JP2782744B2 - バインダレスゼオライト成型体の製造方法 - Google Patents
バインダレスゼオライト成型体の製造方法Info
- Publication number
- JP2782744B2 JP2782744B2 JP63310125A JP31012588A JP2782744B2 JP 2782744 B2 JP2782744 B2 JP 2782744B2 JP 63310125 A JP63310125 A JP 63310125A JP 31012588 A JP31012588 A JP 31012588A JP 2782744 B2 JP2782744 B2 JP 2782744B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- zeolite
- clay
- molded body
- sodium hydroxide
- type
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
- C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
- C01B33/2815—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L)
- C01B33/283—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L) from a reaction mixture containing at least one aluminium silicate or aluminosilicate of a clay-type, e.g. kaolin or metakaolin or its exotherm modification or allophane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、バインダレス4A型ゼオライト成型体の製造
方法に関するものである。
方法に関するものである。
バインダレス4A型ゼオライト成型体は、吸着、分離及
び精製用として有用な吸着剤である。また、カルシウム
イオン交換処理して5A型ゼオライトにすることにより、
空気中の酸素、窒素の分離用吸着剤として優れた性能を
有するものとなる。
び精製用として有用な吸着剤である。また、カルシウム
イオン交換処理して5A型ゼオライトにすることにより、
空気中の酸素、窒素の分離用吸着剤として優れた性能を
有するものとなる。
［従来の技術］ バインダレスゼオライト成型体の製造には、種々の方
法が提案されている 例えば、特開昭57−122932号公報には、 合成ゼオライト メタカオリン粘土 水酸化ナトリウム水溶液 の混合物を作り、該混合物を混練し、押出し成型して成
型体を形成し、該成型体をエージングした後、昇温下で
水酸化ナトリウム稀薄溶液で処理してゼオライト成型体
を結晶化させることからなる方法が開示されているが、
この方法では、成型の際メタカオリン即ちすでに焼結さ
れたカオリンを結合剤として使用することから、成型体
中の粘土を焼結させる工程がないこととなり、該成型体
は昇温下の水酸化ナトリウム水溶液中で劣化して、最終
的に焼成活性化されてえられるバインダレスゼオライト
成型体の機械的強度は低い値となる。更に、成型体中の
粘土の量が40〜60重量％と多い為、ゼオライト純分の高
いバインダレスゼオライト成型体を得ることは困難であ
る。
法が提案されている 例えば、特開昭57−122932号公報には、 合成ゼオライト メタカオリン粘土 水酸化ナトリウム水溶液 の混合物を作り、該混合物を混練し、押出し成型して成
型体を形成し、該成型体をエージングした後、昇温下で
水酸化ナトリウム稀薄溶液で処理してゼオライト成型体
を結晶化させることからなる方法が開示されているが、
この方法では、成型の際メタカオリン即ちすでに焼結さ
れたカオリンを結合剤として使用することから、成型体
中の粘土を焼結させる工程がないこととなり、該成型体
は昇温下の水酸化ナトリウム水溶液中で劣化して、最終
的に焼成活性化されてえられるバインダレスゼオライト
成型体の機械的強度は低い値となる。更に、成型体中の
粘土の量が40〜60重量％と多い為、ゼオライト純分の高
いバインダレスゼオライト成型体を得ることは困難であ
る。
又、特公昭40−746号公報には、反応性に富むカオリ
ン粘土を水酸化ナトリウムと反応させて予め成型された
本体を形成させ、更に水酸化ナトリウムと反応させるこ
とからなるバインダレスゼオライトの製造法が開示され
ている。更に、粘土に対しての少量の成型したゼオライ
トを加えることから成る方法が例示されている。しか
し、この方法によれば、温浸工程および結晶化工程にか
なりの時間を必要とする。又、加えるゼオライトに対し
て粘土の量が多い為、ゼオライト純分の高いバインダレ
スゼオライト成型体を得ることが困難である。
ン粘土を水酸化ナトリウムと反応させて予め成型された
本体を形成させ、更に水酸化ナトリウムと反応させるこ
とからなるバインダレスゼオライトの製造法が開示され
ている。更に、粘土に対しての少量の成型したゼオライ
トを加えることから成る方法が例示されている。しか
し、この方法によれば、温浸工程および結晶化工程にか
なりの時間を必要とする。又、加えるゼオライトに対し
て粘土の量が多い為、ゼオライト純分の高いバインダレ
スゼオライト成型体を得ることが困難である。
更に、特公昭43−9658号公報には、カオリン粘土と微
細に分割されたナトリウムゼオライトA33〜67％との混
合物を作って第１および第２段階の長時間にわたるすり
混ぜを行った後、成型し、600〜700℃で焼成してカオリ
ン粘土をメタカオリン粘土に転化し、該成形体を昇温下
でアルカリ金属を含む水性媒質で処理することからなる
バインダレスゼオライトの製造方法が開示されている。
細に分割されたナトリウムゼオライトA33〜67％との混
合物を作って第１および第２段階の長時間にわたるすり
混ぜを行った後、成型し、600〜700℃で焼成してカオリ
ン粘土をメタカオリン粘土に転化し、該成形体を昇温下
でアルカリ金属を含む水性媒質で処理することからなる
バインダレスゼオライトの製造方法が開示されている。
しかし、この方法によれば、成形体混合物中にカオリ
ン粘土をゼオライトに転化させる為のアルカリ源が含ま
れておらず、次の水性媒質で処理する工程での反応速度
が遅い。この為、エージングおよび結晶化に長時間を要
する。又、カオリン粘土の量が比較的多くゼオライト純
分の高いバインダレスゼオライト成形体を得ることが困
難である。
ン粘土をゼオライトに転化させる為のアルカリ源が含ま
れておらず、次の水性媒質で処理する工程での反応速度
が遅い。この為、エージングおよび結晶化に長時間を要
する。又、カオリン粘土の量が比較的多くゼオライト純
分の高いバインダレスゼオライト成形体を得ることが困
難である。
［発明が解決しようとする課題］ 従来の方法でつくったバインダレスゼオライトは、粘
土として反応性に富む焼成んしたものを用いており、そ
の結果、得られる成型体の機械的強度は低い値であっ
た。又、その製造工程もかなり複雑であり、焼成粘土を
用いている為に押出しなどの成型性があまり良くないな
どの欠点があった。
土として反応性に富む焼成んしたものを用いており、そ
の結果、得られる成型体の機械的強度は低い値であっ
た。又、その製造工程もかなり複雑であり、焼成粘土を
用いている為に押出しなどの成型性があまり良くないな
どの欠点があった。
更に、反応性に富まない生の粘土を用いた場合におい
ても、その製造工程がかなり複雑であり、ゼオライト純
分の高い成形体を得ることが困難であった。
ても、その製造工程がかなり複雑であり、ゼオライト純
分の高い成形体を得ることが困難であった。
本発明の目的は、従来の方法により高い4A型ゼオライ
ト純分を含有し、すなわち不活性結合剤含有量の小さ
い、優れた機械的強度及び高い吸着容量を有するバイン
ダレス4A型ゼオライト成型体を製造する方法を提供する
ことにある。
ト純分を含有し、すなわち不活性結合剤含有量の小さ
い、優れた機械的強度及び高い吸着容量を有するバイン
ダレス4A型ゼオライト成型体を製造する方法を提供する
ことにある。
［課題を解決するための手段および作用］ 高いゼオライト純分を含有し、優れた機械的強度を持
つ成型体を作る因子として、粘土の種類、ゼオライトと
粘土と水酸化ナトリウムの混合割合、焼成条件等が考え
られる。
つ成型体を作る因子として、粘土の種類、ゼオライトと
粘土と水酸化ナトリウムの混合割合、焼成条件等が考え
られる。
本発明者はこれらの因子について鋭意検討を行った結
果、従来よりも比較的簡単な工程および操作によって、
性能の向上した成型体をうることができる方法を見出し
た。
果、従来よりも比較的簡単な工程および操作によって、
性能の向上した成型体をうることができる方法を見出し
た。
本発明の要旨は、合成4A型ゼオライト粉末、該合成4A
型ゼオライト粉末との合計に対して20〜30重量％のカオ
リン型粘土および該カオリン型粘土を4A型ゼオライトに
転化させるための化学量論量の25％以下の水酸化ナトリ
ウムからなる混合物を、押出し成型し、えられた成型体
を焼成した後、濃度1.6〜3.0mol/の水酸化ナトリウム
水溶液中で粘土を4A型ゼオライトに転化させることから
なる、バインダレス4A型ゼオライト成型体の製造方法に
有り、以下、その詳細について説明する。
型ゼオライト粉末との合計に対して20〜30重量％のカオ
リン型粘土および該カオリン型粘土を4A型ゼオライトに
転化させるための化学量論量の25％以下の水酸化ナトリ
ウムからなる混合物を、押出し成型し、えられた成型体
を焼成した後、濃度1.6〜3.0mol/の水酸化ナトリウム
水溶液中で粘土を4A型ゼオライトに転化させることから
なる、バインダレス4A型ゼオライト成型体の製造方法に
有り、以下、その詳細について説明する。
本発明で用いられるゼオライトは、公知の方法、即ち
アルミン酸ナトリウム及び珪酸ナトリウムから合成的に
製造される4A型合成ゼオライトである。
アルミン酸ナトリウム及び珪酸ナトリウムから合成的に
製造される4A型合成ゼオライトである。
まず、4A型合成ゼオライトと上記の量のカオリン型粘
土及び水酸化ナトリウムとからなる混合物を、押出し成
型し得るように水分の調整を行い、押出し成型時に押出
し動力を低減させるよう潤滑剤を加えた後、全てが均一
となるよう混練する。
土及び水酸化ナトリウムとからなる混合物を、押出し成
型し得るように水分の調整を行い、押出し成型時に押出
し動力を低減させるよう潤滑剤を加えた後、全てが均一
となるよう混練する。
カオリン型粘土の量がそれと上記ゼオライトとの合計
に対して20重量％に満たないと、十分な強度をもつ製品
がえられない。いっぽう、30重量％をこえると、ゼオラ
イト純分の高い成形体をうるのが困難となって性能が低
下する。又、水酸化ナトリウムの量がカオリン型粘土を
4A型ゼオライトに転化させるための化学的量論量の25％
をこえると、ソーダライトの如き不純物を生成する傾向
が増し、得られら成型体の品質が低下することとなる。
に対して20重量％に満たないと、十分な強度をもつ製品
がえられない。いっぽう、30重量％をこえると、ゼオラ
イト純分の高い成形体をうるのが困難となって性能が低
下する。又、水酸化ナトリウムの量がカオリン型粘土を
4A型ゼオライトに転化させるための化学的量論量の25％
をこえると、ソーダライトの如き不純物を生成する傾向
が増し、得られら成型体の品質が低下することとなる。
混練によって得られた混合物を公知の押出し成型器で
押出して成型する。得られた成型体は、つぎの焼成の前
に、常法により、すなわち100〜120℃で成型体中の水分
が約20重量％となるまで乾燥するのがよい。
押出して成型する。得られた成型体は、つぎの焼成の前
に、常法により、すなわち100〜120℃で成型体中の水分
が約20重量％となるまで乾燥するのがよい。
乾燥された成型体は、たとえば長さ５〜15mmのペレッ
トに整粒した後、カオリンを原料とする場合の焼成温度
である550〜650℃の雰囲気中で焼成する。焼成時間は、
２時間以上とすれば十分である。このような条件で焼成
することによって、カオリン型粘土は、焼結してメタカ
オリン型粘土となってゼオライト結晶を強く結合する。
粘土中の有機物は、全て燃焼して無くなる。又、押出し
成型助剤の潤滑剤も全て燃焼して無くなり、この段階で
ゼオライトに転化し得ない不純物は実質的に無視し得る
程になる。
トに整粒した後、カオリンを原料とする場合の焼成温度
である550〜650℃の雰囲気中で焼成する。焼成時間は、
２時間以上とすれば十分である。このような条件で焼成
することによって、カオリン型粘土は、焼結してメタカ
オリン型粘土となってゼオライト結晶を強く結合する。
粘土中の有機物は、全て燃焼して無くなる。又、押出し
成型助剤の潤滑剤も全て燃焼して無くなり、この段階で
ゼオライトに転化し得ない不純物は実質的に無視し得る
程になる。
次に、焼成された押出し成型体を少なくとも20重量％
以上になる様に加湿し、できれば水中に浸漬し、その細
孔から吸着された空気等のガスを脱着させるのがよい。
この操作は、本発明にとって必須のものではないが、次
の水酸化ナトリウム水溶液による処理の際に成型体がヒ
ビ割れ、キレツなどを起こすおそれをなくすには好まし
い操作である。
以上になる様に加湿し、できれば水中に浸漬し、その細
孔から吸着された空気等のガスを脱着させるのがよい。
この操作は、本発明にとって必須のものではないが、次
の水酸化ナトリウム水溶液による処理の際に成型体がヒ
ビ割れ、キレツなどを起こすおそれをなくすには好まし
い操作である。
押出し成型体を加湿操作した後、水酸化ナトリウムの
1.6〜3.0mol/の水溶液中でエージングする。エージン
グの温度は常法の室温から40℃の範囲では殆ど影響はな
くこの範囲の温度であれば細かい温度制御を必要としな
い。
1.6〜3.0mol/の水溶液中でエージングする。エージン
グの温度は常法の室温から40℃の範囲では殆ど影響はな
くこの範囲の温度であれば細かい温度制御を必要としな
い。
又、エージングの時間についても１時間以上エージン
グすれば良く短時間である。これは先の焼成において、
不純物が無くなり、成型体中のカオリン粘土が実質的に
100％ゼオライトに転化し得る反応生のメタカオリン粘
土に転移していることを示す。
グすれば良く短時間である。これは先の焼成において、
不純物が無くなり、成型体中のカオリン粘土が実質的に
100％ゼオライトに転化し得る反応生のメタカオリン粘
土に転移していることを示す。
次に、エージングされたメタカオリン粘土結合剤を含
む押出し成型体が浸漬されている水酸化ナトリウム水溶
液を常法の80℃以上、沸点以下に昇温して押出し成型体
中のメタカオリン粘土結合剤を完全に4A型ゼオライトに
転化される。もっとも、工業的な製造を考えれば低い温
度ほど、すなわち80℃が有利である。又、昇温後２時間
経過すれば、ほぼ100％ゼオライトに転化する。
む押出し成型体が浸漬されている水酸化ナトリウム水溶
液を常法の80℃以上、沸点以下に昇温して押出し成型体
中のメタカオリン粘土結合剤を完全に4A型ゼオライトに
転化される。もっとも、工業的な製造を考えれば低い温
度ほど、すなわち80℃が有利である。又、昇温後２時間
経過すれば、ほぼ100％ゼオライトに転化する。
上記の水酸化ナトリウム水溶液の濃度を1.6mol/よ
り低くすると、ゼオライトへの転化に長時間を要して効
率が悪いだけでなく、ゼオライト純分の低い押出し成型
体となりがちであって好ましくない。いっぽう、水酸化
ナトリウム水溶液の濃度を3.0mol/より高くすると、
ソーダライトの如き不純物を生成し、4A型ゼオライト純
分の低い押出し成型体となり好ましくない。
り低くすると、ゼオライトへの転化に長時間を要して効
率が悪いだけでなく、ゼオライト純分の低い押出し成型
体となりがちであって好ましくない。いっぽう、水酸化
ナトリウム水溶液の濃度を3.0mol/より高くすると、
ソーダライトの如き不純物を生成し、4A型ゼオライト純
分の低い押出し成型体となり好ましくない。
以上のようにして実質的に100％ゼオライトに転化せ
しめた押出し成型体を、水酸化ナトリウム水溶液から取
出し、過剰の水酸化ナトリウムを水で充分洗浄し、乾燥
する。活性化するには、この乾燥によってえられたもの
をさらに焼成すればよい。
しめた押出し成型体を、水酸化ナトリウム水溶液から取
出し、過剰の水酸化ナトリウムを水で充分洗浄し、乾燥
する。活性化するには、この乾燥によってえられたもの
をさらに焼成すればよい。
［発明の効果］ 以上の説明から明らかな様に本発明によれば （１）簡単な工程操作で且つ短時間のうちにカオリン型
粘土を4A型ゼオライトに転化させることができ、 （２）優れた機械的強度を保持し、 （３）高いゼオライト純分を含有したバインダレス4Aゼ
オライト押出し成型体を得ることができる。又、 （４）完全に結晶化させた押出し成型体を洗浄し、塩化
カルシウム水溶液を用い昇温下で処理して、ナトリウム
イオンをカルシウムイオンでイオン交換した後、過剰の
カルシウムを洗浄し乾燥及び焼成して活性化することに
より、高強度・高純分の孔径５オングストロームのカル
シウム交換ゼオライト押出し成型体を得ることもでき
る。
粘土を4A型ゼオライトに転化させることができ、 （２）優れた機械的強度を保持し、 （３）高いゼオライト純分を含有したバインダレス4Aゼ
オライト押出し成型体を得ることができる。又、 （４）完全に結晶化させた押出し成型体を洗浄し、塩化
カルシウム水溶液を用い昇温下で処理して、ナトリウム
イオンをカルシウムイオンでイオン交換した後、過剰の
カルシウムを洗浄し乾燥及び焼成して活性化することに
より、高強度・高純分の孔径５オングストロームのカル
シウム交換ゼオライト押出し成型体を得ることもでき
る。
［実施例］ 以下の具体例における「部」は、重量による。
実施例1. 4A型ゼオライト粉末100部に国産のカオリン型粘土25
部、水酸化ナトリウム2.26部を混合し、低い動力で押出
し成型し得る様、水分の調整を行いながら、押出し助剤
としてCMC（カルボキシメチルセルロース）粉末３部を
加えマーラーミキサー中で均一になるよう良く混合混練
した。次に、この混練物を二軸型の押出し器で1.5mmペ
レットに押出し成型し120℃で乾燥後５〜15mmの長さに
整粒し、マッフル炉を用い600℃雰囲気下で２時間焼成
した。冷却後、この焼成ペレット200gを１リットルの水
に浸漬して脱泡した後、水切りし、1.6mol/の水酸化
ナトリウム水溶液中に入れ、40℃で１時間エージング
し、更に80℃で３時間放置して結晶化を完結させた。
部、水酸化ナトリウム2.26部を混合し、低い動力で押出
し成型し得る様、水分の調整を行いながら、押出し助剤
としてCMC（カルボキシメチルセルロース）粉末３部を
加えマーラーミキサー中で均一になるよう良く混合混練
した。次に、この混練物を二軸型の押出し器で1.5mmペ
レットに押出し成型し120℃で乾燥後５〜15mmの長さに
整粒し、マッフル炉を用い600℃雰囲気下で２時間焼成
した。冷却後、この焼成ペレット200gを１リットルの水
に浸漬して脱泡した後、水切りし、1.6mol/の水酸化
ナトリウム水溶液中に入れ、40℃で１時間エージング
し、更に80℃で３時間放置して結晶化を完結させた。
このものを洗浄し、乾燥させ、そして350℃で１時
間、焼成活性化した。
間、焼成活性化した。
Ｘ線回折によって結晶解析を行った結果、他の相が全
く存在せず、4A型ゼオライトへのほぼ完全な転化を示し
た。この活性化品の耐圧強度を木屋式硬度計を用いて測
定した結果5.6Kgであった。この活性化品を相対湿度80
％のデシケータ中で16時間置き、粒子強度をJIS−Ｋ−1
464の方法で測定した結果、0.4％であり、26.5％の水分
吸着量を示した。
く存在せず、4A型ゼオライトへのほぼ完全な転化を示し
た。この活性化品の耐圧強度を木屋式硬度計を用いて測
定した結果5.6Kgであった。この活性化品を相対湿度80
％のデシケータ中で16時間置き、粒子強度をJIS−Ｋ−1
464の方法で測定した結果、0.4％であり、26.5％の水分
吸着量を示した。
又、この活性化品を相対湿度80％のデシケータ中で16
時間置くと26.5％の水分吸着を示した。このことは4A型
ゼオライトへのほぼ完全な転化を示している。
時間置くと26.5％の水分吸着を示した。このことは4A型
ゼオライトへのほぼ完全な転化を示している。
実施例2. 実施例１と同様な操作で押出し成型し、焼成した成型
体を水中に浸漬し脱泡した後、1.9,2.2,2.5,3.0mol/
の水酸化ナトリウム水溶液中で、それぞれ40℃で１時間
エージングし、80℃で３時間放置し結晶化を完結させ
た。それらのものを洗浄し乾燥後350℃で１時間、焼成
活性化した。
体を水中に浸漬し脱泡した後、1.9,2.2,2.5,3.0mol/
の水酸化ナトリウム水溶液中で、それぞれ40℃で１時間
エージングし、80℃で３時間放置し結晶化を完結させ
た。それらのものを洗浄し乾燥後350℃で１時間、焼成
活性化した。
そして、4A型ゼオライトへの完全な転化を確認すべ
く、Ｘ線回折によって結晶解析を行った結果、他の相は
全く認められなかった。更に、これらのものの耐圧強度
ならびに相対湿度80％での粒子強度および水分吸着量の
測定を行った。
く、Ｘ線回折によって結晶解析を行った結果、他の相は
全く認められなかった。更に、これらのものの耐圧強度
ならびに相対湿度80％での粒子強度および水分吸着量の
測定を行った。
その結果を表１に示す。
実施例３ 実施例1.の押出し成型体の成型組成を4A型ゼオライト
粉末100部、国産のカオリン型粘土42.9部、水酸化ナト
リウム3.86部に変えた以外は全く同様な操作を行って、
その物性を測定した。その結果を表２に示す。
粉末100部、国産のカオリン型粘土42.9部、水酸化ナト
リウム3.86部に変えた以外は全く同様な操作を行って、
その物性を測定した。その結果を表２に示す。
実施例4. 粘土にジョージアカオリンを用い、その量を4A型ゼオ
ライト粉末100部に対して25部、更に42.9部にした以外
は実施例1.及び実施例3.と全く同様な操作を行った。
ライト粉末100部に対して25部、更に42.9部にした以外
は実施例1.及び実施例3.と全く同様な操作を行った。
えられたものの物性を表３及び表４に示す。
実施例5. 実施例2.3.及び4.で得られたバインダレスゼオライト
成型体を塩化カルシウム水溶液でカルシウムイオン交換
処理し孔径５オングストロームのカルシウム交換ゼオラ
イトとした。そのものを洗浄し、乾燥した後350℃で１
時間焼成活性化し、−10℃、700torrでの窒素吸着量を
測定した。その結果を表５に示す。更に、相対湿度80％
での水分吸着量の測定を行った。
成型体を塩化カルシウム水溶液でカルシウムイオン交換
処理し孔径５オングストロームのカルシウム交換ゼオラ
イトとした。そのものを洗浄し、乾燥した後350℃で１
時間焼成活性化し、−10℃、700torrでの窒素吸着量を
測定した。その結果を表５に示す。更に、相対湿度80％
での水分吸着量の測定を行った。
比較例1. 4A型ゼオライト粉末100部に国産のカオリン型粘土100
部、水酸化ナトリウム９部を混合し、水分の調整を行い
ながら押出し助剤としてCMC粉末３部を加えマーラーミ
キサー中で均一になる様良く混練した。次に、この混練
物を実施例1.と全く同様な操作で処理し物性を測定し
た。
部、水酸化ナトリウム９部を混合し、水分の調整を行い
ながら押出し助剤としてCMC粉末３部を加えマーラーミ
キサー中で均一になる様良く混練した。次に、この混練
物を実施例1.と全く同様な操作で処理し物性を測定し
た。
その結果を表６に示す。
比較例2. 4A型ゼオライト粉末100部に国産のカオリン型粘土42.
9部、水酸化ナトリウム5.4部を混合し、水分の調整を行
いながら押出し助剤としてCMC粉末３部を加えマーラー
ミキサー中で均一になる様良く混練した。ここで混合さ
れた水酸化ナトリウムの量は粘土をゼオライトに転化せ
しめるための化学量論量の35％である。次に、この混合
物を実施例1.と同様な操作で処理した。
9部、水酸化ナトリウム5.4部を混合し、水分の調整を行
いながら押出し助剤としてCMC粉末３部を加えマーラー
ミキサー中で均一になる様良く混練した。ここで混合さ
れた水酸化ナトリウムの量は粘土をゼオライトに転化せ
しめるための化学量論量の35％である。次に、この混合
物を実施例1.と同様な操作で処理した。
Ｘ線回折によって結晶解析を行った結果、他の相ソー
ダライトが生成していた。又、相対湿度80％での水分吸
着量は23.0％であり4A型ゼオライト純分の低い成型体が
得られた。
ダライトが生成していた。又、相対湿度80％での水分吸
着量は23.0％であり4A型ゼオライト純分の低い成型体が
得られた。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C01B 39/14 - 39/18 C04B 41/80 B01J 20/18
Claims (1)
- 【請求項１】合成4A型ゼオライト粉末、該合成4A型ゼオ
ライト粉末との合計に対して20〜30重量％のカオリン型
粘土および該カオリン型粘土を4A型ゼオライトに転化さ
せるための化学量論量の25％以下の水酸化ナトリウムか
らなる混合物を、押出し成型し、えられた成型体を焼成
した後、濃度1.6〜3.0mol/の水酸化ナトリウム水溶液
中で粘土を4A型ゼオライトに転化させることを特徴とす
る、バインダレス4A型ゼオライト成型体の製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63310125A JP2782744B2 (ja) | 1988-12-09 | 1988-12-09 | バインダレスゼオライト成型体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63310125A JP2782744B2 (ja) | 1988-12-09 | 1988-12-09 | バインダレスゼオライト成型体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02157119A JPH02157119A (ja) | 1990-06-15 |
| JP2782744B2 true JP2782744B2 (ja) | 1998-08-06 |
Family
ID=18001477
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63310125A Expired - Fee Related JP2782744B2 (ja) | 1988-12-09 | 1988-12-09 | バインダレスゼオライト成型体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2782744B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7812208B2 (en) | 2008-09-22 | 2010-10-12 | Uop Llc | Binderless adsorbents with improved mass transfer properties and their use in the adsorptive separation of para-xylene |
| US7820869B2 (en) | 2008-06-30 | 2010-10-26 | Uop Llc | Binderless adsorbents and their use in the adsorptive separation of para-xylene |
| CN105749859A (zh) * | 2014-12-17 | 2016-07-13 | 中国石油天然气股份有限公司 | 用于甲基丙烯酸甲酯脱酸吸附剂的制备方法 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1302038B1 (it) * | 1998-09-03 | 2000-07-20 | Francesco Corigliano | Procedimento per la trasformazione in forme granulari o monolitichedi particelle a base silicea. |
| DE102010030547A1 (de) | 2010-06-25 | 2011-12-29 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Pellets und Verfahren zu deren Herstellung |
| RU2565599C2 (ru) * | 2010-08-23 | 2015-10-20 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Катализатор на основе молекулярного сита, не содержащий связующего, и способ его получения |
| CN104211082A (zh) * | 2013-06-03 | 2014-12-17 | 中国石油大学(北京) | 一种4a型分子筛的合成方法 |
| FR3032131B1 (fr) | 2015-02-02 | 2019-12-27 | Arkema France | Adsorbants zeolithiques de haute surface externe, leur procede de preparation et leurs utilisations |
| CN109761241A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-05-17 | 济南大学 | 一种利用碱性物质活化黏土造孔的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3119659A (en) | 1960-09-26 | 1964-01-28 | Union Carbide Corp | Process for producing molecular sieve bodies |
-
1988
- 1988-12-09 JP JP63310125A patent/JP2782744B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3119659A (en) | 1960-09-26 | 1964-01-28 | Union Carbide Corp | Process for producing molecular sieve bodies |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7820869B2 (en) | 2008-06-30 | 2010-10-26 | Uop Llc | Binderless adsorbents and their use in the adsorptive separation of para-xylene |
| US7812208B2 (en) | 2008-09-22 | 2010-10-12 | Uop Llc | Binderless adsorbents with improved mass transfer properties and their use in the adsorptive separation of para-xylene |
| CN105749859A (zh) * | 2014-12-17 | 2016-07-13 | 中国石油天然气股份有限公司 | 用于甲基丙烯酸甲酯脱酸吸附剂的制备方法 |
| CN105749859B (zh) * | 2014-12-17 | 2018-05-04 | 中国石油天然气股份有限公司 | 用于甲基丙烯酸甲酯脱酸吸附剂的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02157119A (ja) | 1990-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3066430B2 (ja) | ゼオライトｘ型成形体の製造方法 | |
| JP4195516B2 (ja) | 不活性結合材料比の低いｌｓｘゼオライト粒状凝集体を得るための方法 | |
| JP2002519188A (ja) | ガス精製用モレキュラーシーブ吸着剤とその製造方法 | |
| JPS6128606B2 (ja) | ||
| JP2782744B2 (ja) | バインダレスゼオライト成型体の製造方法 | |
| US5132260A (en) | Zeolite granules with zeolitic binder | |
| JP3066850B2 (ja) | バインダーレスｘ型ゼオライト成形体およびその製造方法 | |
| JP3123057B2 (ja) | Ｘ型ゼオライト成形体の製造方法 | |
| JPH04198011A (ja) | バインダーレスｘ型ゼオライト成形体の製造方法 | |
| JP3066427B2 (ja) | 高強度ａ型ゼオライト成形体およびその製造法 | |
| JP2000210557A (ja) | Ｘ型ゼオライト含有成形体及びその製造方法並びにその用途 | |
| CN114433014B (zh) | 一种5a分子筛吸附剂的制备方法 | |
| JPH03146414A (ja) | 多孔質バインダレス３ａ型ゼオライト成型体の製造方法 | |
| JPH0443696B2 (ja) | ||
| JP2000211915A (ja) | 低シリカｘ型ゼオライト含有成形体及びその製造方法並びにその用途 | |
| JPH0141380B2 (ja) | ||
| JPH07172820A (ja) | Ａ型ゼオライト成形体およびその製造方法 | |
| JP3733655B2 (ja) | カルシウムｘ型ゼオライト成形体およびその製造方法 | |
| JPH05147926A (ja) | ３ａ型ゼオライト成形体の製造方法 | |
| JPH0523587A (ja) | ３ａ型ゼオライト成形体の製造法 | |
| KR960000017B1 (ko) | 산소발생기용 흡착제의 제조방법 | |
| JPH0679170A (ja) | ＣａＡ型ゼオライト成形体およびその製造法 | |
| JPH01304042A (ja) | 水素ｐｓａ用ゼオライト吸着剤およびその製造法 | |
| JPH0521026B2 (ja) | ||
| JPH06183726A (ja) | ＣａＡ型ゼオライト成形体およびその製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |