JPH05147926A - ３ａ型ゼオライト成形体の製造方法 - Google Patents
３ａ型ゼオライト成形体の製造方法Info
- Publication number
- JPH05147926A JPH05147926A JP33797891A JP33797891A JPH05147926A JP H05147926 A JPH05147926 A JP H05147926A JP 33797891 A JP33797891 A JP 33797891A JP 33797891 A JP33797891 A JP 33797891A JP H05147926 A JPH05147926 A JP H05147926A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molded body
- type zeolite
- zeolite
- type
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/026—After-treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Drying Of Gases (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】合成４Ａ型ゼオライトとアタパルジャイト型粘
土とからなり、その重量比が８０／２０〜７０／３０で
ある成形体をイオン交換処理して４Ａ型ゼオライトの陽
イオンの内、８０％以上をカリウムイオンとイオン交換
することによる、３Ａ型ゼオライト成形体の製造方法 【効果】耐スポ−リング性に優れ、且つ高い水分吸着量
をもつ３Ａ型ゼオライト成形体をえることができる。
土とからなり、その重量比が８０／２０〜７０／３０で
ある成形体をイオン交換処理して４Ａ型ゼオライトの陽
イオンの内、８０％以上をカリウムイオンとイオン交換
することによる、３Ａ型ゼオライト成形体の製造方法 【効果】耐スポ−リング性に優れ、且つ高い水分吸着量
をもつ３Ａ型ゼオライト成形体をえることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、３Ａ型ゼオライト成形
体の製造方法に関するものである。孔径３オングストロ
−ムを有するすなわち３Ａ型ゼオライト成形体は、比較
的低分子のガス、例えばアセチレン、エチレン、エタ
ン、プロパンなどに含まれる水分だけを吸着分離する吸
着剤として有用であり、例えばエチレンプラントにおけ
る分解ガス乾燥用吸着剤として広く使用されている。
体の製造方法に関するものである。孔径３オングストロ
−ムを有するすなわち３Ａ型ゼオライト成形体は、比較
的低分子のガス、例えばアセチレン、エチレン、エタ
ン、プロパンなどに含まれる水分だけを吸着分離する吸
着剤として有用であり、例えばエチレンプラントにおけ
る分解ガス乾燥用吸着剤として広く使用されている。
【０００２】
【従来の技術】分解ガス乾燥操作では、吸着−再生工程
サイクルによってゼオライトあるいはその成形体にかな
りの熱水的衝撃が与えられる。すなわち、このサイクル
の吸着工程では３０数ｋｇ／ｃｍ２程度の圧力下におい
て３Ａ型ゼオライト成形体に水が吸着され、引き続き数
ｋｇ／ｃｍ２程度に脱圧力した再生工程でその水がゼオ
ライトから脱着され、再び吸着工程に移る。この再生工
程では脱圧力によって、温度低下が生じ部分的には−１
０℃程度にまで達することもあり、吸着工程で吸着され
た水分が凍結することもある。再生工程では通常吸着し
た水あるいは凍結した水を２００〜３００℃の加熱ガス
により脱着させる加熱再生方式がとられる。それ故、３
Ａ型ゼオライト成形体は再生工程毎に高い水蒸気存在下
で高温にさらされることとなり、そしてこれによってゼ
オライト成形体はスポ−リング（熱衝撃破壊。以下、熱
衝撃に耐える性質を耐スポ−リング性という）を引き起
こしてしまい、そのスポ−リングによって充填密度が高
くなることから流通させるガス量を低下させてしまう。
更には水分吸着性能なども除々に低下し、吸着剤として
の性能低下の原因となる。
サイクルによってゼオライトあるいはその成形体にかな
りの熱水的衝撃が与えられる。すなわち、このサイクル
の吸着工程では３０数ｋｇ／ｃｍ２程度の圧力下におい
て３Ａ型ゼオライト成形体に水が吸着され、引き続き数
ｋｇ／ｃｍ２程度に脱圧力した再生工程でその水がゼオ
ライトから脱着され、再び吸着工程に移る。この再生工
程では脱圧力によって、温度低下が生じ部分的には−１
０℃程度にまで達することもあり、吸着工程で吸着され
た水分が凍結することもある。再生工程では通常吸着し
た水あるいは凍結した水を２００〜３００℃の加熱ガス
により脱着させる加熱再生方式がとられる。それ故、３
Ａ型ゼオライト成形体は再生工程毎に高い水蒸気存在下
で高温にさらされることとなり、そしてこれによってゼ
オライト成形体はスポ−リング（熱衝撃破壊。以下、熱
衝撃に耐える性質を耐スポ−リング性という）を引き起
こしてしまい、そのスポ−リングによって充填密度が高
くなることから流通させるガス量を低下させてしまう。
更には水分吸着性能なども除々に低下し、吸着剤として
の性能低下の原因となる。
【０００３】このような性能低下、すなわち耐スポ−リ
ング性をできるだけ低下させない為の３Ａ型ゼオライト
成形体の製造方法については従来からいくつかの提案が
なされている。例えば、特公昭４８−３０７３号公報に
は、Ａ型ゼオライト中のナトリウムイオンをカリウムイ
オンとアルカリ土類金属群の少なくとも一種の二価イオ
ンとで交換させた後、固体反応性無定形シリカおよびベ
ントナイト、アタパルガス等の粘土鉱物とを混合した耐
スポ−リング性の高い成形体の製造方法が開示されてい
る。しかし、この方法によれば先にイオン交換した３Ａ
型ゼオライトに疎水性と認められる固体反応性無定形シ
リカ、および結合剤としてのベントナイト等の粘土鉱物
を加えて成形体を製造することから、各成分を均一に分
散且つ成形するのが困難であり、従って、えられる成形
体の物理特性は不均一となりやすい。
ング性をできるだけ低下させない為の３Ａ型ゼオライト
成形体の製造方法については従来からいくつかの提案が
なされている。例えば、特公昭４８−３０７３号公報に
は、Ａ型ゼオライト中のナトリウムイオンをカリウムイ
オンとアルカリ土類金属群の少なくとも一種の二価イオ
ンとで交換させた後、固体反応性無定形シリカおよびベ
ントナイト、アタパルガス等の粘土鉱物とを混合した耐
スポ−リング性の高い成形体の製造方法が開示されてい
る。しかし、この方法によれば先にイオン交換した３Ａ
型ゼオライトに疎水性と認められる固体反応性無定形シ
リカ、および結合剤としてのベントナイト等の粘土鉱物
を加えて成形体を製造することから、各成分を均一に分
散且つ成形するのが困難であり、従って、えられる成形
体の物理特性は不均一となりやすい。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】このように、従来の方
法ではあらかじめカリウムイオンとアルカリ土類金属群
の少なくとも一種の二価イオンとでイオン交換した３Ａ
型ゼオライトに疎水性と認められる固体反応性無定形シ
リカおよびベントナイト等の粘土結合剤を加えて成形す
ることから、分散性および成形性に問題があり、耐スポ
−リング性も大きく向上させることができかない。本発
明の目的は、このような従来の方法で製造したものより
も更に耐スポ−リング性に優れた３Ａ型ゼオライト成形
体の製造方法を提供することにある。
法ではあらかじめカリウムイオンとアルカリ土類金属群
の少なくとも一種の二価イオンとでイオン交換した３Ａ
型ゼオライトに疎水性と認められる固体反応性無定形シ
リカおよびベントナイト等の粘土結合剤を加えて成形す
ることから、分散性および成形性に問題があり、耐スポ
−リング性も大きく向上させることができかない。本発
明の目的は、このような従来の方法で製造したものより
も更に耐スポ−リング性に優れた３Ａ型ゼオライト成形
体の製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】４Ａ型ゼオライト成形体
の耐スポ−リング性が極めて高く、ほとんど破壊するこ
とはないのに比べ３Ａ型ゼオライト成形体の耐スポ−リ
ング性は低い。４Ａ型ゼオライトおよび３Ａ型ゼオライ
トの結晶格子寸法は通常２４．６２オングストロ−ム前
後を有している。４Ａ型ゼオライトの室温から２５０℃
の温度範囲における結晶格子寸法は、水の脱着、すなわ
ち１００℃前後で２４．５２オングストロ−ム前後まで
いったん縮み、脱水後は基の格子寸法にもどる、あるい
はそれ以上に伸びることがある。一方、４Ａ型ゼオライ
ト中のナトリウムイオンを３５〜５５％程度カリウムイ
オンに交換した３Ａ型ゼオライトの結晶格子寸法は、脱
水に伴い縮む性質は４Ａ型ゼオライトと同じであるが、
脱水後にはほとんど変化せず、縮んだままであることが
分かった。従って、この結晶格子寸法の温度変化を４Ａ
型ゼオライトの変化に近ずければ耐スポ−リング性が向
上することが期待される。
の耐スポ−リング性が極めて高く、ほとんど破壊するこ
とはないのに比べ３Ａ型ゼオライト成形体の耐スポ−リ
ング性は低い。４Ａ型ゼオライトおよび３Ａ型ゼオライ
トの結晶格子寸法は通常２４．６２オングストロ−ム前
後を有している。４Ａ型ゼオライトの室温から２５０℃
の温度範囲における結晶格子寸法は、水の脱着、すなわ
ち１００℃前後で２４．５２オングストロ−ム前後まで
いったん縮み、脱水後は基の格子寸法にもどる、あるい
はそれ以上に伸びることがある。一方、４Ａ型ゼオライ
ト中のナトリウムイオンを３５〜５５％程度カリウムイ
オンに交換した３Ａ型ゼオライトの結晶格子寸法は、脱
水に伴い縮む性質は４Ａ型ゼオライトと同じであるが、
脱水後にはほとんど変化せず、縮んだままであることが
分かった。従って、この結晶格子寸法の温度変化を４Ａ
型ゼオライトの変化に近ずければ耐スポ−リング性が向
上することが期待される。
【０００６】本発明者らは、４Ａ型ゼオライトの粉末に
粘土結合剤を加えて成形した後、焼成してえられた成形
体をカリウムイオンおよびマグネシウムイオンとイオン
交換して耐スポ−リング性の向上した３Ａ型ゼオライト
成形体をえることができることを見い出したが、さらに
検討をかさねた結果、４Ａ型ゼオライトの粉末に特定の
粘土結合剤を加えて成形した後、焼成してえられた成形
体をナトリウムイオンの特定量をカリウムイオンだけと
イオン交換させることによって、耐スポ−リング性の向
上した３Ａ型ゼオライト成形体がえられることを見い出
した。そして、その３Ａ型ゼオライト成形体の結晶格子
定数の温度変化は４Ａ型ゼオライトのそれとほとんど同
一である。
粘土結合剤を加えて成形した後、焼成してえられた成形
体をカリウムイオンおよびマグネシウムイオンとイオン
交換して耐スポ−リング性の向上した３Ａ型ゼオライト
成形体をえることができることを見い出したが、さらに
検討をかさねた結果、４Ａ型ゼオライトの粉末に特定の
粘土結合剤を加えて成形した後、焼成してえられた成形
体をナトリウムイオンの特定量をカリウムイオンだけと
イオン交換させることによって、耐スポ−リング性の向
上した３Ａ型ゼオライト成形体がえられることを見い出
した。そして、その３Ａ型ゼオライト成形体の結晶格子
定数の温度変化は４Ａ型ゼオライトのそれとほとんど同
一である。
【０００７】すなわち、本発明の要旨は、合成４Ａ型ゼ
オライトとアタパルジャイト型粘土とからなり、その重
量比が８０／２０〜７０／３０である成形体をイオン交
換処理して４Ａ型ゼオライトの陽イオンの内、８０％以
上をカリウムイオンとイオン交換することによる３Ａ型
ゼオライト成形体の製造方法にある。以下、その詳細に
ついて説明する。本発明で用いられるゼオライトは公知
の方法、すなわちアルミン酸ナトリウムと珪酸ナトリウ
ムとから合成されたＮａ型である４Ａ型ゼオライトであ
る。
オライトとアタパルジャイト型粘土とからなり、その重
量比が８０／２０〜７０／３０である成形体をイオン交
換処理して４Ａ型ゼオライトの陽イオンの内、８０％以
上をカリウムイオンとイオン交換することによる３Ａ型
ゼオライト成形体の製造方法にある。以下、その詳細に
ついて説明する。本発明で用いられるゼオライトは公知
の方法、すなわちアルミン酸ナトリウムと珪酸ナトリウ
ムとから合成されたＮａ型である４Ａ型ゼオライトであ
る。
【０００８】本発明においてイオン交換処理に供される
成形体中のアタパルジャイト型粘土結合剤の含有量は、
２０〜３０重量％でなければならない。この量が少なす
ぎると均一分散することができず、成形体の強度だけで
なく耐スポ−リング性も低くなり、又、多すぎると吸着
性能が低くなるからである。又、アタパルジャイト型以
外の粘土結合剤、例えばカオリン型、ベントナイト型等
の粘土結合剤を使用すると十分な水分吸着量をもつ成形
体を得ることが困難である。以下のように成形体にした
ものをイオン交換処理するよりも、成形の前に４Ａ型ゼ
オライト粉末をイオン交換処理するほうがより容易に高
い交換率にイオン交換することができるが、カリウムイ
オン交換された３Ａ型ゼオライト粉末の成形性が４Ａ型
ゼオライト粉末に比べ悪いので、成形し、焼成してえら
れる成形体の耐スポ−リング性が低いものとなる。
成形体中のアタパルジャイト型粘土結合剤の含有量は、
２０〜３０重量％でなければならない。この量が少なす
ぎると均一分散することができず、成形体の強度だけで
なく耐スポ−リング性も低くなり、又、多すぎると吸着
性能が低くなるからである。又、アタパルジャイト型以
外の粘土結合剤、例えばカオリン型、ベントナイト型等
の粘土結合剤を使用すると十分な水分吸着量をもつ成形
体を得ることが困難である。以下のように成形体にした
ものをイオン交換処理するよりも、成形の前に４Ａ型ゼ
オライト粉末をイオン交換処理するほうがより容易に高
い交換率にイオン交換することができるが、カリウムイ
オン交換された３Ａ型ゼオライト粉末の成形性が４Ａ型
ゼオライト粉末に比べ悪いので、成形し、焼成してえら
れる成形体の耐スポ−リング性が低いものとなる。
【０００９】本発明における成形体の製造法、すなわち
成形法および焼成法などに格別の制限はないが、以下、
成形法として押し出し成形によるペレット成形体とする
場合について説明する。まず、上記の合成４Ａ型ゼオラ
イトとアタパルジャイト型粘土の粘土結合剤とからなる
混合物を押し出し成形しうるようにその水分を調整し、
又、押し出し動力を低減させるよう押し出し助剤を加え
た後、すべてが均一になるよう混練捏和する。えられた
捏和物を公知の押し出し成形器でたとえば直径１．５ｍ
ｍあるいは３ｍｍのペレットとして押し出し成形する。
このような操作でえられた成形体を、常法によりすなわ
ち１００〜１２０℃の温度で成形体中の水分量が約２０
重量％程度になるまで乾燥するのがよい。この目的は、
高い水蒸気分圧状態で焼成されることによる熱水劣化に
よって起こるゼオライト結晶の吸着性能の低下を防ぐこ
とにある。乾燥された成形体中のアタパルジャイト型粘
土を焼結させる為、通常の焼成温度である６５０〜７０
０℃の雰囲気中で焼成する。焼成時間は、通常２〜４時
間程度であり、必要以上に長い時間焼成するとかえって
水分吸着量などの吸着性能の低下を引き起こすこととな
り好ましくない。このような条件で焼成することによっ
て、粘土結合剤は焼結しゼオライト結晶を強く結合す
る。又、この粘土結合剤以外の吸着作用にまったく関与
しない不純分、たとえば押し出し助剤などは、この焼成
により全て燃焼してなくなり、実質的に無視しうる程に
なる。次に、焼成してえられた成形体を次の操作すなわ
ちカリウムイオン交換処理する際に、急激な水分吸着に
よって成形体のヒビ割れ、キレツなどが起こるのを防ぐ
ために、少なくとも水分含有量が２０重量％以上になる
ように徐々に加湿水和し、その細孔から吸着された空気
などのガスを脱着させるのがよい。
成形法および焼成法などに格別の制限はないが、以下、
成形法として押し出し成形によるペレット成形体とする
場合について説明する。まず、上記の合成４Ａ型ゼオラ
イトとアタパルジャイト型粘土の粘土結合剤とからなる
混合物を押し出し成形しうるようにその水分を調整し、
又、押し出し動力を低減させるよう押し出し助剤を加え
た後、すべてが均一になるよう混練捏和する。えられた
捏和物を公知の押し出し成形器でたとえば直径１．５ｍ
ｍあるいは３ｍｍのペレットとして押し出し成形する。
このような操作でえられた成形体を、常法によりすなわ
ち１００〜１２０℃の温度で成形体中の水分量が約２０
重量％程度になるまで乾燥するのがよい。この目的は、
高い水蒸気分圧状態で焼成されることによる熱水劣化に
よって起こるゼオライト結晶の吸着性能の低下を防ぐこ
とにある。乾燥された成形体中のアタパルジャイト型粘
土を焼結させる為、通常の焼成温度である６５０〜７０
０℃の雰囲気中で焼成する。焼成時間は、通常２〜４時
間程度であり、必要以上に長い時間焼成するとかえって
水分吸着量などの吸着性能の低下を引き起こすこととな
り好ましくない。このような条件で焼成することによっ
て、粘土結合剤は焼結しゼオライト結晶を強く結合す
る。又、この粘土結合剤以外の吸着作用にまったく関与
しない不純分、たとえば押し出し助剤などは、この焼成
により全て燃焼してなくなり、実質的に無視しうる程に
なる。次に、焼成してえられた成形体を次の操作すなわ
ちカリウムイオン交換処理する際に、急激な水分吸着に
よって成形体のヒビ割れ、キレツなどが起こるのを防ぐ
ために、少なくとも水分含有量が２０重量％以上になる
ように徐々に加湿水和し、その細孔から吸着された空気
などのガスを脱着させるのがよい。
【００１０】イオン交換の方法は、通常行われるような
回分式イオン交換法でも、カラムなどを用いた循環式イ
オン交換法でもどちらでもよいが循環式イオン交換法の
方が効率がよい。加湿水和操作した４Ａ型ゼオライト成
形体をカリウムイオンを含む水溶液と接触させて、ナト
リウムイオンの８０％以上をカリウムイオンに交換され
た３Ａ型ゼオライト成形体にするには、カリウムイオン
を含む塩水溶液の濃度および量あるいは処理温度、処理
時間、処理回数（塩水溶液との接触−分離−洗浄−新し
い塩水溶液との接触−分離−洗浄のサイクルの繰り返し
回数）などを調節して、イオン交換処理すればよい。た
とえば、４Ａ型ゼオライト成形体をその４〜５重量倍の
１規定塩化カリウム水溶液と常温〜４０℃で５〜１０時
間の条件による回分式接触処理を４回以上行なうことに
より、８０グラムイオン％以上がカリウムイオンである
３Ａ型ゼオライト成形体をえることができる。イオン交
換され３Ａ型ゼオライトとなった成形体を水で洗浄し
て、付着しているカリウムイオンを含む塩水溶液を取り
除く。このようにして得られた３Ａ型ゼオライトを活性
化するには乾燥後、常温たとえば４００℃で焼成すれば
よい。
回分式イオン交換法でも、カラムなどを用いた循環式イ
オン交換法でもどちらでもよいが循環式イオン交換法の
方が効率がよい。加湿水和操作した４Ａ型ゼオライト成
形体をカリウムイオンを含む水溶液と接触させて、ナト
リウムイオンの８０％以上をカリウムイオンに交換され
た３Ａ型ゼオライト成形体にするには、カリウムイオン
を含む塩水溶液の濃度および量あるいは処理温度、処理
時間、処理回数（塩水溶液との接触−分離−洗浄−新し
い塩水溶液との接触−分離−洗浄のサイクルの繰り返し
回数）などを調節して、イオン交換処理すればよい。た
とえば、４Ａ型ゼオライト成形体をその４〜５重量倍の
１規定塩化カリウム水溶液と常温〜４０℃で５〜１０時
間の条件による回分式接触処理を４回以上行なうことに
より、８０グラムイオン％以上がカリウムイオンである
３Ａ型ゼオライト成形体をえることができる。イオン交
換され３Ａ型ゼオライトとなった成形体を水で洗浄し
て、付着しているカリウムイオンを含む塩水溶液を取り
除く。このようにして得られた３Ａ型ゼオライトを活性
化するには乾燥後、常温たとえば４００℃で焼成すれば
よい。
【００１１】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように本発明に
よれば、簡単な工程および操作で耐スポ−リング性に優
れ、且つ水分吸着量を保持した３Ａ型ゼオライト成形体
をえることができる。従って、たとえばスポ−リングに
よって微細化した成形体で装置のトラブル、あるいは圧
力損失を上昇させることなどが極めて少なくなる。
よれば、簡単な工程および操作で耐スポ−リング性に優
れ、且つ水分吸着量を保持した３Ａ型ゼオライト成形体
をえることができる。従って、たとえばスポ−リングに
よって微細化した成形体で装置のトラブル、あるいは圧
力損失を上昇させることなどが極めて少なくなる。
【００１２】
【実施例】以下、実施例および比較例によって、本発明
の効果を具体的に説明する。
の効果を具体的に説明する。
【００１３】耐スポ−リング性能は水分凍結乾燥強度率
で、又、水分吸着性能は水分吸着容量で評価した。その
測定法を以下に述べる。 ＜水分凍結乾燥強度率＞７メッシュのふるいによってふ
るい分けした成形体約５０ｇを２００℃で２時間乾燥し
た後、２５℃の水中に浸漬し５分間放置する。次いで、
この成形体を液体窒素中に５分間浸漬し水分を凍結させ
た後、再び２００℃で２時間乾燥処理を行なう。この操
作を２０サイクル行なった後、それらを再度上記のふる
いによってふるい分けし、ふるい上に残った成形体の重
量（Ｘｇ）を測定した。成形体の水分凍結乾燥強度は次
式で算出した。
で、又、水分吸着性能は水分吸着容量で評価した。その
測定法を以下に述べる。 ＜水分凍結乾燥強度率＞７メッシュのふるいによってふ
るい分けした成形体約５０ｇを２００℃で２時間乾燥し
た後、２５℃の水中に浸漬し５分間放置する。次いで、
この成形体を液体窒素中に５分間浸漬し水分を凍結させ
た後、再び２００℃で２時間乾燥処理を行なう。この操
作を２０サイクル行なった後、それらを再度上記のふる
いによってふるい分けし、ふるい上に残った成形体の重
量（Ｘｇ）を測定した。成形体の水分凍結乾燥強度は次
式で算出した。
【００１４】 水分凍結乾燥強度率（％）＝（Ｘ／全重量）×１００ ＜水分吸着容量＞上記の水分凍結乾燥強度試験２０サイ
クルを終了した成形体を３５０℃で６０分間活性化し、
冷却後、温度２５℃、相対湿度８０％のデシケ−タ中で
１６時間以上放置し、成形体に吸着された平衡水分吸着
容量を測定した。
クルを終了した成形体を３５０℃で６０分間活性化し、
冷却後、温度２５℃、相対湿度８０％のデシケ−タ中で
１６時間以上放置し、成形体に吸着された平衡水分吸着
容量を測定した。
【００１５】以下の具体例における「部」は、重量によ
る。 実施例１ ４Ａ型合成ゼオライト粉末（東ソ−株式会社製）１００
部にアタパルジャイト型粘土２５部、および押し出し潤
滑剤としてＣＭＣ（カルボキシメチルセルロ−ス）粉末
３部とを混合し、造粒器（Ｍｉｘ−Ｍｕｌｌｅｒ）中で
水分の調整を行ないながら混練捏和した。次に、この捏
和物を直径３ｍｍのダイスプレ−トを備えた押し出し成
形機に供給しペレット状に押し出し成形した。
る。 実施例１ ４Ａ型合成ゼオライト粉末（東ソ−株式会社製）１００
部にアタパルジャイト型粘土２５部、および押し出し潤
滑剤としてＣＭＣ（カルボキシメチルセルロ−ス）粉末
３部とを混合し、造粒器（Ｍｉｘ−Ｍｕｌｌｅｒ）中で
水分の調整を行ないながら混練捏和した。次に、この捏
和物を直径３ｍｍのダイスプレ−トを備えた押し出し成
形機に供給しペレット状に押し出し成形した。
【００１６】１２０℃で乾燥した後、長さ５〜１０ｍｍ
に整粒しマッフル炉を用いて６５０℃の温度雰囲気下で
４時間焼成した。冷却後、この焼成ペレット５００ｇを
水和し脱ガスした後、濃度１規定の塩化カリウム水溶液
２０００ｍｌと４０℃で１０時間接触させる回分式イオ
ン交換を４回行なった。このものの洗浄液が塩素イオン
を含まなくなるまで水で洗浄し、１２０℃で乾燥し、４
００℃で１時間焼成し活性化した。このようにしてえら
れた成形体のイオン組成はカリウムイオン８１．２グラ
ムイオン％であり、残りはナトリウムイオンであった。
に整粒しマッフル炉を用いて６５０℃の温度雰囲気下で
４時間焼成した。冷却後、この焼成ペレット５００ｇを
水和し脱ガスした後、濃度１規定の塩化カリウム水溶液
２０００ｍｌと４０℃で１０時間接触させる回分式イオ
ン交換を４回行なった。このものの洗浄液が塩素イオン
を含まなくなるまで水で洗浄し、１２０℃で乾燥し、４
００℃で１時間焼成し活性化した。このようにしてえら
れた成形体のイオン組成はカリウムイオン８１．２グラ
ムイオン％であり、残りはナトリウムイオンであった。
【００１７】このものの物性を上述の方法で評価した結
果、水分凍結乾燥強度率は９５．７％であり、水分吸着
容量は２０．８％であった。又、室温から２５０℃の温
度範囲での結晶格子寸法を測定した結果、カリウムイオ
ン交換しないもの、つまり４Ａ型ゼオライト成形体の温
度による格子寸法変化と同様に１００℃前後で２４．５
２オングストロ−ム前後までいったん縮み、脱水後は基
の格子寸法、すなわち２４．６２オングストロ−ム前後
まで伸び、２５０℃までほとんど変化しなかった。
果、水分凍結乾燥強度率は９５．７％であり、水分吸着
容量は２０．８％であった。又、室温から２５０℃の温
度範囲での結晶格子寸法を測定した結果、カリウムイオ
ン交換しないもの、つまり４Ａ型ゼオライト成形体の温
度による格子寸法変化と同様に１００℃前後で２４．５
２オングストロ−ム前後までいったん縮み、脱水後は基
の格子寸法、すなわち２４．６２オングストロ−ム前後
まで伸び、２５０℃までほとんど変化しなかった。
【００１８】実施例２〜９ 比較例１〜８ 実施例１と同じ操作によって、３Ａ型ゼオライト成形体
を調整した。いくらかの例では粘土結合剤の添加量、
又、イオン交換回数を変えて調整した。それらの物性を
上述の方法で評価した結果を表１および表２に示す。
を調整した。いくらかの例では粘土結合剤の添加量、
又、イオン交換回数を変えて調整した。それらの物性を
上述の方法で評価した結果を表１および表２に示す。
【００１９】 表１ 実施例 結合剤（部） カリウムイオン 水分凍結乾燥 水分吸着 交換率 （％） 強度率（％） 容量（％） ２ アタパル ２５ ８４．５ ９５．９ ２０．７ ３ アタパル ２５ ８８．８ ９６．３ ２０．３ ４ アタパル ２５ ９０．３ ９６．５ ２０．２ ５ アタパル ３３ ８４．１ ９７．８ ２０．７ ６ アタパル ３３ ８６．５ ９７．９ ２０．４ ７ アタパル ４３ ８２．３ ９９．１ ２０．５ ８ アタパル ４３ ８５．９ ９９．１ ２０．２ ９ アタパル ４３ ８６．４ ９９．２ ２０．１ 注） 表中の「アタパル」はアタパルジャイト型粘土を意味する。結合剤 の（部）は原料４Ａ型ゼオライト１００部あたりに対する量である。
【００２０】以下、比較例についても同じ。
【００２１】 表２ 比較例 結合剤（部） カリウムイオン 水分凍結乾燥 水分吸着 交換率 （％） 強度率（％） 容量（％） １ アタパル １８ ４４．７ ８１．１ ２２．６ ２ アタパル ２５ ４１．５ ８８．０ ２１．９ ３ アタパル ２５ ４６．３ ８５．４ ２１．８ ４ アタパル ２５ ５８．０ ８４．２ ２１．２ ５ アタパル ２５ ６６．６ ９２．５ ２１．１ ６ アタパル ３３ ４５．２ ９３．９ ２１．３ ７ アタパル ３３ ７２．３ ９４．９ ２０．８ ８ アタパル ５５ ６８．９ ９８．５ １８．５
Claims (1)
- 【請求項１】合成４Ａ型ゼオライトとアタパルジャイト
型粘土とからなり、その重量比が８０／２０〜７０／３
０である成形体をイオン交換処理して４Ａ型ゼオライト
の陽イオンの内、８０％以上をカリウムイオンとイオン
交換することを特徴とする、３Ａ型ゼオライト成形体の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33797891A JPH05147926A (ja) | 1991-11-28 | 1991-11-28 | ３ａ型ゼオライト成形体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33797891A JPH05147926A (ja) | 1991-11-28 | 1991-11-28 | ３ａ型ゼオライト成形体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05147926A true JPH05147926A (ja) | 1993-06-15 |
Family
ID=18313793
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33797891A Pending JPH05147926A (ja) | 1991-11-28 | 1991-11-28 | ３ａ型ゼオライト成形体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05147926A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003061820A3 (en) * | 2002-01-22 | 2003-08-28 | Zeochem Llc | Process for production of molecular sieve adsorbent blends |
| US7300899B2 (en) | 2002-01-22 | 2007-11-27 | Zeochem, Llc | Lithium exchanged zeolite X adsorbent blends |
| US8680344B2 (en) | 2011-01-25 | 2014-03-25 | Zeochem Llc | Molecular sieve adsorbent blends and uses thereof |
| CN111135787A (zh) * | 2020-01-10 | 2020-05-12 | 四川润和催化新材料股份有限公司 | 一种改进型3a分子筛原粉的制备方法 |
-
1991
- 1991-11-28 JP JP33797891A patent/JPH05147926A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003061820A3 (en) * | 2002-01-22 | 2003-08-28 | Zeochem Llc | Process for production of molecular sieve adsorbent blends |
| US6743745B2 (en) | 2002-01-22 | 2004-06-01 | Zeochem | Process for production of molecular sieve adsorbent blends |
| JP2005515876A (ja) * | 2002-01-22 | 2005-06-02 | ゼオケム・エルエルシー | モレキュラーシーブ吸着剤ブレンドの製造方法 |
| US6918948B2 (en) | 2002-01-22 | 2005-07-19 | Zeochem Llc | Process for use of molecular sieve adsorbent blends |
| US7300899B2 (en) | 2002-01-22 | 2007-11-27 | Zeochem, Llc | Lithium exchanged zeolite X adsorbent blends |
| US8680344B2 (en) | 2011-01-25 | 2014-03-25 | Zeochem Llc | Molecular sieve adsorbent blends and uses thereof |
| CN111135787A (zh) * | 2020-01-10 | 2020-05-12 | 四川润和催化新材料股份有限公司 | 一种改进型3a分子筛原粉的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101017880B1 (ko) | 응집된 제올라이트성 흡착제, 이의 제조 방법 및 이의 용도 | |
| JPS6128606B2 (ja) | ||
| EA001175B1 (ru) | Способ производства гранул цеолита х с низким содержанием двуокиси кремния с низким содержанием инертного связующего | |
| US20150018196A1 (en) | 5A Molecular Sieve Adsorbent and Method for Preparation of the Same | |
| JP2011514839A (ja) | 吸着性粒状物およびその製造方法 | |
| US3979335A (en) | Process for the preparation of synthetic zeolites | |
| RU2395451C1 (ru) | Способ получения цеолита типа а в качестве адсорбента | |
| KR930005300B1 (ko) | 기체 정제용 흡착제 및 정제방법 | |
| US5132260A (en) | Zeolite granules with zeolitic binder | |
| JPH05147926A (ja) | ３ａ型ゼオライト成形体の製造方法 | |
| JP2782744B2 (ja) | バインダレスゼオライト成型体の製造方法 | |
| JP3629743B2 (ja) | 活性炭の製造方法 | |
| KR100996260B1 (ko) | 구형 제올라이트 성형체와 그 제조방법 | |
| JP3074816B2 (ja) | ３ａ型ゼオライト成形体の製造法 | |
| JPH04198011A (ja) | バインダーレスｘ型ゼオライト成形体の製造方法 | |
| JPH06183727A (ja) | ＣａＸ型ゼオライト成形体およびその製造方法 | |
| JPH0521025B2 (ja) | ||
| JPH0141380B2 (ja) | ||
| JP2017077541A (ja) | 二酸化炭素吸着剤 | |
| JPH05317700A (ja) | ３ａ型ゼオライト成形体 | |
| JPH0443696B2 (ja) | ||
| JP2639562B2 (ja) | 水素ｐｓａ用ゼオライト吸着剤およびその製造法 | |
| JP3066427B2 (ja) | 高強度ａ型ゼオライト成形体およびその製造法 | |
| JPH02153818A (ja) | ゼオライト成形体の製造法 | |
| JP2002018226A (ja) | 二酸化炭素の吸着分離方法 |