JPH06183725A - バインダーレスｘ型ゼオライト成形体およびその製造方法 - Google Patents
バインダーレスｘ型ゼオライト成形体およびその製造方法Info
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- JPH06183725A JPH06183725A JP34239892A JP34239892A JPH06183725A JP H06183725 A JPH06183725 A JP H06183725A JP 34239892 A JP34239892 A JP 34239892A JP 34239892 A JP34239892 A JP 34239892A JP H06183725 A JPH06183725 A JP H06183725A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】Ｘ型ゼオライト含有量が９８ｗｔ％以上であ
る、バインダーレスＸ型ゼオライト成形体。合成ＮａＸ
型ゼオライト粉末と平均粒子径１．５μｍ以上のカオリ
ン型粘土と水酸化ナトリウムとを混合し、成形し、えら
れた成形体を乾燥し、焼成し、水酸化ナトリウムと珪酸
ナトリウムとの混合水溶液と接触させることによってう
ることができる。 【効果】本発明のバインダーレスＸ型ゼオライト成形体
は、Ｘ型ゼオライト成形体含有率が高く、したがって吸
着容量が高い。
る、バインダーレスＸ型ゼオライト成形体。合成ＮａＸ
型ゼオライト粉末と平均粒子径１．５μｍ以上のカオリ
ン型粘土と水酸化ナトリウムとを混合し、成形し、えら
れた成形体を乾燥し、焼成し、水酸化ナトリウムと珪酸
ナトリウムとの混合水溶液と接触させることによってう
ることができる。 【効果】本発明のバインダーレスＸ型ゼオライト成形体
は、Ｘ型ゼオライト成形体含有率が高く、したがって吸
着容量が高い。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は粘土結合剤をほとんど含
まない、バインダーレスＸ型ゼオライト成形体およびそ
の製造方法に関するものである。
まない、バインダーレスＸ型ゼオライト成形体およびそ
の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】バインダーレスＸ型ゼオライト成形体の
製造法の一つとして、ＮａＸ型ゼオライト粉末とカオリ
ン型粘土と水酸化ナトリウムとを混合し、成形し、えら
れた成形体を乾燥し、焼成し、水酸化ナトリウムと珪酸
ナトリウムとの混合水溶液と接触させることによってカ
オリン型粘土をＸ型ゼオライトに転化させる方法が知ら
れている。
製造法の一つとして、ＮａＸ型ゼオライト粉末とカオリ
ン型粘土と水酸化ナトリウムとを混合し、成形し、えら
れた成形体を乾燥し、焼成し、水酸化ナトリウムと珪酸
ナトリウムとの混合水溶液と接触させることによってカ
オリン型粘土をＸ型ゼオライトに転化させる方法が知ら
れている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この方
法を含めこれまでのバインダーレス化技術では成形体中
のＸ型ゼオライト含有量を高くすることはかなり困難で
あって精々９５％程度にしかできなかった。
法を含めこれまでのバインダーレス化技術では成形体中
のＸ型ゼオライト含有量を高くすることはかなり困難で
あって精々９５％程度にしかできなかった。
【０００４】本発明の目的は、このような従来の方法で
製造したものよりも、Ｘ型ゼオライト含有量が高く、従
って高い吸着特性を有するバインダーレスＸ型ゼオライ
ト成形体およびその製造方法を提供することにある。
製造したものよりも、Ｘ型ゼオライト含有量が高く、従
って高い吸着特性を有するバインダーレスＸ型ゼオライ
ト成形体およびその製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明のバインダーレス
Ｘ型ゼオライト成形体は、Ｘ型ゼオライト含有量が９８
ｗｔ％以上である点に特徴を有する。
Ｘ型ゼオライト成形体は、Ｘ型ゼオライト含有量が９８
ｗｔ％以上である点に特徴を有する。
【０００６】該ゼオライト成形体は、合成ＮａＸ型ゼオ
ライト粉末とカオリン型粘土と水酸化ナトリウムとを混
合し、成形し、えられた成形体を乾燥し、焼成し、水酸
化ナトリウムと珪酸ナトリウムとの混合水溶液と接触さ
せることによってバインダーレスＸ型ゼオライト成形体
を製造するにあたり、該カオリン型粘土として平均粒子
径１．５μｍ以上のものを用いることによって製造する
ことができる。
ライト粉末とカオリン型粘土と水酸化ナトリウムとを混
合し、成形し、えられた成形体を乾燥し、焼成し、水酸
化ナトリウムと珪酸ナトリウムとの混合水溶液と接触さ
せることによってバインダーレスＸ型ゼオライト成形体
を製造するにあたり、該カオリン型粘土として平均粒子
径１．５μｍ以上のものを用いることによって製造する
ことができる。
【０００７】このカオリン型粘土の平均粒子径が小さす
ぎると、えられる成形体のＸ型ゼオライト含有率が低下
する。これは、粘土の水酸化ナトリウムと珪酸ナトリウ
ムとの混合水溶液への溶解、ゼオライト結晶核の生成お
よびその成長が成形体の表面から進行し、粘土の粒子径
が小さいとその進行が速すぎて成形体の細孔が表面で潰
れ、成形体内部への結晶化液の拡散が妨げられ、成形体
内部に粘土が取り残され、かつ、Ｘ型ゼオライト以外の
例えばＡ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライトなどが生成する
ことによるものと考えられる。また、えられる成形体の
吸着容量が低下するが、それはＸ型ゼオライト含有量が
低くなることによるだけでなく、細孔容積が小さくなっ
てガスが拡散されにくくなることもその原因であると考
えられる。いっぽう、粘土の平均粒子径が１．５μｍ以
上のように大きくなると、ゼオライト結晶と粘土との間
にできる細孔容積も大きくなり、また、粘土の溶解およ
びそれに次ぐゼオライト結晶核の析出はそれほど速くな
いので、成形体内部へ結晶化液が十分拡散し、均一に結
晶化され、高純度なバインダーレスＸ型ゼオライト成形
体が得られる。通常入手することのできるカオリン型粘
土の平均粒子径がもっとも大きいものは約５μｍのもの
であるが、本発明の成形体の製造にはそのように大きい
ものも好適に使用することができる。
ぎると、えられる成形体のＸ型ゼオライト含有率が低下
する。これは、粘土の水酸化ナトリウムと珪酸ナトリウ
ムとの混合水溶液への溶解、ゼオライト結晶核の生成お
よびその成長が成形体の表面から進行し、粘土の粒子径
が小さいとその進行が速すぎて成形体の細孔が表面で潰
れ、成形体内部への結晶化液の拡散が妨げられ、成形体
内部に粘土が取り残され、かつ、Ｘ型ゼオライト以外の
例えばＡ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライトなどが生成する
ことによるものと考えられる。また、えられる成形体の
吸着容量が低下するが、それはＸ型ゼオライト含有量が
低くなることによるだけでなく、細孔容積が小さくなっ
てガスが拡散されにくくなることもその原因であると考
えられる。いっぽう、粘土の平均粒子径が１．５μｍ以
上のように大きくなると、ゼオライト結晶と粘土との間
にできる細孔容積も大きくなり、また、粘土の溶解およ
びそれに次ぐゼオライト結晶核の析出はそれほど速くな
いので、成形体内部へ結晶化液が十分拡散し、均一に結
晶化され、高純度なバインダーレスＸ型ゼオライト成形
体が得られる。通常入手することのできるカオリン型粘
土の平均粒子径がもっとも大きいものは約５μｍのもの
であるが、本発明の成形体の製造にはそのように大きい
ものも好適に使用することができる。
【０００８】上記バインダーレスＸ型ゼオライト成形体
の製造方法の好ましい実施態様は、合成Ｘ型ゼオライト
粉末、該合成Ｘ型ゼオライト粉末との合計に対して２０
〜２５ｗｔ％の平均粒子径１．５μｍ以上のカオリン型
粘土および該カオリン型粘土中のアルミニウムに対しＮ
ａＯＨ／Ａｌモル比０．２５以下の水酸化ナトリウムか
らなる混合物を成形し、得られた成形体を乾燥し、焼成
した後、濃度１．５〜２．５ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリ
ウムと０．１〜０．２ｍｏｌ／ｌの珪酸ナトリウムとの
混合水溶液と接触させて成形体中のカオリン型粘土を純
粋なＸ型ゼオライトに転化させることを特徴とするバイ
ンダーレスＸ型ゼオライト成形体の製造方法、であり、
以下それについてさらに詳しく説明する。
の製造方法の好ましい実施態様は、合成Ｘ型ゼオライト
粉末、該合成Ｘ型ゼオライト粉末との合計に対して２０
〜２５ｗｔ％の平均粒子径１．５μｍ以上のカオリン型
粘土および該カオリン型粘土中のアルミニウムに対しＮ
ａＯＨ／Ａｌモル比０．２５以下の水酸化ナトリウムか
らなる混合物を成形し、得られた成形体を乾燥し、焼成
した後、濃度１．５〜２．５ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリ
ウムと０．１〜０．２ｍｏｌ／ｌの珪酸ナトリウムとの
混合水溶液と接触させて成形体中のカオリン型粘土を純
粋なＸ型ゼオライトに転化させることを特徴とするバイ
ンダーレスＸ型ゼオライト成形体の製造方法、であり、
以下それについてさらに詳しく説明する。
【０００９】これに用いられる合成ＮａＸ型ゼオライト
は、公知の方法、すなわちアルミン酸ナトリウムと珪酸
ナトリウムとから合成すればよい。
は、公知の方法、すなわちアルミン酸ナトリウムと珪酸
ナトリウムとから合成すればよい。
【００１０】ＮａＸ型ゼオライト粉末とカオリン型粘土
と水酸化ナトリウムとの混合物に、押出し成形動力を低
減させるための潤滑剤を加え、水分の調整をしながら全
てが均一になるよう混合混練した後、十分捏和する。こ
のように、未焼成の粘土を用いて造粒成形することによ
り成形体の物理的強度を高めることができ、成形後焼成
によって反応性に富むメタカオリン型粘土に転移させる
ことにより、高純度なバインダーレスＸ型ゼオライト成
形体を得ることができる。
と水酸化ナトリウムとの混合物に、押出し成形動力を低
減させるための潤滑剤を加え、水分の調整をしながら全
てが均一になるよう混合混練した後、十分捏和する。こ
のように、未焼成の粘土を用いて造粒成形することによ
り成形体の物理的強度を高めることができ、成形後焼成
によって反応性に富むメタカオリン型粘土に転移させる
ことにより、高純度なバインダーレスＸ型ゼオライト成
形体を得ることができる。
【００１１】また、添加するカオリン型粘土が、ＮａＸ
型ゼオライト粉末との合計に対して２０ｗｔ％に満たな
い場合は、造粒成形性が低下するばかりでなく、十分な
物理的強度を有する成形体を得ることが困難である。い
っぽう、２５ｗｔ％をこえると天然物である粘土中に存
在する不純物、例えば石英質あるいは酸化鉄などの量が
増えることとなり高いＸ型ゼオライト純分を有する成形
体を得ることができない。
型ゼオライト粉末との合計に対して２０ｗｔ％に満たな
い場合は、造粒成形性が低下するばかりでなく、十分な
物理的強度を有する成形体を得ることが困難である。い
っぽう、２５ｗｔ％をこえると天然物である粘土中に存
在する不純物、例えば石英質あるいは酸化鉄などの量が
増えることとなり高いＸ型ゼオライト純分を有する成形
体を得ることができない。
【００１２】また、水酸化ナトリウムの量はカオリン型
粘土中のアルミニウムに対し、ＮａＯＨ／Ａｌモル比
０．２５以下でなければならない。この比が０．２５を
こえると、成形後の乾燥時にＡ型ゼオライトやヒドロキ
シソ−ダライトのような不純物が生成することもある。
これは、Ｘ型ゼオライトの結晶化温度領域にＡ型ゼオラ
イトの結晶化温度領域が含まれているからである。
粘土中のアルミニウムに対し、ＮａＯＨ／Ａｌモル比
０．２５以下でなければならない。この比が０．２５を
こえると、成形後の乾燥時にＡ型ゼオライトやヒドロキ
シソ−ダライトのような不純物が生成することもある。
これは、Ｘ型ゼオライトの結晶化温度領域にＡ型ゼオラ
イトの結晶化温度領域が含まれているからである。
【００１３】このようにして十分捏和した、造粒物を押
出し成形し、たとえば１．５ｍｍ柱状の押出し成形体に
する。もっとも、球状あるいは顆粒状でもかまわない。
出し成形し、たとえば１．５ｍｍ柱状の押出し成形体に
する。もっとも、球状あるいは顆粒状でもかまわない。
【００１４】所望の形に成形した後、通常の温度で成形
体中に含まれる水分を約４０％程度まで下げるよう乾燥
する。次いでこの成形体をカオリン型粘土が焼結し、メ
タカオリン型粘土に転移する温度５５０℃以上、好まし
くは６００℃で焼成しカオリン型粘土を焼結させるとと
もに、カオリン型粘土中に含まれる有機物、押出し動力
を低減させるために添加した潤滑剤などを分解燃焼させ
て不純物をまったく含まない成形体とする。
体中に含まれる水分を約４０％程度まで下げるよう乾燥
する。次いでこの成形体をカオリン型粘土が焼結し、メ
タカオリン型粘土に転移する温度５５０℃以上、好まし
くは６００℃で焼成しカオリン型粘土を焼結させるとと
もに、カオリン型粘土中に含まれる有機物、押出し動力
を低減させるために添加した潤滑剤などを分解燃焼させ
て不純物をまったく含まない成形体とする。
【００１５】焼成した成形体を飽和水分吸着量程度まで
加湿する。この操作は、必須ではないが、結晶化工程で
水酸化ナトリウムおよび珪酸ナトリウム混合溶液との接
触において急激な水分吸着あるいはそれに伴う発熱など
でおこりうる成形体のヒビ割れ、剥離などを防止するに
は好ましい操作である。
加湿する。この操作は、必須ではないが、結晶化工程で
水酸化ナトリウムおよび珪酸ナトリウム混合溶液との接
触において急激な水分吸着あるいはそれに伴う発熱など
でおこりうる成形体のヒビ割れ、剥離などを防止するに
は好ましい操作である。
【００１６】以上のような操作で成形し、焼成し、加湿
した成形体を濃度１．５〜２．５ｍｏｌ／ｌの水酸化ナ
トリウムおよび０．１〜０．２ｍｏｌ／ｌの珪酸ナトリ
ウム混合水溶液に浸漬し、通常Ｘ型ゼオライトを合成す
る温度条件、すなわち４０℃で１時間の熟成操作をした
後、９０℃に昇温して結晶化させる。
した成形体を濃度１．５〜２．５ｍｏｌ／ｌの水酸化ナ
トリウムおよび０．１〜０．２ｍｏｌ／ｌの珪酸ナトリ
ウム混合水溶液に浸漬し、通常Ｘ型ゼオライトを合成す
る温度条件、すなわち４０℃で１時間の熟成操作をした
後、９０℃に昇温して結晶化させる。
【００１７】この工程における水酸化ナトリウムの濃度
を２．５ｍｏｌ／ｌより高くすれば結晶化時間は短縮さ
れるが、成形体表面に近いほど粘土の溶解が速く進み、
小さいゼオライト結晶核が生成し、結晶化することによ
って、成形体表面から細孔が潰され、その結果成形体内
部への結晶化液の拡散が妨げられ、完全に均一な結晶化
ができないばかりか、成形体内部に粘土が取り残される
こともある。また、時として不純物、例えばＡ型ゼオラ
イトやＰ型ゼオライトが生成することもある。従って得
られる成形体中のＸ型ゼオライト純分は低いものとな
る。いっぽう、水酸化ナトリウムの濃度を１．５ｍｏｌ
／ｌ未満にすると結晶化速度が遅くなり大きい結晶を生
成できる反面、結晶化時間が必要以上に長くなり、不純
物などができやすく好ましくない。また、珪酸ナトリウ
ムの濃度は、０．１〜０．２ｍｏｌ／ｌの範囲でよい。
これは、成形体中のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比２のカオ
リン型粘土を、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比２．５のＸ型
ゼオライトに転化させるだけの量が水酸化ナトリウムと
の混合水溶液中にあれば十分であることを意味する。
を２．５ｍｏｌ／ｌより高くすれば結晶化時間は短縮さ
れるが、成形体表面に近いほど粘土の溶解が速く進み、
小さいゼオライト結晶核が生成し、結晶化することによ
って、成形体表面から細孔が潰され、その結果成形体内
部への結晶化液の拡散が妨げられ、完全に均一な結晶化
ができないばかりか、成形体内部に粘土が取り残される
こともある。また、時として不純物、例えばＡ型ゼオラ
イトやＰ型ゼオライトが生成することもある。従って得
られる成形体中のＸ型ゼオライト純分は低いものとな
る。いっぽう、水酸化ナトリウムの濃度を１．５ｍｏｌ
／ｌ未満にすると結晶化速度が遅くなり大きい結晶を生
成できる反面、結晶化時間が必要以上に長くなり、不純
物などができやすく好ましくない。また、珪酸ナトリウ
ムの濃度は、０．１〜０．２ｍｏｌ／ｌの範囲でよい。
これは、成形体中のＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比２のカオ
リン型粘土を、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比２．５のＸ型
ゼオライトに転化させるだけの量が水酸化ナトリウムと
の混合水溶液中にあれば十分であることを意味する。
【００１８】熟成の条件は４０℃以下、１時間以上であ
れば問題なくあまり制約されない。結晶化温度は９０℃
以上、結晶化時間は８時間以上であればよいが、あまり
高すぎる温度、例えば９５℃以上になるとＰ型ゼオライ
ト生成領域になり好ましくない。また、時間についても
同様に必要以上長くすることはない。
れば問題なくあまり制約されない。結晶化温度は９０℃
以上、結晶化時間は８時間以上であればよいが、あまり
高すぎる温度、例えば９５℃以上になるとＰ型ゼオライ
ト生成領域になり好ましくない。また、時間についても
同様に必要以上長くすることはない。
【００１９】このようにして、添加したカオリン型粘土
が結晶化すなわち実質的に１００％Ｘ型ゼオライトへの
転化を終了した成形体を水酸化ナトリウムおよび珪酸ナ
トリウム混合溶液中から取出し、水あるいは温水で十分
洗浄した後、成形体を通常の温度で乾燥する。活性化す
るには、この乾燥品をさらに焼成すればよい。
が結晶化すなわち実質的に１００％Ｘ型ゼオライトへの
転化を終了した成形体を水酸化ナトリウムおよび珪酸ナ
トリウム混合溶液中から取出し、水あるいは温水で十分
洗浄した後、成形体を通常の温度で乾燥する。活性化す
るには、この乾燥品をさらに焼成すればよい。
【００２０】
【作用】カオリン型粘土の平均粒子径が小さすぎるとバ
インダーレス化率が低下し、成形体の吸着容量が低下す
る理由は、該粘土の水酸化ナトリウムおよび珪酸ナトリ
ウム混合溶液への溶解およびそれに次ぐゼオライト結晶
核の析出が速くなることにあると考えられる。すなわ
ち、粘土の溶解、ゼオライト結晶核の生成およびその成
長は成形体の表面から進行し、粘土の粒子径が小さいと
その進行が速すぎて成形体の細孔が表面で潰れ、成形体
内部への結晶化液の拡散が妨げられ、成形体内部に粘土
が取り残され、均一に結晶化がされず、それによって高
純度なバインダーレスＸ型ゼオライト成形体を得ること
ができなくなるものと考えられる。さらには、不純物す
なわちＸ型ゼオライト以外の例えばＡ型ゼオライト、Ｐ
型ゼオライトなどの生成を伴うことも考えられる。この
ように平均粒子径の小さい粘土を用いた成形体をバイン
ダーレス化した場合、結晶含有量が低下するばかりでな
く、吸着剤の細孔容積が小さくなりガスの拡散が悪くな
ることも考えられる。それに対し本発明におけるように
粘土の平均粒子径が１．５μｍ以上と大きくなると、ゼ
オライト結晶と粘土との間にできる細孔容積も大きくな
り、また、粘土の溶解およびそれに次ぐゼオライト結晶
核の析出がそれほど速くないので、成形体内部へ結晶化
液が十分拡散し、均一に結晶化して、高純度なバインダ
ーレスＸ型ゼオライト成形体を得ることができる。
インダーレス化率が低下し、成形体の吸着容量が低下す
る理由は、該粘土の水酸化ナトリウムおよび珪酸ナトリ
ウム混合溶液への溶解およびそれに次ぐゼオライト結晶
核の析出が速くなることにあると考えられる。すなわ
ち、粘土の溶解、ゼオライト結晶核の生成およびその成
長は成形体の表面から進行し、粘土の粒子径が小さいと
その進行が速すぎて成形体の細孔が表面で潰れ、成形体
内部への結晶化液の拡散が妨げられ、成形体内部に粘土
が取り残され、均一に結晶化がされず、それによって高
純度なバインダーレスＸ型ゼオライト成形体を得ること
ができなくなるものと考えられる。さらには、不純物す
なわちＸ型ゼオライト以外の例えばＡ型ゼオライト、Ｐ
型ゼオライトなどの生成を伴うことも考えられる。この
ように平均粒子径の小さい粘土を用いた成形体をバイン
ダーレス化した場合、結晶含有量が低下するばかりでな
く、吸着剤の細孔容積が小さくなりガスの拡散が悪くな
ることも考えられる。それに対し本発明におけるように
粘土の平均粒子径が１．５μｍ以上と大きくなると、ゼ
オライト結晶と粘土との間にできる細孔容積も大きくな
り、また、粘土の溶解およびそれに次ぐゼオライト結晶
核の析出がそれほど速くないので、成形体内部へ結晶化
液が十分拡散し、均一に結晶化して、高純度なバインダ
ーレスＸ型ゼオライト成形体を得ることができる。
【００２１】
【発明の効果】以上の説明からあきらかなように、本発
明のバインダーレスＸ型ゼオライト成形体は、Ｘ型ゼオ
ライト成形体含有率が高く、したがって吸着容量が高
い。また、本発明の製造方法によれば、Ｘ型ゼオライト
成形体含有率の高いバインダーレスＸ型ゼオライト成形
体を容易にうることができる。
明のバインダーレスＸ型ゼオライト成形体は、Ｘ型ゼオ
ライト成形体含有率が高く、したがって吸着容量が高
い。また、本発明の製造方法によれば、Ｘ型ゼオライト
成形体含有率の高いバインダーレスＸ型ゼオライト成形
体を容易にうることができる。
【００２２】
【実施例】以下、実施例および比較例によって、発明の
効果を具体的に説明する。
効果を具体的に説明する。
【００２３】使用したカオリン型粘土は、不純物含有量
の少ないジョ−ジアカオリンである。
の少ないジョ−ジアカオリンである。
【００２４】Ｘ型ゼオライト結晶含有率は水分吸着量に
よって、また、不純物の有無はＸ線回折による結晶解析
によって測定した。
よって、また、不純物の有無はＸ線回折による結晶解析
によって測定した。
【００２５】＜水分吸着量＞バインダーレス化した成形
体を３５０℃で６０分間活性化し、冷却後、温度２５
℃、相対湿度８０％のデシケ−タ−中で１６時間以上放
置し、成形体に吸着された平衡水分吸着量を測定した。
体を３５０℃で６０分間活性化し、冷却後、温度２５
℃、相対湿度８０％のデシケ−タ−中で１６時間以上放
置し、成形体に吸着された平衡水分吸着量を測定した。
【００２６】以下の具体例における「部」は重量によ
る。
る。
【００２７】実施例１ 合成Ｎａ−Ｘ型ゼオライト粉末１００部に対して、平均
粒子径４．８μｍのカオリン型粘土２５部（Ａｌ含有
率：２４ｗｔ％）、水酸化ナトリウム２部（ＮａＯＨ／
Ａｌモル比０．２２）を混合し、さらに潤滑剤としてＣ
ＭＣ（カルボキシメチルセルロ−ス）３部を加えた後、
押出し成形しうるよう水分の調整を行ないながらミック
スマ−ラ−造粒器で十分捏和した。このものを二軸型押
出し機で直径１．５ｍｍの成形体に押出し成形し、乾燥
した後、長さ１０ｍｍ程度に整粒した。次いで、マッフ
ル炉を用いて６００℃雰囲気中で２時間焼成してカオリ
ン型粘土を焼結させるとともに、カオリン型粘土中に含
まれる有機物あるいは不純物、また、押出し動力を低減
させるために添加した潤滑剤などを分解燃焼させた後、
大気中で冷却して水分が約３５％程度になるよう加湿し
た。この成形体１００ｇ（活性化重量）をステンレス製
反応容器中で濃度２．０ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム
および０．２ｍｏｌ／ｌ珪酸ナトリウムの混合溶液に浸
漬して４０℃で１時間熟成し、さらに９０℃に昇温した
後、１０時間放置して結晶化を完結させ、水で十分洗浄
し乾燥した。
粒子径４．８μｍのカオリン型粘土２５部（Ａｌ含有
率：２４ｗｔ％）、水酸化ナトリウム２部（ＮａＯＨ／
Ａｌモル比０．２２）を混合し、さらに潤滑剤としてＣ
ＭＣ（カルボキシメチルセルロ−ス）３部を加えた後、
押出し成形しうるよう水分の調整を行ないながらミック
スマ−ラ−造粒器で十分捏和した。このものを二軸型押
出し機で直径１．５ｍｍの成形体に押出し成形し、乾燥
した後、長さ１０ｍｍ程度に整粒した。次いで、マッフ
ル炉を用いて６００℃雰囲気中で２時間焼成してカオリ
ン型粘土を焼結させるとともに、カオリン型粘土中に含
まれる有機物あるいは不純物、また、押出し動力を低減
させるために添加した潤滑剤などを分解燃焼させた後、
大気中で冷却して水分が約３５％程度になるよう加湿し
た。この成形体１００ｇ（活性化重量）をステンレス製
反応容器中で濃度２．０ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム
および０．２ｍｏｌ／ｌ珪酸ナトリウムの混合溶液に浸
漬して４０℃で１時間熟成し、さらに９０℃に昇温した
後、１０時間放置して結晶化を完結させ、水で十分洗浄
し乾燥した。
【００２８】上述の方法で水分吸着量を測定した結果、
３４．５％であった。合成Ｎａ−Ｘゼオライト結晶粉末
の平衡水分吸着量３５．０％を基準にして該成形体の結
晶含有率は９８．６％と求まる。
３４．５％であった。合成Ｎａ−Ｘゼオライト結晶粉末
の平衡水分吸着量３５．０％を基準にして該成形体の結
晶含有率は９８．６％と求まる。
【００２９】また、このものをＸ線回折による結晶解析
の結果、他の相すなわち不純物は認められなかった。
の結果、他の相すなわち不純物は認められなかった。
【００３０】実施例２〜９ 比較例１〜６ 実施例１と同様な操作によって、バインダーレスＸ型ゼ
オライト成形体を調整した。いくらかの例では粘土結合
剤の平均粒子径、また水酸化ナトリウムと珪酸ナトリウ
ム溶液の濃度を変えて調整した。変更した条件および結
晶含有率を上述の方法で測定した結果を表１に示す。
オライト成形体を調整した。いくらかの例では粘土結合
剤の平均粒子径、また水酸化ナトリウムと珪酸ナトリウ
ム溶液の濃度を変えて調整した。変更した条件および結
晶含有率を上述の方法で測定した結果を表１に示す。
【００３１】
【表１】
Claims (2)
- 【請求項１】Ｘ型ゼオライト含有量が９８ｗｔ％以上で
あることを特徴とするバインダーレスＸ型ゼオライト成
形体。 - 【請求項２】合成ＮａＸ型ゼオライト粉末とカオリン型
粘土と水酸化ナトリウムとを混合し、成形し、えられた
成形体を乾燥し、焼成し、水酸化ナトリウムと珪酸ナト
リウムとの混合水溶液と接触させることによってバイン
ダーレスＸ型ゼオライト成形体を製造するにあたり、該
カオリン型粘土として平均粒子径１．５μｍ以上のもの
を用いることを特徴とする、バインダーレスＸ型ゼオラ
イト成形体の製造方法。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP4342398A JP3066850B2 (ja) | 1992-12-22 | 1992-12-22 | バインダーレスｘ型ゼオライト成形体およびその製造方法 |
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|---|---|---|---|
| JP4342398A JP3066850B2 (ja) | 1992-12-22 | 1992-12-22 | バインダーレスｘ型ゼオライト成形体およびその製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06183725A true JPH06183725A (ja) | 1994-07-05 |
| JP3066850B2 JP3066850B2 (ja) | 2000-07-17 |
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ID=18353418
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4342398A Expired - Fee Related JP3066850B2 (ja) | 1992-12-22 | 1992-12-22 | バインダーレスｘ型ゼオライト成形体およびその製造方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3066850B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| FR2766475A1 (fr) * | 1997-07-22 | 1999-01-29 | Ceca Sa | Procede pour l'obtention de corps granulaires en zeolite lsx a faible taux de liant inerte |
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| WO2017146130A1 (ja) * | 2016-02-26 | 2017-08-31 | 株式会社荏原製作所 | 放射性ヨウ素含有流体の処理方法 |
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|---|---|---|---|---|
| CN100504000C (zh) * | 2006-01-20 | 2009-06-24 | 哈尔滨工业大学 | 带过渡区的混凝土梁及无粘结或有粘结预应力混凝土梁 |
-
1992
- 1992-12-22 JP JP4342398A patent/JP3066850B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3066850B2 (ja) | 2000-07-17 |
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