren zur herstellung enantiomerenreiner hetrazepine |
| OA09202A (fr) * | 1990-04-02 | 1992-06-30 | Sod Conseils Rech Applic | Procédé de préparation des nouveaux dérivés de la thiéno-triazolo-diazépine. |
| GR1000348B (el) * | 1990-04-27 | 1992-06-25 | Sod Conseils Rech Applic | Μεθοδος παρασκευης θειενο-τριαζολο-διαζεπινο-παραγωγων. |
| AT394563B (de) * | 1990-05-09 | 1992-05-11 | Scras | Verfahren zur herstellung von thieno-triazolodiazepinderivaten |
| DE4027470A1 (de) * | 1990-08-30 | 1992-03-05 | Boehringer Ingelheim Kg | Neue hetrazepinoide amide |
| DE4107521A1 (de) * | 1991-03-08 | 1992-09-10 | Boehringer Ingelheim Kg | Neue acylaminosubstituierte hetrazepine |
| DE4128579A1 (de) * | 1991-08-28 | 1993-03-04 | Boehringer Ingelheim Kg | Verwendung von 4-(2-chlorphenyl)-9-methyl-2-(3(4-morpholinyl)-3-propanon-1-y1)-6h-thieno-(3,2-f)(1,2,4)triazolo(4,3-a)(1,4)diazepin zur behandlung der allergischen rhinitis |
| ES2181665T3 (es) * | 1991-11-04 | 2003-03-01 | Ruth-Maria Korth | Tratamiento y prevencion de enfermedades mentales, acompañadas por unos elevados niveles de liso paf, con los antagonistas de paf. |
| WO1995032963A1 (fr) * | 1994-06-01 | 1995-12-07 | Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. | Compose de thienylazole et compose de thienotriazolodiazepine |
| US5714262A (en) * | 1995-12-22 | 1998-02-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Production of poly(ethylene terephthalate) |
| WO1998043638A1 (fr) * | 1997-03-27 | 1998-10-08 | Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. | Agent therapeutique pour maladies auto-immunes |
| JP4019157B2 (ja) * | 1997-07-31 | 2007-12-12 | 宇部興産株式会社 | Ｎ−アシルアミノ酸アミド化合物及びその製造中間体 |
| US5939432A (en) | 1997-10-29 | 1999-08-17 | Medco Research, Inc. | Thiophenes useful for modulating the adenosine receptor |
| US6727258B2 (en) * | 1997-10-29 | 2004-04-27 | King Pharmaceutical Research & Development, Inc. | Allosteric adenosine receptor modulators |
| US6323214B1 (en) | 1997-10-29 | 2001-11-27 | Medco Research, Inc | Allosteric adenosine receptor modulators |
| US20060165700A1 (en) * | 2002-09-04 | 2006-07-27 | Ostroff Gary R | Cancer therapy using whole glucan particles and antibodies |
| KR102074089B1 (ko) | 2009-12-04 | 2020-02-05 | 선오비온 파마슈티컬스 인코포레이티드 | 다환형 화합물 및 이의 사용 방법 |
| MA45795A (fr) | 2016-07-29 | 2019-06-05 | Sunovion Pharmaceuticals Inc | Composés et compositions, et utilisations associées |
| EA201990400A1 (ru) | 2016-07-29 | 2019-07-31 | Суновион Фармасьютикалз, Инк. | Соединения и композиции и их применение |
| KR102605854B1 (ko) | 2017-02-16 | 2023-11-23 | 선오비온 파마슈티컬스 인코포레이티드 | 조현병의 치료방법 |
| EP3661929B1 (en) | 2017-08-02 | 2021-07-14 | Sunovion Pharmaceuticals Inc. | Isochroman compounds and uses thereof |
| MX2020008537A (es) | 2018-02-16 | 2021-01-08 | Sunovion Pharmaceuticals Inc | Sales, formas cristalinas y metodos de produccion de las mismas. |
| US11136304B2 (en) | 2019-03-14 | 2021-10-05 | Sunovion Pharmaceuticals Inc. | Salts of a heterocyclic compound and crystalline forms, processes for preparing, therapeutic uses, and pharmaceutical compositions thereof |
| CN115380034A (zh) | 2020-03-31 | 2022-11-22 | 豪夫迈·罗氏有限公司 | 作为GABA Aγ1 PAM的苯并二氮杂䓬衍生物 |
| CN115734785A (zh) | 2020-04-14 | 2023-03-03 | 桑诺维恩药品公司 | (S)-(4,5-二氢-7H-噻吩并[2,3-c]吡喃-7-基)-N-甲基甲胺用于治疗神经和精神方面的病症 |
| AU2021379248A1 (en) | 2020-11-16 | 2023-06-22 | Boehringer Ingelheim International Gmbh | Cyclopentathiophene carboxamide derivatives as platelet activating factor receptor antagonists |
| US11992494B2 (en) | 2021-12-22 | 2024-05-28 | Boehringer Ingelheim International Gmbh | Cyclopentathiophene carboxamide derivatives as platelet activating factor receptor antagonists |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES393101A1 (es) * | 1971-07-09 | 1974-05-16 | Made Labor Sa | Procedimiento para la preparacion de derivados de tieno- diazepina. |
| JPS5438116B2 (no) * | 1972-03-22 | 1979-11-19 | ||
| JPS5116063B2 (no) * | 1972-05-30 | 1976-05-21 | ||
| JPS5342400B2 (no) * | 1973-05-30 | 1978-11-10 | ||
| US3902679A (en) * | 1974-01-07 | 1975-09-02 | Charles H Bost | Wire dispenser |
| JPS50100096A (no) * | 1974-01-08 | 1975-08-08 | ||
| JPS5747677B2 (no) * | 1974-03-01 | 1982-10-12 | ||
| AT338799B (de) * | 1974-03-02 | 1977-09-12 | Boehringer Sohn Ingelheim | Verfahren zur herstellung neuer substituierter 6-aryl-4h-s-triazolo-(3,4c)-thieno-(2,3e)-1,4-diazepine und ihrer salze |
| ZA755418B (en) * | 1974-09-11 | 1977-06-29 | Hoffmann La Roche | Diazepine derivatives |
| US4118386A (en) * | 1977-04-04 | 1978-10-03 | Hoffmann-La Roche Inc. | Synthesis of imidazo[1,5-a]diazepine-3-carboxylates |
| DE3435973A1 (de) * | 1984-10-01 | 1986-04-10 | Boehringer Ingelheim KG, 6507 Ingelheim | Diazepine enthaltende pharmazeutische zusammensetzungen mit paf-antagonistischer wirkung |
| DE3502392A1 (de) * | 1985-01-25 | 1986-07-31 | Boehringer Ingelheim KG, 6507 Ingelheim | Neue thieno-triazolo-1,4-diazepino-2- carbonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und pharmazeutische zusammensetzungen |
| ES2037013T3 (es) * | 1986-01-21 | 1993-06-16 | Boehringer Ingelheim Kg | Procedimiento para preparar tieno-1,4-diazepinas. |
| DE3610848A1 (de) * | 1986-04-01 | 1987-10-15 | Boehringer Ingelheim Kg | Neue 1,4-diazepine |
| EP0268242B1 (en) * | 1986-11-17 | 1992-03-18 | Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. | Paf-antagonistic thienotriazolodiazepine compounds and pharmaceutical uses thereof |
| US4960770A (en) * | 1987-05-28 | 1990-10-02 | Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. | 2-alkyl thieno(triazolo)diazepine compounds and pharmaceutical uses thereof |
| WO1988009792A1 (en) * | 1987-06-08 | 1988-12-15 | Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. | Ester-substituted thienotriazolodiazepine compounds and their medicinal use |
| DE3735525C2 (de) * | 1987-10-20 | 1997-02-20 | Korth Ruth Maria | Verfahren zur Bestimmung der Wirksamkeit von paf-Acether-Rezeptor-Antagonisten |
| MC1999A1 (fr) * | 1987-12-18 | 1990-01-26 | Hoffmann La Roche | Composes tricycliques |
| CA1324863C (en) * | 1988-01-30 | 1993-11-30 | Minoru Moriwaki | Thienotriazolodiazepine compounds and pharmaceutical uses thereof |
| EP0338993A1 (en) * | 1988-04-21 | 1989-10-25 | Sandoz Ag | 6-Aryl-substituted-4h-thieno[2,3-e][1,2,4]triazolo [3,4-c][1,4]diazepines |
| JPH0655673B2 (ja) * | 1988-04-27 | 1994-07-27 | シェリング・コーポレーション | Ｐａｆ拮抗薬‐抗ヒスタミン剤の組合せ及び使用方法 |
| CA1322367C (en) * | 1988-05-17 | 1993-09-21 | Yoshitomi Pharmaceutical Industries Ltd. | Thienotriazolodiazepine compounds and pharmaceutical uses thereof |
| FI95708C (fi) * | 1988-10-31 | 1996-03-11 | Eisai Co Ltd | Analogiamenetelmä 1,4-diatsepiinijohdannaisen ja sen farmaseuttisesti sopivan suolan valmistamiseksi |
| GB8907256D0 (en) * | 1989-03-31 | 1989-05-17 | Rech Et D Applic Scient Scras | New derivatives of hetrazepine as anti-asthmatic anti-allergic and gastro-intestinal protectors |
-
1987
- 1987-07-10 PH PH35522A patent/PH30676A/en unknown
- 1987-07-18 AT AT87110443T patent/ATE112280T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-07-18 EP EP87110443A patent/EP0254245B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-18 DE DE3750599T patent/DE3750599D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-07-18 ES ES87110443T patent/ES2061452T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-20 FI FI873180A patent/FI873180A/fi not_active Application Discontinuation
- 1987-07-20 PL PL1987266884A patent/PL153970B1/pl unknown
- 1987-07-20 PL PL1987287349A patent/PL157209B1/pl unknown
- 1987-07-20 YU YU01361/87A patent/YU136187A/xx unknown
- 1987-07-21 NO NO873041A patent/NO166942C/no not_active IP Right Cessation
- 1987-07-21 IL IL83270A patent/IL83270A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-07-21 PT PT85373A patent/PT85373B/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-07-21 HU HU873355A patent/HU203354B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-07-21 JP JP62182121A patent/JPH085895B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-21 ZA ZA875333A patent/ZA875333B/xx unknown
- 1987-07-21 CS CS891931A patent/CS277446B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1987-07-21 DK DK379787A patent/DK379787A/da not_active Application Discontinuation
- 1987-07-21 CS CS891930A patent/CS277445B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1987-07-21 CS CS550887A patent/CS274456B2/cs not_active IP Right Cessation
- 1987-07-21 DD DD87305190A patent/DD281389A5/de not_active IP Right Cessation
- 1987-07-22 MX MX746387A patent/MX7463A/es unknown
- 1987-07-22 AU AU76015/87A patent/AU609408B2/en not_active Ceased
- 1987-07-22 IE IE198387A patent/IE65111B1/en not_active IP Right Cessation
- 1987-07-22 KR KR87007939A patent/KR950013564B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-07-22 CA CA000542748A patent/CA1338287C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-07-22 NZ NZ221153A patent/NZ221153A/xx unknown
-
1989
- 1989-04-10 CZ CS892206A patent/CZ284052B6/cs unknown
- 1989-08-17 SU SU894614791A patent/SU1738089A3/ru active
-
1994
- 1994-09-08 US US08/302,578 patent/US5532233A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO166942B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av hetrazepiner. | |
| US11767273B2 (en) | Fertilizer mixture containing nitrification inhibitor | |
| US4334905A (en) | Agrochemical agents and their use | |
| US4089899A (en) | Fertilizer compound of the ureaform type and a method for the production thereof | |
| US3322528A (en) | Fertilizer compositions consisting of isobutylidene-diurea and method of using | |
| JP2007089488A (ja) | 芋の栽培における施肥方法 | |
| US4776879A (en) | Water insoluble triazone fertilizer and methods of making and use | |
| JP5805742B2 (ja) | 緩効性液状肥料及びその製造方法 | |
| US4297130A (en) | Method for increasing the number of pods in legumes by foliar feeding | |
| US3453098A (en) | Fertilizer containing biuret free of cyanate ions | |
| US6353134B1 (en) | Diureides and their use | |
| JP4008751B2 (ja) | 水稲用ペースト肥料 | |
| Shimizu | Glycoluril as a slow release nitrogen fertilizer | |
| CN110357710A (zh) | 一种小麦抗逆性生理缓释肥料增效剂及其制备方法与应用 | |
| GB2061264A (en) | Melamine as a nitrogen source in plant fertilization | |
| US4113462A (en) | Promotion of plant growth with compositions containing a dithiocarbamic acid derivative | |
| Yakubov et al. | SOLUBILITY POLYTEREME OF THE SYSTEM AMMONIUM SULPHATE-MAGNESIUM CHLORATE DEFOLIANT-WATER | |
| US3142558A (en) | Fertilizer containing ammelide-urea mixture | |
| NO310641B1 (no) | Vekstfremmende sammensetning for planter og fremgangsmåte for dens anvendelse | |
| CN113816806A (zh) | 一种腐植酸水溶肥料、制备方法及应用 | |
| Lafaille | The development of fertilizer from the early years to today© | |
| SU1613443A1 (ru) | Способ получени медленнодействующих комплексных удобрений дл теплиц | |
| Siarot et al. | Determination of Critical Potassium Concentration of Corn (Zea Maize L.) at Early Stage of Growth Using Flood and Drain Technique | |
| CN118221474A (zh) | 葡萄糖脲醛液体肥料及其制备方法 | |
| CN110903146A (zh) | 一种利用多种废弃资源制备农用复合化肥的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN JANUARY 2003 |