CN111099627A - Itq-37分子筛的合成方法及其合成的itq-37分子筛 - Google Patents

Itq-37分子筛的合成方法及其合成的itq-37分子筛 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种ITQ‑37分子筛的合成方法及其合成的ITQ‑37分子筛，主要解决现有技术存在ITQ‑37分子筛的合成成本高的问题。本发明通过采用包括在晶化条件下使硅源、锗源、氟源、有机结构导向剂和水接触，以获得ITQ‑37分子筛的步骤；和任选地，焙烧所述获得的分子筛的步骤；其中，所述有机结构导向剂为N‑甲基苦参季铵阳离子的盐或碱的技术方案，较好地解决了该问题。

Description

ITQ-37分子筛的合成方法及其合成的ITQ-37分子筛
技术领域
本发明涉及一种ITQ-37分子筛的合成方法及其合成的ITQ-37分子筛。
背景技术
在工业上，多孔无机材料被广泛用作催化剂和催化剂载体。多孔材料具有相对较高的比表面和畅通的孔道结构，因此是良好的催化材料或催化剂载体。多孔材料大致可以包括：无定型多孔材料、结晶分子筛以及改性的层状材料等。这些材料结构的细微差别，预示着它们本身在材料的催化和吸附性能等方面的重大差异，以及在用来表征它们的各种可观察性能中的差异，如它们的形貌、比表面积、空隙尺寸和这些尺寸的可变性。
结晶微孔沸石的基本骨架结构是基于刚性的三维TO4(SiO4，AlO4等)单元结构；在此结构中TO4是以四面体方式共享氧原子，骨架四面体如AlO4的电荷平衡是通过表面阳离子如Na+、H+的存在保持的。由此可见通过阳离子交换方式可以改变沸石的骨架性质。同时，在沸石的结构中存在着丰富的、孔径一定的孔道体系，这些孔道相互交错形成三维网状结构，且孔道中的水或有机物被去除后其骨架仍能稳定存在(US 4439409)。正是基于上述结构，沸石不但对多种有机反应具有良好催化活性、优良的择形性、并通过改性可实现良好的选择性(US 6162416,US 4954325,US 5362697)。
ITQ-37分子筛的骨架类型代码为-ITV。孙俊良等在Nature,2009,458, 1154-1157首次报道ITQ-37的合成，步骤如下：在合成凝胶比例为0.5SiO2: 0.5GeO2:0.01Al2O3:0.25SDA(OH)2:0.5NH4F:3H2O，相应合成路线为将二氧化锗(99.99％,Aldrich)和异丙醇铝(74.6％,Condea)溶解于有机模板剂中 (自制)，然后加入硅溶胶(Ludox AS-40,Aldrich)，最后再加入氟化铵(98％, Aldrich)，搅拌均匀后将凝胶转移到3毫升特氟龙小釜中，密封后在175 ℃静止条件下反应一天。待冷却后将产物过滤、洗涤和烘干。
钱昆等在Micro.Meso.Mater,2012,164,88-92报道ITQ-37的合成步骤如下：其合成凝胶比例为0.5SiO2:0.5GeO2:0.25SDAOH:0.20NH4F: 0.05NH4Cl:5H2O，相应合成路线为:首先将硅溶胶(Ludox AS-40,Aldrich) 和二氧化锗(99.99％,Aldrich)溶解在自制的有机模板剂中，之后加氯化铵和氟化铵(98％,Aldrich)，待搅拌均匀后将凝胶置于红外灯下加热直至水量挥发至目标值后，将凝胶转移至18毫升内衬为聚四氟乙烯的钢制反应釜中，密封后放入170℃烘箱静止加热反应一天。待冷却后将产物过滤、洗涤和烘干。
陈飞剑等在CrystEngComm,2016,18,2735-2741报道ITQ-37的合成步骤如下：其合成凝胶比例为1SiO2:1GeO2:0.33SDAOH:1HF:3H2O，相应合成路线为:首先将0.2615克二氧化锗(>98％,Sigma-Aldrich)溶解在自制的有机模板剂中搅拌半小时，然后加入0.7315克正硅酸乙酯(>99％, Sigma-Aldrich)，待正硅酸乙酯完全水解之后加入0.125克浓度为40％的氢氟酸，将凝胶置于80℃环境下加热直至水量挥发至目标值后，将1.022 克凝胶转移至15毫升内衬为聚四氟乙烯的钢制反应釜中，放入175℃烘箱静止加热十五天。待冷却后将产物过滤、洗涤和烘干。
以上合成采用昂贵的有机结构导向剂，无法实现工业化生产。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一是现有技术存在ITQ-37分子筛的合成方法成本高的问题。提供一种新的ITQ-37分子筛的合成方法。本发明所要解决的技术问题之二是提供一种新的ITQ-37分子筛。
为解决上述技术问题之一，本发明采取的技术方案如下：一种ITQ-37 分子筛的合成方法，包括在晶化条件下使硅源、锗源、氟源、有机结构导向剂和水接触，以获得分子筛的步骤；和任选地，焙烧所述获得的分子筛的步骤；其中，所述有机结构导向剂为选自以下结构式(I)的阳离子的季铵盐或其季铵碱形式，
Figure RE-GDA0001961255120000021
上述技术方案中，所述结构导向剂为含结构式(I)的阳离子季铵碱形式，结构式(II)
Figure RE-GDA0001961255120000031
上述技术方案中，所述硅源、所述锗源、所述氟源、所述有机结构导向剂SDA和水之间的摩尔比为：Si/Ge＝(1～6),SDA/T＝(0.25～0.4),F/T＝ (0.25～0.5),H2O/T＝(1.5～5)，其中T＝Si+Ge；优选为Si/Ge＝(2～6), SDA/T＝(0.25～0.35),F/T＝(0.25～0.5),H2O/T＝(1.5～5)，其中T＝Si+Ge；更优选为Si/Ge＝(2～6),SDA/T＝(0.25～0.3),F/T＝(0.25～0.5),H2O/T＝ (1.5～4)，其中T＝Si+Ge；更优选为Si/Ge＝(2～6),SDA/T＝(0.25～0.3), F/T＝(0.3～0.5),H2O/T＝(1.5～3)，其中T＝Si+Ge。
上述技术方案中，所述晶化条件包括：晶化温度150～180℃，优选 150～175℃；更优选150～170℃；晶化时间1～5天，优选1～4天，更优选1～3天，更优选2天。
ITQ-37分子筛的合成方法，包括在晶化条件下使硅源、锗源、氟源、有机结构导向剂、水、和任选地，硼源接触，以获得分子筛的步骤。
上述技术方案中，所述硅源、所述锗源、所述硼源之间的摩尔比为： T/B＝(20～∞)，其中T＝Si+Ge；优选为T/B＝(25～∞)，其中T＝Si+Ge；更优选为T/B＝(30～∞)，其中T＝Si+Ge。
上述技术方案中，晶化过程中不需要搅拌。
上述技术方案中，所述硅源选自硅酸、硅胶、硅溶胶、硅酸四烷基酯、硅酸钠、水玻璃或白炭黑中的至少一种；所述锗源选自氧化锗、硝酸锗或四烷氧基锗中的至少一种；所述氟源选自氢氟酸、氟化铵、氟化钠中的至少一种。
上述技术方案中，所述硼源选自硼酸、氧化硼、偏硼酸钠中的至少一种。
上述技术方案中，所述硅源为硅酸四乙酯；所述锗源为氧化锗；所述氟源选为氟化铵。
上述技术方案中，加热方式采用直接加热的方式，或者采用微波加热的方式，或者采用直接加热和微波加热的复合方式。
上述技术方案中，还包含焙烧以获得ITQ-37分子筛的步骤，所述焙烧条件包括：焙烧温度300～800℃，优选400～650℃；焙烧时间1～10小时，优选3～6小时；焙烧气氛为空气或氧气。
本发明还提供一种根据所述ITQ-37分子筛的合成方法合成的ITQ-37 分子筛。
上述技术方案中，所述ITQ-37分子筛的晶体尺寸小于300纳米，优选小于250纳米，优选小于200纳米。
上述技术方案中，所述ITQ-37分子筛的合成方法合成的ITQ-37分子筛，其特征在于，ITQ-37分子筛的比表面积不低于700m2/g，优选不低于 750m2/g，更优选不低于800m2/g，更优选不低于850m2/g。
本发明还提供一种ITQ-37分子筛组合物，所述组合物包含根据所述 ITQ-37分子筛的合成方法合成的ITQ-37分子筛，以及粘结剂。
本发明还提供一种根据所述ITQ-37分子筛的合成方法合成的ITQ-37 分子筛、或者所述ITQ-37分子筛组合物作为吸附剂或有机化合物转化用催化剂的应用。
所述ITQ-37分子筛组合物作为吸附剂时，用来在气相或液相中从多种组分的混合物中分离出至少一种组分。所以，至少一种组分可以部分或基本全部从各种组分的混合物中分离出来，方式是让混合物与该分子筛相接触，有选择的吸附这一组分。
本发明方法采用阳离子含结构式(I)的季铵盐或季铵碱，特别是季铵碱作为有机结构导向剂，直接合成了ITQ-37分子筛产品。本发明方法所采用的有机结构导向剂价格低廉，原料来源广泛、易得，晶化时间短，所得ITQ-37分子筛的晶粒小，比表面积大，适合大规模工业生产，取得了较好的技术效果。
附图说明
图1为【实施例1】的合成态的ITQ-37分子筛的XRD图谱。
图2为【实施例1】的合成态的ITQ-37分子筛的SEM照片。
图3为【实施例2】的合成态的ITQ-37分子筛的XRD图谱。
图4为【实施例3】的合成态的ITQ-37分子筛的XRD图谱。
图5为【实施例4】的合成态的ITQ-37分子筛的XRD图谱。
图6为【实施例6】的合成态的ITQ-37分子筛的XRD图谱。
图7为制备所得结构导向剂的碘盐的1H核磁谱图。
图8为制备所得结构导向剂的碘盐的13C核磁谱图。
【实施例1】合成态的样品的XRD谱图与ITQ-37分子筛的特征衍射峰吻合，表明所得样品为ITQ-37分子筛。
下面通过实施例对本发明作进一步的阐述。
具体实施方式
在本说明书的上下文中，分子筛的结构是由X-射线衍射谱图(XRD) 确定的，所述分子筛的X-射线衍射谱图(XRD)由X-射线粉末衍射仪测定，使用Cu-Kα射线源，Kα1波长λ＝1.5405980埃
Figure RE-GDA0001961255120000051
镍滤光片。
在本说明书的上下文中，所谓比表面积，是指单位质量样品所具有的总面积，包括内表面积和外表面积。非孔性样品只具有外表面积，如硅酸盐水泥、一些粘土矿物粉粒等；有孔和多孔样品具有外表面积和内表面积，如石棉纤维、硅藻土和分子筛等。有孔和多孔样品中孔径小于2纳米的孔的表面积是内表面积，扣除内表面积后的表面积称为外表面积，单位质量样品具有的外表面积即外比表面积。
在本说明书的上下文中，所谓孔容，指单位质量多孔材料所具有的孔的容积。所谓总孔容，是指单位质量分子筛所具有的全部孔(一般仅计入孔道直径小于50纳米的孔)的容积。所谓微孔孔容，是指单位质量分子筛所具有的全部微孔(一般指的是孔道直径小于2纳米的孔)的容积。
需要特别说明的是，在本说明书的上下文中公开的两个或多个方面(或实施方式)可以彼此任意组合，由此而形成的技术方案(比如方法或系统)属于本说明书原始公开内容的一部分，同时也落入本发明的保护范围之内。
在没有明确指明的情况下，本说明书内所提到的所有百分数、份数、比率等都是以重量为基准的，除非以重量为基准时不符合本领域技术人员的常规认识。
根据本发明的一个方面，在所述ITQ-37分子筛的合成方法中，在所述晶化完成之后，可以通过常规已知的任何分离方式从所获得的反应混合物中分离出分子筛作为产品，由此获得ITQ-37分子筛，也称为合成态形式的ITQ-37分子筛。作为所述分离方式，比如可以举出对所述获得的反应混合物进行过滤、洗涤和干燥的方法。
根据本发明的一个方面，在所述分子筛的合成方法中，所述过滤、洗涤和干燥可以按照本领域常规已知的任何方式进行。具体举例而言，作为所述过滤，比如可以简单地抽滤所述获得的反应混合物。作为所述洗涤，比如可以举出使用去离子水进行洗涤，也可以使用丙酮进行洗涤，也可以是二者或多者的混合。作为所述干燥温度，比如可以举出40至250℃，优选60至150℃，作为所述干燥的时间，比如可以举出8至30小时，优选10至20小时。该干燥可以在常压下进行，也可以在减压下进行。
根据本发明的一个方面，在所述分子筛的合成方法中，根据需要，可以将晶化获得的分子筛进行焙烧，以脱除所述有机模板剂和可能存在的水分等，由此获得焙烧后的分子筛，也称为焙烧后形式的ITQ-37分子筛。所述焙烧可以按照本领域常规已知的任何方式进行，比如焙烧温度一般为 300至800℃，优选400至650℃，而焙烧时间一般为1至10小时，优选 3至6小时。另外，所述焙烧一般在含氧气氛下进行，比如空气或者氧气气氛下。
根据本发明的一个方面，所述ITQ-37分子筛可以呈现为任何的物理形式，比如粉末状、颗粒状或者模制品状(比如条状、三叶草状等)。可以按照本领域常规已知的任何方式获得这些物理形式，并没有特别的限定。
根据本发明的一个方面，所述ITQ-37分子筛可以与其他材料复合使用，由此获得分子筛组合物。作为这些其他材料，比如可以举出活性材料和非活性材料。作为所述活性材料，比如可以举出合成沸石和天然沸石等，作为所述非活性材料(一般称为粘结剂)，比如可以举出粘土、白土、硅胶和氧化铝等。这些其他材料可以单独使用一种，或者以任意的比例组合使用多种。作为所述其他材料的用量，可以直接参照本领域的常规用量，并没有特别的限制。
根据本发明的一个方面，所述ITQ-37分子筛或所述分子筛组合物可用作吸附剂，例如用来在气相或液相中从多种组分的混合物中分离出至少一种组分。所以，至少一种组分可以部分或基本全部从各种组分的混合物中分离出来，方式是让混合物与所述ITQ-37分子筛或所述分子筛组合物相接触，有选择的吸附这一组分。
结构导向剂的阳离子的盐的合成路线为：
Figure RE-GDA0001961255120000071
结构导向剂的具体合成方法为：在500毫升的圆底烧瓶中，将24.8g (0.1摩尔)苦参碱(纯度99％)溶于200毫升的无水四氢呋喃中，在冰浴搅拌条件下，将稍过量的(0.15摩尔)的氢化铝锂缓慢加入向上述溶液中，待不在产生气泡后，将上述溶液转移至油浴中回流加热10小时。待其降至室温后，向其缓慢加入一次水消耗掉过量的氢化铝锂。将得到的乳浊液过滤保留滤液，减压旋蒸得到将近等摩尔量的苦参碱还原产物。将上述还原产物溶于200毫升乙酸乙酯中，缓慢滴加过量的(0.2摩尔)的碘甲烷，室温搅拌过夜后等到微黄色粉末。过滤、使用无水乙醚洗涤两遍后在真空干燥箱内烘干。采用常规液体核磁共振对产物进行确认。合成中采用的原料苦参碱的价格约3000元/公斤(99％)。
将季铵盐与氧化银(Ag2O)反应即可制得季铵碱，具体方法为：在常温下以季铵盐：Ag2O＝1:1.5的摩尔配比将季铵盐与氧化银溶解在盛有一定量蒸馏水(蒸馏水与季铵盐的质量比2～3)的三口烧瓶中搅拌反应5h。溶液经过减压抽滤，将固体残渣除去，将得到的清液放置1天后再次过滤。将交换后的溶液通过酸碱滴定确定季铵碱溶液的浓度。确定反应是否进行完全的方法是：取少量溶液，用硝酸银溶液滴定，如产生沉淀，则表示交换不完全，需加入氧化银继续反应，直至与硝酸银反应不生成沉淀为止。
以下采用实施例进一步详细地说明本发明，但本发明并不限于这些实施例。
【实施例1】
合成ITQ-37的原料为正硅酸乙酯(98％，Aldrich)，二氧化锗(99.99％，Aldrich)，硼酸(99.5％，Sigma-Aldrich)，氟化铵(99.99％，Aldrich)，有机结构导向剂为实验室自制，浓度为0.6mol/Kg的水溶液。
凝胶比例为Si/Ge＝2,SDA/T＝0.3,NH4F/T＝0.3,H2O/T＝1.5(T＝Si+Ge)，相应合成路线为将69.7毫克的二氧化锗溶解于1.0克有机模板剂中，加入 278毫克正硅酸乙酯，搅拌六小时左右使正硅酸乙酯完全水解后，加入222 毫克10％的氟化铵溶液，搅拌均匀后待水量挥发至目标值后，将凝胶转移到聚四氟乙烯反应釜中，160℃反应两天。待冷却后将产物分别用水和丙酮洗涤后60℃干燥过夜。
所得样品的XRD谱图如图1所示，具有如表1所示的X-射线衍射图谱.样品的扫描电子显微镜照片如图2所示，所得分子筛晶体呈颗粒状，粒径100nm左右。采用氮气物理吸脱附测定所得样品的孔结构参数，其比表面积为979m2/g，微孔比表面积899m2/g，外比表面积80m2/g微孔体积0.36cm3/g，总孔体积0.88cm3/g。
表1
Figure RE-GDA0001961255120000081
Figure RE-GDA0001961255120000091
【实施例2】
合成凝胶比例为Si/Ge＝2,SDA/T＝0.3,B/T＝0.025,NH4F/T＝0.3, H2O/T＝1.5(T＝Si+Ge)，相应合成路线为将69.7毫克的二氧化锗溶解于1.0 克有机模板剂中，加入278毫克正硅酸乙酯，搅拌六小时左右使正硅酸乙酯完全水解之后，加入60.2毫克5％的硼酸溶液再加入222毫克10％的氟化铵溶液，搅拌均匀后待水量挥发至目标值后，将凝胶转移到聚四氟乙烯反应釜中，160℃反应两天。待冷却后将产物分别用水和丙酮洗涤后60 ℃干燥过夜。
所得样品的XRD谱图如图3所示，具有如表2所示的X-射线衍射图谱。采用氮气物理吸脱附测定所得样品的孔结构参数，其比表面积为 932m2/g。
表2
Figure RE-GDA0001961255120000092
Figure RE-GDA0001961255120000101
【实施例3】
合成凝胶比例为Si/Ge＝1.5,SDA/T＝0.36,NH4F/T＝0.36,H2O/T＝1.8 (T＝Si+Ge)，相应合成路线为将46.5毫克的二氧化锗溶解于1.0克有机模板剂中，加入278毫克正硅酸乙酯，再加入10.2毫克异丙醇铝后，搅拌六小时左右使正硅酸乙酯和异丙醇铝完全水解后，再加入222毫克10％的氟化铵溶液，搅拌均匀后待水量挥发至目标值后，将凝胶转移到聚四氟乙烯反应釜中，160℃反应两天。待冷却后将产物分别用水和丙酮洗涤后60 ℃干燥过夜。
所得样品的XRD谱图如图4所示，具有如表3所示的X-射线衍射图谱。采用氮气物理吸脱附测定所得样品的孔结构参数，其比表面积为944m2/g。
表3
Figure RE-GDA0001961255120000102
Figure RE-GDA0001961255120000111
【实施例4】
合成凝胶比例为Si/Ge＝3.33,SDA/T＝0.3,NH4F/T＝0.35,H2O/T＝2.5 (T＝Si+Ge)，相应合成路线为将96.5毫克的二氧化锗溶解于2.0克有机模板剂中，加入641毫克正硅酸乙酯，搅拌六小时左右使正硅酸乙酯完全水解之后，再加入518毫克10％的氟化铵溶液，搅拌均匀后待水量挥发至目标值后，将凝胶转移到聚四氟乙烯反应釜中，160℃反应两天。待冷却后将产物分别用水和丙酮洗涤后60℃干燥过夜。
所得样品的XRD谱图如图5所示，具有如表4所示的X-射线衍射图谱。采用氮气物理吸脱附测定所得样品的孔结构参数，其比表面积为 912m2/g。
表4
Figure RE-GDA0001961255120000121
【实施例5】
合成凝胶比例为Si/Ge＝5,SDA/T＝0.3,NH4F/T＝0.4,H2O/T＝2.5 (T＝Si+Ge)，相应合成路线为将69.7毫克的二氧化锗溶解于2.0克有机模板剂中，加入694毫克正硅酸乙酯，搅拌六小时左右使正硅酸乙酯完全水解之后，再加入592毫克10％的氟化铵溶液，搅拌均匀后待水量挥发至目标值后，将凝胶转移到聚四氟乙烯反应釜中，160℃反应两天。待冷却后将产物分别用水和丙酮洗涤后60℃干燥过夜。
所得样品的XRD谱图如图6所示，具有如表5所示的X-射线衍射图谱。采用氮气物理吸脱附测定所得样品的孔结构参数，其比表面积为 967m2/g。
表5
Figure RE-GDA0001961255120000131
Figure RE-GDA0001961255120000141
【实施例6】
合成凝胶比例为Si/Ge＝6,SDA/T＝0.3,NH4F/T＝0.45,H2O/T＝2.5 (T＝Si+Ge)，相应合成路线为将59.8毫克的二氧化锗溶解于2.0克有机模板剂中，加入714毫克正硅酸乙酯，搅拌六小时左右使正硅酸乙酯完全水解之后，再加入666毫克10％的氟化铵溶液，搅拌均匀后待水量挥发至目标值后，将凝胶转移到聚四氟乙烯反应釜中，160℃反应两天。待冷却后将产物分别用水和丙酮洗涤后60℃干燥过夜。
所得样品的XRD谱图如图7所示，具有如表6所示的X-射线衍射图谱。采用氮气物理吸脱附测定所得样品的孔结构参数，其比表面积为 971m2/g。
表6
Figure RE-GDA0001961255120000142
Figure RE-GDA0001961255120000151
【实施例7】
凝胶比例为Si/Ge＝2,SDA/T＝0.3,NH4F/T＝0.4,H2O/T＝1.5(T＝Si+Ge)，相应合成路线为将69.7克的二氧化锗溶解于1.0千克有机模板剂中，加入278克正硅酸乙酯，搅拌六小时左右使正硅酸乙酯完全水解后，加入296 克10％的氟化铵溶液，搅拌均匀后待水量挥发至目标值后，将凝胶转移到聚四氟乙烯反应釜中，160℃反应两天。待冷却后将产物分别用水和丙酮洗涤后60℃干燥过夜。
所得样品的XRD谱图与图1类似。
【实施例8】
合成凝胶比例为Si/Ge＝5,SDA/T＝0.4,NH4F/T＝0.4,H2O/T＝2.5 (T＝Si+Ge)，相应合成路线为将69.7克的二氧化锗溶解于2.7千克有机模板剂中，加入694克正硅酸乙酯，搅拌6小时左右使正硅酸乙酯完全水解之后，再加入592克10％的氟化铵溶液，搅拌均匀后待水量挥发至目标值后，将凝胶转移到聚四氟乙烯反应釜中，160℃反应两天。待冷却后将产物分别用水和丙酮洗涤后60℃干燥过夜。
所得样品的XRD谱图与图1类似。
【实施例9】
合成凝胶比例为Si/Ge＝6,SDA/T＝0.3,NH4F/T＝0.3,H2O/T＝2.5 (T＝Si+Ge)，相应合成路线为将59.8克的二氧化锗溶解于2.0千克有机模板剂中，加入714克正硅酸乙酯，搅拌六小时左右使正硅酸乙酯完全水解之后，再加入444克10％的氟化铵溶液，搅拌均匀后待水量挥发至目标值后，将凝胶转移到聚四氟乙烯反应釜中，160℃反应两天。待冷却后将产物分别用水和丙酮洗涤后60℃干燥过夜。
所得样品的XRD谱图与图1类似。
【实施例10】
取10克【实施例7】合成的粉末样品，与5克氧化铝充分混合，加入 5重量％硝酸捏合、挤条成型为
Figure RE-GDA0001961255120000161
毫米的条状物，然后在110℃烘干， 550℃空气氛围焙烧6小时，制备成需要的催化剂。

Claims (10)

1.一种ITQ-37分子筛的合成方法，包括在晶化条件下使硅源、锗源、氟源、有机结构导向剂和水接触，以获得分子筛的步骤；和任选地，焙烧所述获得的分子筛的步骤；其中，所述有机结构导向剂为选自以下结构式(I)的阳离子的季铵盐或其季铵碱形式，
Figure FDA0001841670670000011
2.根据权利要求1所述的ITQ-37分子筛的合成方法，其特征在于，所述结构导向剂为含结构式(I)的阳离子的季铵碱形式，结构式(II)
Figure FDA0001841670670000012
3.根据权利要求1所述的ITQ-37分子筛的合成方法，其特征在于，所述硅源、所述锗源、所述氟源、所述有机结构导向剂SDA和水之间的摩尔比为：Si/Ge＝(1～6),SDA/T＝(0.25～0.4),F/T＝(0.25～0.5),H2O/T＝(1.5～5)，其中T＝Si+Ge。
4.根据权利要求1所述的ITQ-37分子筛的合成方法，其特征在于，所述晶化条件包括：晶化温度150～180℃，晶化时间1～5天。
5.根据权利要求1所述的ITQ-37分子筛的合成方法，其特征在于，所述硅源选自硅酸、硅胶、硅溶胶、硅酸四烷基酯、硅酸钠、水玻璃或白炭黑中的至少一种；所述锗源选自氧化锗、硝酸锗或四烷氧基锗中的至少一种；所述氟源选自氢氟酸、氟化铵、氟化钠中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的ITQ-37分子筛的合成方法，其特征在于，包括在晶化条件下使硅源、锗源、氟源、有机结构导向剂、水、和任选地，硼源接触，以获得分子筛的步骤；优选地，所述硼源选自硼酸、氧化硼、偏硼酸钠中的至少一种。
7.权利要求1-6任一项所述ITQ-37分子筛的合成方法合成的ITQ-37分子筛，其特征在于，ITQ-37分子筛的晶体尺寸小于300纳米。
8.权利要求1-6任一项所述ITQ-37分子筛的合成方法合成的ITQ-37分子筛，其特征在于，ITQ-37分子筛的比表面积不低于700m2/g。
9.一种ITQ-37分子筛组合物，包含根据权利要求1-5任一项所述ITQ-37分子筛的合成方法合成的ITQ-37分子筛，以及粘结剂。
10.权利要求1-6任一项所述的合成方法合成的ITQ-37分子筛、或者权利要求7所述的ITQ-37分子筛组合物作为吸附剂或有机化合物转化用催化剂的应用。
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