SK284360B6 - Spôsob výroby zeolitových telies a zeolitové telesá - Google Patents
Spôsob výroby zeolitových telies a zeolitové telesá Download PDFInfo
- Publication number
- SK284360B6 SK284360B6 SK362-99A SK36299A SK284360B6 SK 284360 B6 SK284360 B6 SK 284360B6 SK 36299 A SK36299 A SK 36299A SK 284360 B6 SK284360 B6 SK 284360B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- zeolite
- lsx
- binder
- solution
- ratio
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
- B01J20/183—Physical conditioning without chemical treatment, e.g. drying, granulating, coating, irradiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/20—Faujasite type, e.g. type X or Y
- C01B39/22—Type X
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Spôsob výroby zeolitových telies, zložených z najmenej 95 % hmotn. zeolitu LSX, zahŕňa tieto operácie: aglomeráciu zeolitového prášku LSX so spojivom obsahujúcim najmenej 80 % hmotn. hliny, ktorá môže byť premenená na zeolit, tvarovanie získanej zmesi, sušenie a kalcinácia pri teplote 500 až 600 °C, kontakt výsledného produktu z predchádzajúceho kroku s kaustickým vodným roztokom a premytie, vysušenie a aktivácia pri teplote 500 až 600 °C.ŕ
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka výroby aglomerátov faujazitu s nízkym pomerom kremíka k hliníku a s nízkym obsahom inertného spojiva.
Doterajší stav techniky
Väčšina zeolitov je syntetizovaná nukleáciou a kryštalizáciou hlinito-kremičitých gélov, výsledkom čoho je zeolit z veľmi malých kryštálov. V tejto súvislosti sa hovorí ako o práškoch. Ale tieto prášky je ťažké priemyselne využiť a výhodnejšia je forma granúl. Tieto aglomeráty, či už vo forme tyčiniek, guľôčok extrudátov sú zložené zo zeolitového prášku, ktorý tvorí aktívnu zložku a zo spojiva, ktoré má zabezpečovať súdržnosť kryštálov vo forme zrniek. Toto spojivo nemá adsorpčné vlastnosti, jeho funkcia je dodať zrnku dostatočnú mechanickú pevnosť, aby odolalo vibráciám a pohybom, ktorým je vystavované pri rôznych použitiach. Tieto granuly sú pripravované vytvorením pasty zo zeolitového prášku a ílovitej pasty, v pomere 80 % prášku na 20 % spojiva, ktorá sa potom vytvaruje na guľôčky, tyčinky alebo extrudáty a tepelne sa ošetrí pri vysokej teplote, aby sa vypálilo spojivo a zreagoval zeolit.
Týmto vzniknú zeolitové telesá s veľkosťou častíc niekoľko milimetrov, ktoré, ak bol výber spojiva a granulácia vykonané spôsobom bežným v tejto oblasti, majú rad uspokojivých vlastností hlavne porozitu, mechanickú pevnosť a odolnosť proti oteru. Aplikovateľné vlastnosti samozrejme závisia od pomeru aktívneho prášku k prášku a jeho inertného aglomeračného spojiva.
Bola snaha rôznymi prostriedkami prekonať túto nevýhodu, že spojivo je inertné s ohľadom na jeho adsorpčnú výkonnosť vrátane premeny celého spojiva, alebo aspoň jeho časti, na zeolit. Tento úkon sa uskutočňuje jednoducho, keď sa používajú spojivá z kaolínovej skupiny dopredu kalcinované pri teplotách v rozpätí 500 až 700 “C. Druhý spôsob je založený na vytváraní kaolínových zŕn a ich premene na zeolity: tento spôsob je opísaný v „Zeolite molecular sieves“ D.B. Breck, John Wiley a Sons, New York. Táto technológia bola úspešne aplikovaná na výrobu zŕn zo zeolitu A alebo X obsahujúcich do 95 % hmotnostných zeolitu a z nepremeneného zvyškového spojiva (pozri, Howell, US 3,119,660). Ak je potrebné získať zeolit X, odporúča sa pridať zdroj kremeňa („Zcolitc molccular sicvcs“, Breck, str. 320).
Kuznicki a spolupracovníci ukázali, v US 4,603,040, že je možné premeniť kaolínové aglomeráty na zeolit X s pomerom Si/AI rovnajúcim sa 1, jednako, aby bola reakcia v skutočnosti ukončená, čo znamená, že výsledkom je útvar zŕn pozostávajúci z 95 % zo zeolitu X, vyžaduje sa približne 10 dní pri teplote 50 °C, čo robí úkon priemyselne nevyužiteľný. Ak je reakcia uskutočnená v kombinácii so zrením trvajúcim 5 dní pri 40 C, a následnou kryštalizáciou pri vyššej teplote, výsledná tuhá látka je zložená z 80 % faujazitu a 15 % zeolitu A.
JP-05163015 (Tosoh Corp.) opisuje, že je možné vytvoriť zmá zo zeolitu X s nízkym pomerom Si/AI, rovnajúcim sa 1, zmiešaním práškového zeolitu X, s pomerom Si/AI rovnajúcim sa 1, s kaolínom, hydroxidom draselným, hydroxidom sodným a karboxy-metylcelulózou. Tvarovanie prebieha extrúziou. Takto získané zmá sa sušia, kalcinujú pri 600 °C 2 hodiny a potom sa ponoria do roztoku hydroxidu sodného a hydroxidu draselného pri teplote 40 °C na 2 dni.
Tieto dva dokumenty dokazujú, že je možné vyrobiť mechanicky odolnú tuhú látku z veľkej časti zloženú zo zeolitu X, v ktorej je pomer Si/AI podstatne nižší ako ich pomer v zeolitoch X bežne vyrobených gélovou cestou, kde pomer Si/AI je medzi 1,1 a 1,5. Napriek tomu sú spojené postupy neelegantné a vyžadujú buď neúmerne dlhý reakčný čas alebo sú zložené z veľkého množstva stupňov. Navyše je obava, že tepelné ošetrenie, ako je nárokované v JP 05-163015, po tvarovacom stupni, neprispieva k amorfizácii zŕn a že predmet kaustického spracovania, ktoré nasleduje, je jeho rekryštalizácia, čo by vysvetlilo zdĺhavosť procesu.
Podstata vynálezu
V súčasnej praxi je označenie LSX (Low Silica X) vyhradené pre zeolity X s nízkym pomerom Si/AI, najmä pre zeolity X s pomerom Si/AI rovnajúcim sa 1, akceptujúc mierne experimentálne odchýlky okolo tejto hodnoty, nižšie hodnoty sú veľmi presne zodpovedajúce nepresnostiam merania a vyššie hodnoty sú zodpovedajúce prítomnosti nevyhnutným nečistotám s vyšším obsahom kremíka, obsahujúceho sodné ióny a možné draselné ióny. Podstatou vynálezu je spôsob výroby zeolitových telies, zložených z najmenej 95 % hmotn. zeolitu s pomerom Si/AI rovnajúcim sa 1, ktorý pozostáva z:
a) aglomerácie zeolitového prášku LSX so spojivom, obsahujúcim najmenej 80 % hmotn. hliny, ktorý sa môže premeniť na zeolit,
b) tvarovanie zmesi získanej v kroku a),
c) sušenie a kalcinácia pri teplote 500 až 600 °C,
d) kontakt výsledného produktu kroku c) s najmenej 0,5 molámym kaustickým vodným roztokom,
e) premytie, vysušenie a aktivizácia pri teplote 500 až 600 “C.
Premena spojiva na zeolit sa uskutoční počas kroku d) pôsobením kaustického roztoku, ktorý musí byť najmenej 0,5 molárny a ktorým môže byť roztok hydroxidu sodného a hydroxidu draselného, v ktorom je hydroxid draselný prítomný v maximálnom množstve 30 molárnych % (s ohľadom na kombináciu hydroxid sodný + hydroxid draselný). Môže byť výhodné použiť roztok hydroxidu sodného. Postup je uskutočňovaný pri teplote dostatočnej na získanie primeranej miery premeny na zeolit.
Hlina, ktorá môže byť premenená na zeolit, patrí do kaolinitovej, halloyzitovej, nakritovej alebo dickitovej skupiny. Veľmi jednoducho sa používa kaolín.
Nasledujúce príklady objasňujú vynález.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1 - Príprava faujazitu LSX v prítomnosti hydroxidu draselného
Zeolit typu LSX s pomerom kremíka k hliníku rovnajúcemu sa 1 je syntetizovaný zmiešaním nasledujúcich roztokov:
Roztok A:
V 280 g vody sa rozpustí 136 g hydroxidu sodného a 73 g hydroxidu draselného ( vyjadrené v čistej forme). Roztok sa privedie do varu medzi 100 až 115 °C a potom sa rozpustí 78 g hliníka. Po rozpustení sa nechá roztok ochladiť a doplní sa do 570 gramov vodou, berúc do úvahy odparenú vody.
Roztok B:
Za mierneho miešania sa zmieša 300 g vody a 235,3 g kremičitanu sodného (25,5 % SiO2, 7,75 % Na2O). Kremičitý roztok sa pridáva do hliničitého roztoku asi počas 2 minút za rýchleho miešania použitím deflokulačného turbínového mixéra Raynerovho typu, rotujúceho pri 2500 otáčkach za minútu (obvodová rýchlosť = 2,7 m/s) a vytvorený gél sa potom nechá pri teplote 60 °C počas 24 hodín bez miešania. Po tomto čase je možné pozorovať výrazné oddelenie usadením, typické pre kryštalizačný proces. Po filtrácii sa zvyšok premyje približne s 15 ml vody na 1 gram tuhej látky. Druhá časť sa následne suší pri 80 °C v peci. Zloženie syntetického gélu je nasledovné:
4Na2O.1.3K20.1 Al2O3.2SiO2.91H2O.
Chemická analýza tuhej látky vytvorenej syntézou mala nasledovné zloženie:
0,77 Na2O.0,23K2O.2SiO2.lAl2O3.
Analýza pomocou rôntgenovej difrakcie potvrdzuje, že vzniknutý prášok je zložený prakticky z čistého faujazitu, kombinovaného so stopami zeolitu A, obsah ktorých bol odhadnutý na menej ako 2 %. Toluénová adsorpčná kapacita je meraná po kalcinácii pri 550 °C počas 2 hodín pri inertnej atmosfére: bol zistený adsorbovaný objem 22,5 % pri 25 °C a pri parciálnom tlaku 0,5.
Príklad 2: Príprava aglomerovaného LSX
Časť prášku sa vytvorila zmiešaním 42,5 gramu (vyjadrené ako kalcinovaný ekvivalent), 7,5 gramu vláknitého ílu (vyjadrené ako kalcinovaný ekvivalent), 1 gramu karboxymetylcelulózy a dostatočného množstva vody, aby bola možná extrúzia vo forme extrudátov s priemerom 1,6 mm a dĺžkou približne 4 mm. Výlisky sa sušili pri teplote 80 °C a následne sú kalcinované pri 550 “C počas 2 hodín pri inertnej atmosfére.
Príklad 3: Príprava aglomerovaného LSX s nízkou hladinou inertného spojiva podľa tohto vynálezu
Zeolit LSX v práškovej forme podľa príkladu 1 sa použije na aglomeráciu so zmesou kaolínu montmorillonitového typu (15 %), kaolínu kaolinového tyou (85 %), malého množstva karboxymetylcelulózy a vody. Po extrúzii, sa uskutočňuje sušenie pri teplote 80 °C a kalcinácia sa uskutočňuje pri 600 °C počas 2 hodín pri inertnej atmosfére, ktorá neobsahuje vodnú paru.
Pripraví sa roztok, obsahujúci 16,7 g peliet hydroxidu sodného vo forme tabliet a 7,7 g hydroxidu draselného (vyjadrené v čistej forme) v 100 ml vody. Do 17 ml tohto roztoku sa ponorí 10 g čerstvo kalcinovaných zŕn zeolitu a celá zmes sa ohreje na 95 °C bez miešania.
Vzorky tuhej látky sa odoberú po 3, 6 a 24 hodinách, aby sa sledovala zmena v kryštálovej štruktúre ako funkcia času. Každá z týchto vzoriek sa premyje ponorením do vody v pomere 20 ml/g a uskutočnia sa 4 takéto premytia.
Merania toluénovej adsorpčnej kapacity sa uskutočňujú za opísaných podmienok a boli zistené nasledované hodnoty:
Aglomerovaný LSX (neošetrené NaOH + KOH) 18,2 %
Aglomerovaný LSX (ošetrené NaOH + KOH, reakcia počas 3h) 21,7%
Aglomerovaný LSX (ošetrené NaOH + KOH, reakcia počas 6h) 21,6%
Aglomerovaný LSX (ošetrené NaOH + KOH, reakcia počas 24h) 21,6%
Rôntgenové diagramy ukázali prítomnosť faujazitu, so stopami zeolitu A v množstve podobnom tomu, ktoré bolo namerané v prášku pred aglomeráciou. Výsledkom chemickej analýzy je celkový pomer Si/Al rovnajúci sa 1,04, zodpovedajúci požadovanému cieľu. Pomer Si/Al, meraný pomocou NMR silikónovej spekro-skopie, sa rovná 1,01 a zodpovedá pomeru kryštalickej mriežky.
Takto je preukázané, že je možné získať zmá LSX s obsahom zeolitu faujazitového typu najmenej 95 %, na základe adsorpčných schopností. Zároveň je preukázané, že reakcia môže byť rýchla (menej ako 3 hodiny), ktorá nevyžaduje čas na zretie a tiež nevyžaduje veľké množstvo póry tvoriaceho činidla, ako je nárokované v US 4,603,040.
Príklad 4: Príprava aglomerovaného LSX s nízkou hladinou inertného spojiva podľa tohto vynálezu
Prášok zeolitu LSX podľa príkladu 1 sa použil na aglomeráciu so zmesou hliny montmorillonitového typu (15%), hliny kaolinového typu (85%), malého množstva karboxymetylcelulózy a vody. Po extrúzii sa vykoná sušenie pri teplote 80 °C a kalcinácia pri teplote 600 °C počas 2 hodín pri inertnej atmosfére, ktorá neobsahuje vodné pary.
gramov týchto aglomerátov sa ponorilo do 17 ml roztoku hydroxidu sodného 220 g/1 na 3 hodiny pri teplote 95 “C. Aglomeráty sa následne 4-krát premyjú ponorením do vody v pomere 20 ml/g.
Merania toluénovej adsorpčnej kapacity sa uskutočnili za opísaných podmienok a boli zistené nasledujúce hodnoty:
Aglomerovaný LSX (neošetrený) 18,2%
Aglomerovaný LSX (ošetrené NaOH) 22,4%
Druhý výsledok je porovnaný s výsledkom aglomerovancho LSX v príklade 3
Aglomerovaný LSX (ošetrené NaOH + KOH ) 21,7%
Tieto výsledky vyjadrujú vysokú účinnosť zeolitových útvarov podľa tohto vynálezu a tiež odrážajú lepšiu kryštalinitu LSX získaného premenou na zeolit s hydroxidom sodným. Silikónové NMR spektrum ukazuje, že pomer Si/Al sa rovná 1,01 v kryštálovej mriežke. Tieto zeolitické útvary s toluénovou adsorpčnou kapacitou väčšou ako 21,5 % pri teplote 25 °C sú tiež predmetom tohto vynálezu.
Claims (6)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Spôsob výroby zeolitových telies, pozostávajúcich z najmenej 95 % zeolitu X s nízkym pomerom Si/Al - zeolitu LSX, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa nasledovné operácie:a) aglomerácia zeolitového prášku LSX so spojivom, obsahujúcim najmenej 80 % hliny, ktorý môže byť premenený na zeolit,b) tvarovanie zmesi získanej v kroku a),c) sušenie a kalcinácia pri teplote 500 až 600 “C,d) kontakt výsledného produktu z kroku c) s najmenej 0,5 molámym vodným kaustickým roztokom,e) premytie, vysušenie a aktivizácia pri teplote 500 až 600 C.
- 2. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa t ý m , že kaustickým roztokom je roztok hydroxidu sodného a hydroxidu draselného, v ktorom je hydroxid draselný prítomný v maximálnom množstve 30 % molámych s ohľadom na kombinovaný hydroxid sodný + hydroxid draselný.
- 3. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že kaustickým roztokom je roztok hydroxidu sodného.
- 4. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa t ý m , že spojivo, ktoré môže byť premenené na zeolit, je vybrané z kaolinitovej, halloyzitovej nakritovej alebo dickitovej skupiny.
- 5. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že spojivom, ktoré môže byť premenené na zeolit, je kaolín.
- 6. Zeolitové telesá, pozostávajúce z najmenej 95 % zeolitu LSX, získané postupom podľa nároku 1, s toluénovou adsorpčnou kapacitou aspoň rovnajúcou sa 21,5 %.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9709283A FR2766475B1 (fr) | 1997-07-22 | 1997-07-22 | Procede pour l'obtention de corps granulaires en zeolite lsx a faible taux de liant inerte |
PCT/FR1998/001508 WO1999005063A1 (fr) | 1997-07-22 | 1998-07-10 | Procede pour l'obtention de corps granulaires en zeolite lsx a faible taux de liant inerte |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK36299A3 SK36299A3 (en) | 1999-12-10 |
SK284360B6 true SK284360B6 (sk) | 2005-02-04 |
Family
ID=9509470
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK362-99A SK284360B6 (sk) | 1997-07-22 | 1998-07-10 | Spôsob výroby zeolitových telies a zeolitové telesá |
Country Status (26)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6264881B1 (sk) |
EP (1) | EP0932581B1 (sk) |
JP (2) | JP4195516B2 (sk) |
KR (1) | KR100538961B1 (sk) |
CN (1) | CN1109653C (sk) |
AR (1) | AR017755A1 (sk) |
AT (1) | ATE236083T1 (sk) |
AU (1) | AU736403B2 (sk) |
BR (1) | BR9806072A (sk) |
CA (1) | CA2266385C (sk) |
CZ (1) | CZ294449B6 (sk) |
DE (1) | DE69812872T2 (sk) |
DK (1) | DK0932581T3 (sk) |
EA (1) | EA001175B1 (sk) |
ES (1) | ES2195367T3 (sk) |
FR (1) | FR2766475B1 (sk) |
HU (1) | HU225582B1 (sk) |
MY (1) | MY125860A (sk) |
PL (1) | PL192559B1 (sk) |
PT (1) | PT932581E (sk) |
SK (1) | SK284360B6 (sk) |
TR (1) | TR199900628T1 (sk) |
TW (1) | TW460411B (sk) |
UA (1) | UA61932C2 (sk) |
WO (1) | WO1999005063A1 (sk) |
ZA (1) | ZA986398B (sk) |
Families Citing this family (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2789914B1 (fr) | 1999-02-22 | 2001-04-06 | Ceca Sa | Adsorbants zeolitiques agglomeres a faible taux de liant inerte, leur procede d'obtention et leurs utilisations |
FR2800995B1 (fr) | 1999-10-05 | 2002-01-04 | Ceca Sa | Adsorbants zeolitiques, leur procede d'obtention et leur utilisation pour la decarbonation de flux gazeux |
FR2799646B1 (fr) | 1999-10-15 | 2001-12-07 | Oreal | Composition sous forme d'emulsion eau-dans-huile, contenant des fibres, et son utilisation dans le domaine cosmetique |
JP4830185B2 (ja) * | 1999-11-25 | 2011-12-07 | 東ソー株式会社 | 高純度低シリカx型ゼオライトバインダレス成形体およびそれを使用した気体分離方法 |
FR2803282B1 (fr) | 2000-01-04 | 2002-02-15 | Ceca Sa | Zeolites x echangees notamment au litium, leur procede de preparation et leur utilisation comme adsorbants de l'azote dans la separation des gaz de l'air |
EP1142622B1 (en) | 2000-04-04 | 2006-06-21 | Tosoh Corporation | Method of adsorptive separation of carbon dioxide |
EP1148025B1 (en) | 2000-04-20 | 2007-08-01 | Tosoh Corporation | Method for purifying hydrogen-based gas mixture |
FR2811313B1 (fr) | 2000-07-07 | 2002-08-30 | Ceca Sa | Procede de preparation de zeolites x et lsx agglomerees et echangees au lithium |
US6409800B1 (en) | 2000-08-28 | 2002-06-25 | The Boc Group, Inc. | Temperature swing adsorption process |
US6432171B1 (en) | 2000-08-28 | 2002-08-13 | The Boc Group, Inc. | Thermal swing adsorption process |
US6596256B1 (en) | 2000-08-28 | 2003-07-22 | The Boc Group, Inc. | Synthesis of low silicon sodium X zeolite |
US6416569B1 (en) | 2000-08-28 | 2002-07-09 | The Boc Group, Inc. | Temperature swing adsorption process |
US6506236B2 (en) * | 2001-03-28 | 2003-01-14 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for reducing the level of carbon dioxide in a gaseous mixture |
AU2003239295A1 (en) * | 2003-06-06 | 2005-01-04 | Zeochem Ag | Method for sulfur compounds removal from contaminated gas and liquid streams |
FR2863909B1 (fr) * | 2003-12-22 | 2006-05-26 | Ceca Sa | Methode de purification de flux gazeux pollue par co2 et hydrocarbure(s) et/ou oxyde(s) d'azote par adsorbant zeolitique agglomere |
FR2925478B1 (fr) * | 2007-12-20 | 2009-12-18 | Ceca Sa | Zeolite de type lsx a granulometrie controlee |
FR2925366B1 (fr) * | 2007-12-20 | 2011-05-27 | Ceca Sa | Adsorbants zeolitiques agglomeres, leur procede de preparation et leurs utilisations |
KR101073682B1 (ko) | 2008-07-31 | 2011-10-14 | 한국지질자원연구원 | Fe-제올라이트를 사용한 암모니아 가스흡착제 제조방법 |
US7812208B2 (en) * | 2008-09-22 | 2010-10-12 | Uop Llc | Binderless adsorbents with improved mass transfer properties and their use in the adsorptive separation of para-xylene |
GB201012287D0 (en) * | 2010-07-22 | 2010-09-08 | Ibr Consult B V | Production of fired ceramic articles |
DE102011104006A1 (de) | 2010-12-10 | 2012-06-14 | Süd-Chemie AG | Granulierte Zeolithe mit hoher Adsorptionskapazität zur Adsorption von organischen Molekülen |
RU2465046C1 (ru) * | 2011-08-01 | 2012-10-27 | Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН | Композитный адсорбционно-каталитический материал для фотокаталитического окисления |
WO2013115878A2 (en) * | 2011-11-10 | 2013-08-08 | Sandia Corporation | Pelletized molecular sieves and method of making pelletized molecular sieves |
FR3009299B1 (fr) * | 2013-08-05 | 2019-11-15 | Arkema France | Materiau zeolithique a base de zeolithe mesoporeuse |
FR3013236B1 (fr) * | 2013-11-20 | 2015-12-11 | Ceca Sa | Materiau granulaire zeolithique a structure connexe |
RU2625873C1 (ru) * | 2016-06-09 | 2017-07-19 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тамбовский государственный технический университет" ФГБОУ ВО "ТГТУ" | Способ получения композиционного сорбционно-активного материала |
CN106629763B (zh) * | 2016-12-27 | 2018-12-04 | 苏州立昂新材料有限公司 | 低硅八面沸石及其制备方法 |
WO2019068135A1 (en) * | 2017-10-04 | 2019-04-11 | Neomaterials Pty Ltd | SYNTHESIS OF ZEOLITES |
CN110508240B (zh) * | 2018-05-22 | 2021-12-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚结型吸附剂的制备方法 |
CN110508241B (zh) * | 2018-05-22 | 2022-12-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚结型吸附剂及其制备方法 |
CN109485058A (zh) * | 2018-12-11 | 2019-03-19 | 中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所 | 一种无粘结剂lsx分子筛的制备方法 |
CN112592148B (zh) * | 2021-01-24 | 2022-06-28 | 湖南科技大学 | 高掺量利用砖混类建筑固废再生砂粉制备结构材料的方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE299635C (sk) | ||||
US3119660A (en) | 1960-09-26 | 1964-01-28 | Union Carbide Corp | Process for producing molecular sieve bodies |
US3906076A (en) * | 1973-10-03 | 1975-09-16 | Grace W R & Co | Process for producing zeolite X molecular sieve bodies |
US4603040A (en) * | 1985-03-27 | 1986-07-29 | Air Products And Chemicals, Inc. | Massive bodies of Maximum Aluminum X-type zeolite |
DD299635A5 (de) * | 1990-02-20 | 1992-04-30 | Bitterfeld Chemie | Verfahren zur herstellung von zeolithischen adsorptionsmitteln |
JPH04198011A (ja) * | 1990-11-28 | 1992-07-17 | Tosoh Corp | バインダーレスx型ゼオライト成形体の製造方法 |
JP3066430B2 (ja) * | 1991-12-10 | 2000-07-17 | 東ソー株式会社 | ゼオライトx型成形体の製造方法 |
US5152813A (en) * | 1991-12-20 | 1992-10-06 | Air Products And Chemicals, Inc. | Nitrogen adsorption with a Ca and/or Sr exchanged lithium X-zeolite |
JP3066850B2 (ja) * | 1992-12-22 | 2000-07-17 | 東ソー株式会社 | バインダーレスx型ゼオライト成形体およびその製造方法 |
US6036939A (en) * | 1996-08-30 | 2000-03-14 | Tosoh Corporation | Heat-resistant low-silica zeolite, and process for production and application thereof |
JP3257509B2 (ja) * | 1997-11-27 | 2002-02-18 | 東ソー株式会社 | 低シリカフォージャサイト型ゼオライトおよびその製造方法 |
-
1997
- 1997-07-22 FR FR9709283A patent/FR2766475B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-07-10 US US09/269,078 patent/US6264881B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-10 SK SK362-99A patent/SK284360B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1998-07-10 WO PCT/FR1998/001508 patent/WO1999005063A1/fr active IP Right Grant
- 1998-07-10 EP EP98937616A patent/EP0932581B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-10 CZ CZ19991008A patent/CZ294449B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-07-10 PL PL332286A patent/PL192559B1/pl unknown
- 1998-07-10 DK DK98937616T patent/DK0932581T3/da active
- 1998-07-10 AU AU86349/98A patent/AU736403B2/en not_active Ceased
- 1998-07-10 EA EA199900318A patent/EA001175B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-07-10 TR TR1999/00628T patent/TR199900628T1/xx unknown
- 1998-07-10 KR KR10-1999-7002376A patent/KR100538961B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-07-10 HU HU0004623A patent/HU225582B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1998-07-10 CN CN98801034A patent/CN1109653C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-07-10 AT AT98937616T patent/ATE236083T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-07-10 CA CA002266385A patent/CA2266385C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1998-07-10 PT PT98937616T patent/PT932581E/pt unknown
- 1998-07-10 ES ES98937616T patent/ES2195367T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-10 JP JP50939899A patent/JP4195516B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-07-10 DE DE69812872T patent/DE69812872T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-10 BR BR9806072A patent/BR9806072A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-07-15 TW TW087111531A patent/TW460411B/zh active
- 1998-07-17 ZA ZA986398A patent/ZA986398B/xx unknown
- 1998-07-22 MY MYPI98003359A patent/MY125860A/en unknown
- 1998-07-22 AR ARP980103584A patent/AR017755A1/es active IP Right Grant
- 1998-10-07 UA UA99042261A patent/UA61932C2/uk unknown
-
2008
- 2008-05-01 JP JP2008119499A patent/JP4302766B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SK284360B6 (sk) | Spôsob výroby zeolitových telies a zeolitové telesá | |
KR101841317B1 (ko) | 구리 및 알칼리 토금속을 담지한 제올라이트 | |
CA1262120A (en) | Massive bodies of maximum aluminum x-type zeolite | |
JPH11513969A (ja) | 分子篩錯体化合物の製造方法 | |
EP2837596A1 (en) | Beta zeolite and method for producing same | |
JP3066430B2 (ja) | ゼオライトx型成形体の製造方法 | |
US6022519A (en) | Method of manufacturing crystalline microporous material | |
JPS6350286B2 (sk) | ||
JPH06183725A (ja) | バインダーレスx型ゼオライト成形体およびその製造方法 | |
JP2001240410A (ja) | イオン交換されたモレキュラーシーブの製造方法 | |
JPH0674129B2 (ja) | 合成フオ−ジヤサイト成形体の製造法 | |
JP4882202B2 (ja) | 高シリカモルデナイトの合成方法 | |
JP5609620B2 (ja) | 新規メタロシリケート | |
JPH06100314A (ja) | A型ゼオライトの製造方法 | |
JP2555627B2 (ja) | 合成ゼオライト成形体の製造方法 | |
JP4123546B2 (ja) | ゼオライトou−1およびその合成方法 | |
JP2004143035A (ja) | 結晶性無機多孔質材料およびその製造方法 | |
JP3572365B2 (ja) | 高耐熱性フェリエライト型ゼオライトおよびその製造方法 | |
JP2003313026A (ja) | 高シリカモルデナイトおよびその合成方法 | |
JP3528269B2 (ja) | 高耐熱性モルデナイト型ゼオライトおよびその製造方法 | |
JPS6243927B2 (sk) | ||
JPH0339972B2 (sk) | ||
JP2024528726A (ja) | 高いklゼオライト含有量および高い機械的強度を有するゼオライト材料を調製するための方法 | |
CN111099627A (zh) | Itq-37分子筛的合成方法及其合成的itq-37分子筛 | |
CN112520755A (zh) | Scm-28分子筛及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees |
Effective date: 20140710 |