CZ100899A3 - Způsob výroby granulovaného materiálu obsahujícího zeolit LSX a nízký podíl inertního pojiva a takto získaný zeolitický materiál - Google Patents
Způsob výroby granulovaného materiálu obsahujícího zeolit LSX a nízký podíl inertního pojiva a takto získaný zeolitický materiál Download PDFInfo
- Publication number
- CZ100899A3 CZ100899A3 CZ991008A CZ100899A CZ100899A3 CZ 100899 A3 CZ100899 A3 CZ 100899A3 CZ 991008 A CZ991008 A CZ 991008A CZ 100899 A CZ100899 A CZ 100899A CZ 100899 A3 CZ100899 A3 CZ 100899A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- zeolite
- lsx
- solution
- sodium hydroxide
- potassium hydroxide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
- B01J20/183—Physical conditioning without chemical treatment, e.g. drying, granulating, coating, irradiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/20—Faujasite type, e.g. type X or Y
- C01B39/22—Type X
Description
Vynález se týká způsobu výroby faujasitových aglomerátů s nízkým poměrem křemík/hliník a s nízkým obsahem inertního pojivá a takto získaného zeolitického materiálu.
Dosavadní stav techniky
Většina zeolitových materiálů je získávána z hlinitokřemičitanových gelů nukleačními a krystalizačními procesy, které vedou ke vzniku zeolitů vyznačujících se velmi malými krystaly. Tyto zeolitové materiály jsou označovány jako práškovité zeolity. Tyto práškovité zeolity jsou ovšem obtížně použitelné v průmyslovém měřítku a je tedy výhodné získávat tyto materiály v granulované aglomerované formě. Tyto aglomeráty, ať už se vyskytují ve formě tyčinkovítých nebo kulovitých tvarů nebo jiných tvarů získaných vytlačováním, se obvykle skládají z práškovitého zeolitu, který představuje aktivní složku, a z pojivového materiálu zajišťujícího soudržnost krystalů ve formě zrn. Tento pojivový materiál nevykazuje žádné adsorpční schopnosti, jeho funkce spočívá v poskytnuti dostatečných mechanických pevnostních charakteristik tomuto zrnu tak, aby příslušný zrnitý materiál byl schopen odolávat vibracím a pohybům, kterým je vystaven v průběhu různých druhů použití. Tyto granulované materiály jsou obvykle připravovány tak, že je nejprve s pomocí jílovíté pasty připraven pastovitý zeolitový prášek, v poměru použitých • · toto • · · to toto ·· • to to to to to • · · · to to • to • ··· ·· • · e · ··· ··· ···· · · ·· ·· ·· ·· složek představujících přibližně 80% práškovitého zeolitu na 20% pojivá, následně je provedeno vytvarování do formy kulovitých nebo tyčinkovitých tvarů nebo jsou vytlačováním získány jiné tvary a poté je provedeno tepelné zpracování při vysoké teplotě, aby tak došlo k vypálení jílu a reaktivaci zeolitu.
Tímto postupem lze získat zeolitové materiály, u kterých se velikost částic pohybuje v řádu několika málo milimetrů, což v případě, kdy je výběr pojivá a způsobu granulace proveden v souladu s pravidly platnými v dané oblasti techniky, zajišťuje dostatečný soubor potřebných charakteristik, zejména potom porozity, mechanických charakteristik a odolnosti vůči abrasivnímu působení. Je tedy zřejmé, že užitné vlastnosti jsou omezeny v míře, která závisí na poměru zastoupení aktivního práškovitého materiálu vůči ostatnímu práškovíternu materiálu a příslušnému inertnímu aglomeračnimu pojivu.
Pro překonání této nevýhody, která spočívá ve skutečnosti, že pojivový materiál se z hlediska adsorpčních procesů chová jako inertní látka, byly navrženy různé způsoby řešeni, mezi kterými je zahrnuta také přeměna tohoto pojivového materiálu, ať už částečná nebo úplná, na zeolit. Tato operace může být snadno provedena pokud je použité pojivo vybráno ze skupiny kaolinitických materiálů, které jsou před použitím podrobeny kalcinaci provedené při teplotě pohybující se v rozmezí od 500 °C do 700 °C. Alternativní způsob řešení potom spočívá ve formování kaolinových zrn a v jejich přeměně na zeolity: tento princip je vysvětlen v publikaci Zeolite Molecular Sieves, D. W. Breck, John Wiley and Sons, New York. Tato technologie byla úspěšně použita při výrobě zrnitého zeolitu A nebo X obsahujícího až • Α AA
A A · •CAACAAA A A ·· AA • A A A A • A A A ·« ··· AAA
A A A
CA A A
95% hmotnostních zeolitu samotného a nepřeměněného zbytkového pojivá (v této souvislosti viz patent Spojených států amerických č. 3 119 660 (autor Howell), přičemž v případě, kdy je potřebné získat zeolit X je doporučován přídavek látky obsahující křemík (Zeolite Molecular Sieves, Breck, str. 320).
Kuznicki a spolupracovníci ukázali v patentu USA č.
603 040, že je možné uskutečnit přeměnu kaolinového aglomerátu na zeolit X vykazující poměr křemík/hliník rovný 1; přičemž ovšem platí, že má-li tato reakce proběhnout prakticky úplně, tedy má-li v důsledku vést ke tvorbě zrnitého materiálu obsahujícího přibližně 95% zeolitu X, je zapotřebí časového úseku přibližně 10 dnů a teploty 50 °C, což tuto operaci činí nepoužitelnou v průmyslovém měřítku. Pokud je tato reakce provedena v kombinaci s dozrávací periodou o délce 5 dní, při které je teplota udržována na 40 °C, a následně je uskutečněna krystalizace při vyšší teplotě, výsledný tuhý materiál obsahuje 80% faujasitu a 15% zeolitu A.
Japonský patent JP-05163015 (Tosoh Corp.) uvádí, že je možné vytvořit zrna zeolitu X vykazujícího nízký poměr křemik/hliník, který řádově je roven 1, smícháním práškovítého zeolitu X vykazujícího poměr křemík/hliník rovný 1 s kaolinem, hydroxidem draselným, hydroxidem sodným a karboxymethylcelulozou. Vytvarování zrna je provedeno vytlačováním. Takto získaný zrnitý materiál je usušen, podroben kalcinaci při teplotě 600 °C po dobu 2 hodin a poté je po dobu 2 dnů a při teplotě 40 °C ponořen do roztoku hydroxidu sodného a hydroxidu draselného.
Tyto dva dokumenty tedy ukazují, že je možné připravit • 444 4 · 4 · mechanicky odolné materiály, které jako hlavní složku obsahují zeolit X, u kterého je poměr křemík/hliník výrazně nižší nežli poměr dosahovaný u konvenčních zeolitů X, které jsou získávány postupem vycházejícím z gelu, kde se tento poměr pohybuje přibližně v rozmezí od 1,1 do 1,5. Potřebné přidružené procesy nejsou ovšem příliš vhodné, neboř vyžadují příliš dlouhou reakční dobu nebo nadměrně velký počet procesních kroků. Navíc je rovněž možné se obávat, že tepelné zpracování, které j e zahrnuto v rámci procesu popsaného v patentu JP 05-163015 po kroku formování, nepřispívá k amorfizaci zrna a že účelem následného kaustického zpracování je dosáhnout rekrystalizace, což by vysvětlilo pomalý průběh tohoto procesu.
Podstata vynálezu
V popisu předmětného vynálezu je označeni LSX (Low Silica X) vyhrazeno pro zeolity X, které vykazuji nízký poměr křemík/hliník, tedy pro zeolity, u kterých je poměr křemík/hliník rovný 1, přičemž j sou ovšem akceptovány rozumné experimentální odchylky pohybující se v určitém rozmezí kolem této jednotkové hodnoty, kde nižší hodnoty mohou být s jistotou vysvětleny nepřesnostmi v měření, zatímco vyšší hodnoty odpovídají přítomnosti nežádoucích nečistot s vyšším obsahem křemíku a rovněž s obsahem sodíkových a případně také draslíkových iontů. V tomto textu je ukázáno, že je možné připravit zeolitický materiál obsahující přinejmenším 95% zeolitu vykazujícího poměr křemík/hliník rovný 1 s pomoci podstatně jednoduššího a rychlejšího způsobu přípravy, který spočívá v provedení následujících kroků:
a) aglomerace práškovitého zeolitu LSX s pojivovým • 9
9999 ·· » 9 9 « materiálem obsahujícím přinejmenším 80% jílu, který může být přeměněn na zeolit,
b) vytvarování směsi získané podle bodu a),
c) vysušení této směsi a její následné kalcinaci při teplotě pohybující se v rozmezí od 500 °C do 600 °C,
d) přivedení tuhého produktu vznikajícího jako produkt kroku c) do kontaktu s vodným roztokem louhu,
e) opláchnutí, usušení a následné aktivaci provedené při teplotě pohybující se v rozmezí od 500 °C do 600 °C.
Přeměna poj ivového materiálu na zeolit probíhá v rámci kroku d) působením roztoku louhu, který musí vykazovat koncentraci přinejmenším 0,5 mol/1 a který může být představován roztokem hydroxidu sodného a hydroxidu draselného, kde maximální obsah přítomného hydroxidu draselného činí 30% molárních (vztažených na celkový obsah hydroxidu sodného a hydroxidu draselného). Ve výhodném provedení podle vynálezu je použit roztok hydroxidu sodného. Tento proces je uskutečněn při teplotě, která je dostatečná pro dosažení rozumné rychlosti přeměny na zeolit.
Jílovitý materiál, který může být použit v provedení podle vynálezu, je vybrán ze skupiny obsahující materiály na bázi kaolinitu, halloysitu, nakritu nebo diktitu. Tímto materiálem může například být kaolin.
♦ *
Příklady provedení vynálezu
Vynález bude v dalším popsán s pomocí konkrétních příkladů provedení, které jsou ovšem pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah tohoto vynálezu.
Příklad 1
V rámci tohoto příkladu byla uskutečněna příprava faujasitu LSX v přítomnosti hydroxidu draselného.
Zeolit typu faujasitu LSX vykazující poměr křemík/ hliník rovný 1, byl syntetizován smícháním následujících roztoků:
Roztok A: 136 gramů hydroxidu sodného a 73 gramů hydroxidu draselného (vyjádřeno na bázi čistých látek) bylo rozpuštěno ve 280 gramech vody. Roztok byl zahříváním přiveden k bodu varu, který se pohyboval v rozmezí od 100 °C do 115 °C a poté bylo rozpuštěno 78 gramů oxidu hlinitého. Jakmile bylo toto rozpouštění uskutečněno, výsledný roztok byl ochlazen a poté byl doplněn vodou na hmotnost 570 gramů, aby tak bylo dorovnáno množství odpařené vody.
Roztok B: 300 gramů vody a 235,3 gramu křemičitanu sodného (25,5% ve formě SiC^, 7,75% ve formě Na20) bylo za mírného míchání smícháno. Roztok křemičitanu byl poté přidán k roztoku hlinitanu v časovém úseku přibližně 2 minut a za intenzivního míchání prováděného s pomocí deflokulačního turbinového mixeru typu Rayneri, který vykazoval rotační rychlost 2500 otáček za minutu (obvodová rychlost 3,7 m/s) a takto vytvořený gel byl následně ·· · · 0 0 · 0 0 0
0000 ” 0 00 0 0 0 000 000 0 0 0000 0 0
0000 0000 ·0 00 ·0 ·· ponechán bez míchání při teplotě 60 °C po dobu 24 hodin. Po uplynutí tohoto časového úseku bylo pozorováno významné rozděleni, ke kterému docházelo v důsledku usazování a které bylo charakteristické pro krystalizační proces. Následně byla provedena filtrace a poté byl zbytkový produkt opláchnut s pomocí přibližně 15 mililitrů vody na jeden gram tuhého produktu. Tento tuhý produkt byl poté vysušen v sušárně při teplotě 80 °C. Složení takto připraveného syntetického gelu bylo následuj íeí:
Na20 . 1,3 K20 .1 A12O3 .2 Si02 . 91 H20.
Chemickou analýzou tuhého produktu vytvořeného touto syntézou bylo zjištěno složení:
0,77 Na20 . 0,23 K20 . 2 Si02 .1 A12O3.
Analýza provedená s pomocí rentgenové difrakce potvrdila, že vytvořený práškovitý materiál byl tvořen v zásadě čistým faujasitem, který byl doprovázen stopovým množstvím zeolitu A, jehož obsah byl odhadnut na méně nežli 2%. Po kalcinaci prováděné v inertní atmosféře po dobu 2 hodin při teplotě 550 °C byla s pomoci toluenu změřena adsorpční kapacita: při teplotě 25 °C a při parciálním tlaku 0,5 byla zjištěna adsorpční kapacita 22,5%.
Příklad 2
V rámci tohoto příkladu byla uskutečněna příprava aglomerováného LSX.
Část práškovitého materiálu byla vytvarována smícháním 42,5 gramu (vyjádřeno jako kalcinovaný ekvivalent), 7,5 • · ·· 99 · * · ·
• 9
9
9999 9999
999 99 99
9 9 9 9
9 9 9 9 • · 999 999
9 9 • 9 ·9 ·· gramu vláknitého jílu (vyjádřeno jako kalcinovaný ekvivalent), 1 gramu karboxymethylcelulozy a vody, jejíž množství bylo dostatečné k následnému vytlačováni, kterým byl získán produkt o průměru 1,6 milimetru a délce přibližně 4 milimetry. Tyto vytlačované produkty byly vysušeny při teplotě 80°C a poté byly podrobeny kalcinaci prováděné v inertní atmosféře po dobu dvou hodin při teplotě 550 °C.
Příklad 3
V rámci tohoto příkladu byla uskutečněna příprava aglomerovaného LSX s nízkým podílem inertního poj ivového materiálu v provedení podle vynálezu.
Práškovitý zeolit LSX z příkladu 1 byl aglomerován s pomocí směsi jílovitého materiálu typu montmorillonitu (15%), jílovitého materiálu kaolinového typu (85%), malého množství karboxylmethylcelulozy a vody. Po vytlačování produktu bylo provedeno vysušení při teplotě 80 °C a následně byla uskutečněna kalcinace po dobu dvou hodin, při teplotě 600 °C, v inertní atmosféře neobsahující vodní páry.
Byl připraven roztok obsahující 16,7 gramů hydroxidu sodného a 7,7 gramu hydroxidu draselného (vyjádřeno ve formě čistých látek) ve 100 mililitrů vody. 10 gramů čerstvě kalcinovaného zrnitého zeolitu bylo ponořeno do 17 ml tohoto roztoku a celá směs byla bez míchání ohřátá na teplotu 95 °C.
Po uplynutí 3, 6 a 24 hodin byly odebrány vzorky tuhého produktu, aby tak bylo možné sledovat časovou změnu charakteristik krystalického produktu. Každý z takto • 9
999· 9999 •9 999·
odebraných vzorků byl opláchnut ponořením do vody v podílu 20 ml/g, přičemž toto opláchnutí bylo proveden čtyřikrát.
Následně byla provedena měření toluenové adsorpční kapacity za podmínek, které byly popsány výše, přičemž byly zjištěny následující hodnoty:
Aglomerovaný LSX (nezpracováno NaOH + KOH)
18,2%
Aglomerovaný LSX (zpracováno NaOH + KOH, doba reakce 3 hodiny) 21,7%
Aglomerovaný LSX (zpracováno NaOH + KOH, doba reakce 6 hodin) 21,6%
Aglomerovaný LSX (zpracováno NaOH + KOH, doba reakce 24 hodiny) 21,6%
Rentgenové diagramy ukázaly v zásadě přítomnost faujasitu, s určitým stopovým množstvím zeolitu A v množství, které bylo podobné množství zjištěnému u práškovitého materiálu před provedením aglomerace.
Chemické analýzy ukázaly hodnotu celkového poměru křemík/hliník 1,04, což bylo v souladu s požadovaným cílem. Poměr křemík/hlinik, zjištěný technikou křemíkové N. M. R. vykazoval hodnotu 1,01 a odpovídal tak poměru krystalové mřížky.
Bylo tedy demonstrováno, že je možné ziskaf LSX zrnitý materiál s obsahem zeolitu faujasitového typu přinejmenším 95%, na bázi adsorpčních kapacit. Současně bylo také prokázáno, že tato reakce může být rychlá (reakční doba kratší nežli 3 hodiny), že není vyžadována dozrávací perioda a že není nutné použít velké množství porotvorného činidla, jak je uvedeno v patentu US 4 603 040.
·· ·· «· ···· ·· ·· ♦ · · · · · · · « * · • · · · · · · ······
9 ···· · · ···· ···· 99 99 99 99
Příklad 4
V rámci tohoto příkladu byla uskutečněna příprava aglomerováného LSX s nízkým podílem inertního pojivového materiálu v provedení podle vynálezu.
Práškovitý zeolit LSX z příkladu 1 byl aglomerován s pomocí směsi jílovitého materiálu typu montmorillonitu (15%), jílovitého materiálu kaolinového typu (85%), malého množství karboxylmethylcelulozy a vody. Po vytlačováni produktu bylo provedeno vysušení při teplotě 80 °C a následně byla uskutečněna kalcinace po dobu dvou hodin, při teplotě 600 'C, v inertní atmosféře neobsahující vodní páry.
Potom bylo 10 gramů těchto aglomerátů po dobu 3 hodin ponořeno do 17 mililitrů roztoku obsahujícího 220 g/1 hydroxidu sodného při teplotě 95 °C. Tyto aglomeráty byly poté čtyřikrát postupně opláchnuty ponořením do vody v poměru 20 ml/g.
Následně byla provedena měření toluenové adsorpčni kapacity za podmínek, které byly popsány výše, přičemž byly zjištěny následujíc! hodnoty;
Aglomerovaný LSX (nezpracováno NaOH + KOH) 18,2%
Aglomerovaný LSX (zpracováno NaOH) 22,4%
Poslední uvedená hodnota byla srovnána s hodnotou získanou pro aglomerovaný LSX podle příkladu 3 ··
9 9 9
9
99 · · 9
Κ · 9 9
999 999
9
9 9 9
Aglomerovaný LSX (zpracováno NaOH + KOH) 21,7%
Tyto výsledky prokázaly vysokou účinnost zeolitických materiálů připravených způsobem podle vynálezu a rovněž prokázaly výhodnější charakteristiky krystalických produktů LSX získaných přeměnou na zeolity provedenou s pomocí hydroxidu sodného. Spektrum získané s pomocí techniky křemíkového N. M. R. prokázalo, že poměr křemík/hliník je rovný 1,01 v krystalové mřížce. Tyto zeolitické materiály s toluenovou adsorpční kapacitou větší nežli 21,5% jsou rovněž předmětem vynálezu.
·· ·· • 4 4 4 • 4 • · • 4 • · · · 4 · · · /V 4oo& -qq
444· 44 44 / /
4 4 4 4 4
4 4 4 4 4
4 4 444 444
4 4 4 4
44 44 jjg 00 PRAHA *-» g
Claims (6)
1. Způsob výroby zeolitického materiálu obsahujícího přinejmenším 95% zeolitu LSX, vyznačující se tím, že a v rámci jeho přípravy jsou provedeny následující operace:
a) aglomerace práškovitého zeolitu LSX s poj ivovým materiálem obsahujícím přinejmenším 80% jílu, který může být přeměněn na zeolit,
b) vytvarování směsi získané podle bodu a),
c) vysušení této směsi a její následná kalcinace při teplotě pohybující se v rozmezí od 500 °C do 600 °C,
d) přivedení tuhého produktu vznikajícího jako produkt kroku c) do kontaktu s vodným roztokem louhu,
e) opláchnuti, usušení a následná aktivaci provedená při teplotě pohybující se v rozmezí od 500 °C do 600 °C.
2. Způsob podle nároku 1 vyznačující se tím, že tento roztok louhu je představován roztokem hydroxidu sodného a hydroxidu draselného, kde maximální obsah přítomného hydroxidu draselného činí 30% molárních (vztaženo na celkový obsah hydroxidu sodného a hydroxidu draselného).
3. Způsob podle nároku 1 vyznačující se tím, že tento roztok louhu je představován roztokem hydroxidu sodného.
4. Způsob podle nároku 1 vyznačující se tím, že tento pojivový materiál, který může být přeměněn na zeolit, náleží ke skupině materiálů na bázi kaolinitu, holloysitu, nakritu nebo diktitu.
5. Způsob podle nároku 1 vyznačující se tím, že tento pojivový materiál, který může být přeměněn na zeolit je představován kaolinem.
6. Zeolitický materiál obsahujíc! přinejmenším 95% zeolitu LSX, jako například materiál podle nároku 1, který vykazuje toluenovou adsorpční kapacitu přinejmenším 21,5%.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9709283A FR2766475B1 (fr) | 1997-07-22 | 1997-07-22 | Procede pour l'obtention de corps granulaires en zeolite lsx a faible taux de liant inerte |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ100899A3 true CZ100899A3 (cs) | 1999-12-15 |
| CZ294449B6 CZ294449B6 (cs) | 2005-01-12 |
Family
ID=9509470
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19991008A CZ294449B6 (cs) | 1997-07-22 | 1998-07-10 | Způsob výroby zeolitického materiálu obsahujícího přinejmenším 95 % zeolitu LSX a takto získaný zeolitický materiál |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6264881B1 (cs) |
| EP (1) | EP0932581B1 (cs) |
| JP (2) | JP4195516B2 (cs) |
| KR (1) | KR100538961B1 (cs) |
| CN (1) | CN1109653C (cs) |
| AR (1) | AR017755A1 (cs) |
| AT (1) | ATE236083T1 (cs) |
| AU (1) | AU736403B2 (cs) |
| BR (1) | BR9806072A (cs) |
| CA (1) | CA2266385C (cs) |
| CZ (1) | CZ294449B6 (cs) |
| DE (1) | DE69812872T2 (cs) |
| DK (1) | DK0932581T3 (cs) |
| EA (1) | EA001175B1 (cs) |
| ES (1) | ES2195367T3 (cs) |
| FR (1) | FR2766475B1 (cs) |
| HU (1) | HU225582B1 (cs) |
| MY (1) | MY125860A (cs) |
| PL (1) | PL192559B1 (cs) |
| PT (1) | PT932581E (cs) |
| SK (1) | SK284360B6 (cs) |
| TR (1) | TR199900628T1 (cs) |
| TW (1) | TW460411B (cs) |
| UA (1) | UA61932C2 (cs) |
| WO (1) | WO1999005063A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA986398B (cs) |
Families Citing this family (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2789914B1 (fr) | 1999-02-22 | 2001-04-06 | Ceca Sa | Adsorbants zeolitiques agglomeres a faible taux de liant inerte, leur procede d'obtention et leurs utilisations |
| FR2800995B1 (fr) | 1999-10-05 | 2002-01-04 | Ceca Sa | Adsorbants zeolitiques, leur procede d'obtention et leur utilisation pour la decarbonation de flux gazeux |
| FR2799646B1 (fr) | 1999-10-15 | 2001-12-07 | Oreal | Composition sous forme d'emulsion eau-dans-huile, contenant des fibres, et son utilisation dans le domaine cosmetique |
| JP4830185B2 (ja) * | 1999-11-25 | 2011-12-07 | 東ソー株式会社 | 高純度低シリカｘ型ゼオライトバインダレス成形体およびそれを使用した気体分離方法 |
| FR2803282B1 (fr) | 2000-01-04 | 2002-02-15 | Ceca Sa | Zeolites x echangees notamment au litium, leur procede de preparation et leur utilisation comme adsorbants de l'azote dans la separation des gaz de l'air |
| DE60120819T2 (de) | 2000-04-04 | 2007-06-28 | Tosoh Corp., Shin-Nanyo | Verfahren zur adsorptiven Trennung von Kohlendioxid |
| DE60129626T2 (de) | 2000-04-20 | 2008-05-21 | Tosoh Corp., Shinnanyo | Verfahren zum Reinigen von einem Wasserstoff enthaltenden Gasgemisch |
| FR2811313B1 (fr) | 2000-07-07 | 2002-08-30 | Ceca Sa | Procede de preparation de zeolites x et lsx agglomerees et echangees au lithium |
| US6416569B1 (en) | 2000-08-28 | 2002-07-09 | The Boc Group, Inc. | Temperature swing adsorption process |
| US6409800B1 (en) | 2000-08-28 | 2002-06-25 | The Boc Group, Inc. | Temperature swing adsorption process |
| US6432171B1 (en) | 2000-08-28 | 2002-08-13 | The Boc Group, Inc. | Thermal swing adsorption process |
| US6596256B1 (en) | 2000-08-28 | 2003-07-22 | The Boc Group, Inc. | Synthesis of low silicon sodium X zeolite |
| US6506236B2 (en) * | 2001-03-28 | 2003-01-14 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for reducing the level of carbon dioxide in a gaseous mixture |
| EP1633475B1 (en) * | 2003-06-06 | 2010-06-23 | Zeochem AG | Method for sulfur compounds removal from contaminated gas and liquid streams |
| FR2863909B1 (fr) * | 2003-12-22 | 2006-05-26 | Ceca Sa | Methode de purification de flux gazeux pollue par co2 et hydrocarbure(s) et/ou oxyde(s) d'azote par adsorbant zeolitique agglomere |
| FR2925366B1 (fr) * | 2007-12-20 | 2011-05-27 | Ceca Sa | Adsorbants zeolitiques agglomeres, leur procede de preparation et leurs utilisations |
| FR2925478B1 (fr) * | 2007-12-20 | 2009-12-18 | Ceca Sa | Zeolite de type lsx a granulometrie controlee |
| KR101073682B1 (ko) | 2008-07-31 | 2011-10-14 | 한국지질자원연구원 | Ｆｅ-제올라이트를 사용한 암모니아 가스흡착제 제조방법 |
| US7812208B2 (en) * | 2008-09-22 | 2010-10-12 | Uop Llc | Binderless adsorbents with improved mass transfer properties and their use in the adsorptive separation of para-xylene |
| GB201012287D0 (en) * | 2010-07-22 | 2010-09-08 | Ibr Consult B V | Production of fired ceramic articles |
| DE102011104006A1 (de) | 2010-12-10 | 2012-06-14 | Süd-Chemie AG | Granulierte Zeolithe mit hoher Adsorptionskapazität zur Adsorption von organischen Molekülen |
| RU2465046C1 (ru) * | 2011-08-01 | 2012-10-27 | Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН | Композитный адсорбционно-каталитический материал для фотокаталитического окисления |
| WO2013115878A2 (en) * | 2011-11-10 | 2013-08-08 | Sandia Corporation | Pelletized molecular sieves and method of making pelletized molecular sieves |
| FR3009299B1 (fr) * | 2013-08-05 | 2019-11-15 | Arkema France | Materiau zeolithique a base de zeolithe mesoporeuse |
| FR3013236B1 (fr) * | 2013-11-20 | 2015-12-11 | Ceca Sa | Materiau granulaire zeolithique a structure connexe |
| RU2625873C1 (ru) * | 2016-06-09 | 2017-07-19 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тамбовский государственный технический университет" ФГБОУ ВО "ТГТУ" | Способ получения композиционного сорбционно-активного материала |
| CN106629763B (zh) * | 2016-12-27 | 2018-12-04 | 苏州立昂新材料有限公司 | 低硅八面沸石及其制备方法 |
| WO2019068135A1 (en) * | 2017-10-04 | 2019-04-11 | Neomaterials Pty Ltd | SYNTHESIS OF ZEOLITES |
| CN110508241B (zh) * | 2018-05-22 | 2022-12-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚结型吸附剂及其制备方法 |
| CN110508240B (zh) * | 2018-05-22 | 2021-12-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚结型吸附剂的制备方法 |
| CN109485058A (zh) * | 2018-12-11 | 2019-03-19 | 中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所 | 一种无粘结剂lsx分子筛的制备方法 |
| CN112592148B (zh) * | 2021-01-24 | 2022-06-28 | 湖南科技大学 | 高掺量利用砖混类建筑固废再生砂粉制备结构材料的方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE299635C (cs) | ||||
| US3119660A (en) | 1960-09-26 | 1964-01-28 | Union Carbide Corp | Process for producing molecular sieve bodies |
| US3906076A (en) * | 1973-10-03 | 1975-09-16 | Grace W R & Co | Process for producing zeolite X molecular sieve bodies |
| US4603040A (en) * | 1985-03-27 | 1986-07-29 | Air Products And Chemicals, Inc. | Massive bodies of Maximum Aluminum X-type zeolite |
| DD299635A5 (de) * | 1990-02-20 | 1992-04-30 | Bitterfeld Chemie | Verfahren zur herstellung von zeolithischen adsorptionsmitteln |
| JPH04198011A (ja) * | 1990-11-28 | 1992-07-17 | Tosoh Corp | バインダーレスｘ型ゼオライト成形体の製造方法 |
| JP3066430B2 (ja) * | 1991-12-10 | 2000-07-17 | 東ソー株式会社 | ゼオライトｘ型成形体の製造方法 |
| US5152813A (en) * | 1991-12-20 | 1992-10-06 | Air Products And Chemicals, Inc. | Nitrogen adsorption with a Ca and/or Sr exchanged lithium X-zeolite |
| JP3066850B2 (ja) * | 1992-12-22 | 2000-07-17 | 東ソー株式会社 | バインダーレスｘ型ゼオライト成形体およびその製造方法 |
| EP0826631B1 (en) * | 1996-08-30 | 2001-12-05 | Tosoh Corporation | Heat-resistant low-silica zeolite, and process for production and application thereof |
| JP3257509B2 (ja) * | 1997-11-27 | 2002-02-18 | 東ソー株式会社 | 低シリカフォージャサイト型ゼオライトおよびその製造方法 |
-
1997
- 1997-07-22 FR FR9709283A patent/FR2766475B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-07-10 PL PL332286A patent/PL192559B1/pl unknown
- 1998-07-10 US US09/269,078 patent/US6264881B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-10 JP JP50939899A patent/JP4195516B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-07-10 CN CN98801034A patent/CN1109653C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-07-10 ES ES98937616T patent/ES2195367T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-10 PT PT98937616T patent/PT932581E/pt unknown
- 1998-07-10 SK SK362-99A patent/SK284360B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1998-07-10 EA EA199900318A patent/EA001175B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-07-10 CA CA002266385A patent/CA2266385C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1998-07-10 HU HU0004623A patent/HU225582B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1998-07-10 AU AU86349/98A patent/AU736403B2/en not_active Ceased
- 1998-07-10 CZ CZ19991008A patent/CZ294449B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-07-10 DE DE69812872T patent/DE69812872T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-10 BR BR9806072A patent/BR9806072A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-07-10 WO PCT/FR1998/001508 patent/WO1999005063A1/fr active IP Right Grant
- 1998-07-10 AT AT98937616T patent/ATE236083T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-07-10 KR KR10-1999-7002376A patent/KR100538961B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-07-10 EP EP98937616A patent/EP0932581B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-10 TR TR1999/00628T patent/TR199900628T1/xx unknown
- 1998-07-10 DK DK98937616T patent/DK0932581T3/da active
- 1998-07-15 TW TW087111531A patent/TW460411B/zh active
- 1998-07-17 ZA ZA986398A patent/ZA986398B/xx unknown
- 1998-07-22 MY MYPI98003359A patent/MY125860A/en unknown
- 1998-07-22 AR ARP980103584A patent/AR017755A1/es active IP Right Grant
- 1998-10-07 UA UA99042261A patent/UA61932C2/uk unknown
-
2008
- 2008-05-01 JP JP2008119499A patent/JP4302766B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ100899A3 (cs) | Způsob výroby granulovaného materiálu obsahujícího zeolit LSX a nízký podíl inertního pojiva a takto získaný zeolitický materiál | |
| JPH11513969A (ja) | 分子篩錯体化合物の製造方法 | |
| JP3299763B2 (ja) | 改質ジ珪酸ナトリウムの製造方法 | |
| JP2001518437A (ja) | モレキュラーシーブの新規製造法及び新規なモレキュラーシーブ組成物 | |
| JP3066430B2 (ja) | ゼオライトｘ型成形体の製造方法 | |
| US5132260A (en) | Zeolite granules with zeolitic binder | |
| JP4073958B2 (ja) | 有機テンプレートを用いたｙ型ホージャサイトの製造 | |
| JP4361689B2 (ja) | ゼオライトの製造 | |
| JP2782744B2 (ja) | バインダレスゼオライト成型体の製造方法 | |
| JPH0674129B2 (ja) | 合成フオ−ジヤサイト成形体の製造法 | |
| US3390958A (en) | Process for preparing crystalline zeolitic molecular sieves | |
| JP4016118B2 (ja) | アルミノシリケート | |
| JPH06100314A (ja) | Ａ型ゼオライトの製造方法 | |
| CN109311685B (zh) | β型沸石的制造方法 | |
| JP2555627B2 (ja) | 合成ゼオライト成形体の製造方法 | |
| JPH1053410A (ja) | 低シリカｘ型ゼオライトの製造方法 | |
| JP4123546B2 (ja) | ゼオライトｏｕ−１およびその合成方法 | |
| JP2003313026A (ja) | 高シリカモルデナイトおよびその合成方法 | |
| JPH03295802A (ja) | 高強度ａ型ゼオライト成形体およびその製造法 | |
| JP2000211915A (ja) | 低シリカｘ型ゼオライト含有成形体及びその製造方法並びにその用途 | |
| JPH0521844B2 (cs) | ||
| JPH01172206A (ja) | 高シリカ含有量ゼオライトの製法 | |
| HU199749B (hu) | ELJÁRÁS Na(K)P, TÍPUSI) ZEOLIT ELŐÁLLÍTÁSÁRA PERLITBÖL | |
| HU198857B (hu) | ELJÁRÁS RÁRAMENTEBÍTö ANYAG ELOALLITASARA |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20140710 |