JP3074816B2 - ３ａ型ゼオライト成形体の製造法 - Google Patents
３ａ型ゼオライト成形体の製造法Info
- Publication number
- JP3074816B2 JP3074816B2 JP03202175A JP20217591A JP3074816B2 JP 3074816 B2 JP3074816 B2 JP 3074816B2 JP 03202175 A JP03202175 A JP 03202175A JP 20217591 A JP20217591 A JP 20217591A JP 3074816 B2 JP3074816 B2 JP 3074816B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- type zeolite
- zeolite
- molded body
- ion
- type
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、３Ａ型ゼオライト成形
体の製造法に関するものである。孔径３オングストロ−
ムを有する、即ち３Ａ型ゼオライト成形体は吸着分離お
よび精製用として有用な吸着剤であり、例えばエチレン
プラントにおける分解ガス乾燥用吸着剤として、広く使
用される。
体の製造法に関するものである。孔径３オングストロ−
ムを有する、即ち３Ａ型ゼオライト成形体は吸着分離お
よび精製用として有用な吸着剤であり、例えばエチレン
プラントにおける分解ガス乾燥用吸着剤として、広く使
用される。
【０００２】
【従来の技術】分解ガス乾燥操作では、吸着−再生工程
サイクルによってゼオライト成形体にかなりの熱水的衝
撃が与えられる。即ち、吸着工程では３Ａ型ゼオライト
成形体に水が吸着され、引き続き再生工程でその水がゼ
オライトから脱着され、再び吸着工程に移る。再生工程
では、通常吸着した水を２００〜３００℃の加熱ガスに
より脱着させる加熱再生方式が採用されている。それ
故、３Ａ型ゼオライト成形体は再生工程毎に高い水蒸気
圧下で高温にさらされることとなり、そしてこれによっ
てゼオライト成形体はスポ−リング（熱衝撃破壊。以
下、熱衝撃に耐える性質を耐スポーリング性という）を
引き起こすこととなり、このスポーリングによって水分
吸着性能も除々に低下する。このような性能低下をでき
るだけ抑制する為の３Ａ型ゼオライト成形体あるいはそ
の製造法については従来からいくつかの提案がある。例
えば、特公昭４８−３０７３号公報には、「Ｎａ−Ａ型
ゼオライトをイオン交換処理し、ついで固体反応性無定
形シリカおよびベントナイトまたはアタパルガスと混合
して成形して、〔ａＫ２Ｏ＋ｂＭＯ＋ｃＮａ２Ｏ３〕：
Ａｌ２Ｏ３：１．８５±０．５ＳｉＯ２：ｙＨ２Ｏ（ａ
は０．３〜０．４５；ｂは０．２〜０．３５；ａ＋ｂ＋
ｃが１．０±０．２であり；Ｍは１２６以下の原子番号
を有するアルカリ土類金属群の二価陽イオンのうちの少
なくとも１種であり；Ｙは０〜６）の組成を有する３Ａ
型ゼオライト少なくとも約６８％と固体反応性無定形シ
リカ８〜２４％とベントナイト、アタパルガス等の粘土
４〜１６％とから成る耐スポーリング性の高い成形体を
製造する方法が開示されている。しかし、この方法によ
ると、先にイオン交換した３Ａ型ゼオライトに疎水性と
認められる固体反応性無定形シリカおよびベントナイト
などを加えて成形体を製造することから、各成分を均一
に分散させるのが困難であり、したがってえられる成形
体は物理特性が不均一となり、かつ成形性があまり良く
ない。
サイクルによってゼオライト成形体にかなりの熱水的衝
撃が与えられる。即ち、吸着工程では３Ａ型ゼオライト
成形体に水が吸着され、引き続き再生工程でその水がゼ
オライトから脱着され、再び吸着工程に移る。再生工程
では、通常吸着した水を２００〜３００℃の加熱ガスに
より脱着させる加熱再生方式が採用されている。それ
故、３Ａ型ゼオライト成形体は再生工程毎に高い水蒸気
圧下で高温にさらされることとなり、そしてこれによっ
てゼオライト成形体はスポ−リング（熱衝撃破壊。以
下、熱衝撃に耐える性質を耐スポーリング性という）を
引き起こすこととなり、このスポーリングによって水分
吸着性能も除々に低下する。このような性能低下をでき
るだけ抑制する為の３Ａ型ゼオライト成形体あるいはそ
の製造法については従来からいくつかの提案がある。例
えば、特公昭４８−３０７３号公報には、「Ｎａ−Ａ型
ゼオライトをイオン交換処理し、ついで固体反応性無定
形シリカおよびベントナイトまたはアタパルガスと混合
して成形して、〔ａＫ２Ｏ＋ｂＭＯ＋ｃＮａ２Ｏ３〕：
Ａｌ２Ｏ３：１．８５±０．５ＳｉＯ２：ｙＨ２Ｏ（ａ
は０．３〜０．４５；ｂは０．２〜０．３５；ａ＋ｂ＋
ｃが１．０±０．２であり；Ｍは１２６以下の原子番号
を有するアルカリ土類金属群の二価陽イオンのうちの少
なくとも１種であり；Ｙは０〜６）の組成を有する３Ａ
型ゼオライト少なくとも約６８％と固体反応性無定形シ
リカ８〜２４％とベントナイト、アタパルガス等の粘土
４〜１６％とから成る耐スポーリング性の高い成形体を
製造する方法が開示されている。しかし、この方法によ
ると、先にイオン交換した３Ａ型ゼオライトに疎水性と
認められる固体反応性無定形シリカおよびベントナイト
などを加えて成形体を製造することから、各成分を均一
に分散させるのが困難であり、したがってえられる成形
体は物理特性が不均一となり、かつ成形性があまり良く
ない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】このように、従来の方
法で造った３Ａ型ゼオライト成形体は、あらかじめカリ
ウムイオンおよびアルカリ土類金属群の二価陽イオンで
イオン交換した３Ａ型ゼオライトに疎水性と認められる
固体反応性無定形シリカおよび粘土結合剤を加えて成形
することから、分散性ひいては成形性に問題があり、し
たがつさて耐スポ−リング性について改良する余地があ
る。
法で造った３Ａ型ゼオライト成形体は、あらかじめカリ
ウムイオンおよびアルカリ土類金属群の二価陽イオンで
イオン交換した３Ａ型ゼオライトに疎水性と認められる
固体反応性無定形シリカおよび粘土結合剤を加えて成形
することから、分散性ひいては成形性に問題があり、し
たがつさて耐スポ−リング性について改良する余地があ
る。
【０００４】本発明の目的は、これら従来の方法で製造
したものよりもさらに耐スポ−リング性に優れ、且つ高
い水分吸着容量を有する３Ａ型ゼオライト成形体の製造
法を提供することにある。
したものよりもさらに耐スポ−リング性に優れ、且つ高
い水分吸着容量を有する３Ａ型ゼオライト成形体の製造
法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、Ｎａ−Ａ
型ゼオライトすなわち４Ａ型ゼオライトの粉末を成形
し、焼成してえられた成形体をイオン交換してカリウム
イオンおよびマグネシウムイオンを特定量含ませること
によって、耐スポ−リング性の向上した３Ａ型ゼオライ
ト成形体を得ることができることを見い出した。
型ゼオライトすなわち４Ａ型ゼオライトの粉末を成形
し、焼成してえられた成形体をイオン交換してカリウム
イオンおよびマグネシウムイオンを特定量含ませること
によって、耐スポ−リング性の向上した３Ａ型ゼオライ
ト成形体を得ることができることを見い出した。
【０００６】本発明の要旨は、Ｎａ−Ａ型ゼオライトと
アタパルジャイト型粘土またはモンモリロナイト型粘土
とからなり、その含有重量比が８０／２０〜７０／３０
である成形体のナトリウムイオンの５０〜７０％をカリ
ウムイオンと、および上記ナトリウムイオンの２０〜３
０％をマグネシウムイオンとイオン交換させることによ
る、３Ａ型ゼオライト成形体の製造法にある。以下その
詳細について説明する。
アタパルジャイト型粘土またはモンモリロナイト型粘土
とからなり、その含有重量比が８０／２０〜７０／３０
である成形体のナトリウムイオンの５０〜７０％をカリ
ウムイオンと、および上記ナトリウムイオンの２０〜３
０％をマグネシウムイオンとイオン交換させることによ
る、３Ａ型ゼオライト成形体の製造法にある。以下その
詳細について説明する。
【０００７】本発明で用いられるゼオライトは、公知の
方法、すなわちアルミン酸ナトリウムと珪酸ナトリウム
とから合成されたＮａ−Ａ型ゼオライトである。
方法、すなわちアルミン酸ナトリウムと珪酸ナトリウム
とから合成されたＮａ−Ａ型ゼオライトである。
【０００８】本発明においてイオン交換処理に供される
成形体中の結合剤である、アタパルジャイト型粘土また
はモンモリロナイト型粘土の含有量は、２０〜３０重量
％でなければならない。この量が少なすぎると成形体の
強度だけでなく耐スポーリング性も低くなり、多すぎる
と吸着性能が低くなるからである。
成形体中の結合剤である、アタパルジャイト型粘土また
はモンモリロナイト型粘土の含有量は、２０〜３０重量
％でなければならない。この量が少なすぎると成形体の
強度だけでなく耐スポーリング性も低くなり、多すぎる
と吸着性能が低くなるからである。
【０００９】下記のように成形体にしてからイオン交換
処理するよりも、この４Ａ型ゼオライトをイオン交換処
理するほうがより容易に高い交換率でイオン交換される
が、それを成形し、焼成してえられる成形体は耐スポー
リングが低い。
処理するよりも、この４Ａ型ゼオライトをイオン交換処
理するほうがより容易に高い交換率でイオン交換される
が、それを成形し、焼成してえられる成形体は耐スポー
リングが低い。
【００１０】本発明において、イオン交換処理に供する
成形体の製造法、すなわち成形法および焼成法に格別の
制限はないが、以下、成形法として押し出し成形法によ
る場合によって説明する。まず、合成４Ａ型ゼオライト
とアタパルジャイト型粘土またはモンモリロナイト型粘
土の粘土結合剤とからなる混合物を、押し出し成形しう
るよう水分を調整し、押し出し動力を低減させるよう潤
滑剤を加えた後、全てが均一になるように混練捏和す
る。混練捏和によって得られた混合物を、公知の押し出
し成形器でたとえば直径３ｍｍのペレットとして押し出
し成形する。このようにして得られた成形物を、焼成の
前に常法により即ち１００〜１２０℃の温度で成形物中
の水分量が約２０重量％程度になるまで乾燥するのがよ
い。この目的は、焼成の際の水蒸気分圧を低下させ熱水
劣化によって起こるゼオライト結晶の吸着性能の低下を
防ぐことにある。乾燥された成形物は、これら粘土を使
用する場合の通常の焼成温度である６５０〜７００℃の
雰囲気中で焼成する。焼成時間は４時間以上とれば十分
であり、あまり長時間焼成するとかえって水分吸着量な
どの吸着性能の低下を引き起こすこととなり好ましくな
い。以上のような条件で焼成することによって、粘土結
合剤は焼結しゼオライト結晶を強く結合する。また、粘
土結合剤以外の吸着作用に関与しない不純分例えば、押
し出し成形助剤の潤滑剤などは、この焼成の際に全て燃
焼してなくなり、実質的に無視しうる程度になる。次
に、焼成してえられた成形体をすくなくとも２０重量％
以上になるように除々に加湿し、できれば水中に浸漬す
る等の操作でその細孔から吸着された空気などのガスを
脱着させるのがよい。この操作は、本発明にとって必須
のものではないが、次の操作即ちカリウムイオンやマグ
ネシウムイオンを含む溶液と接触させてイオン交換する
処理の際に、急激な水分吸着によって成形体がヒビ割
れ、キレツなどを起こすおそれをなくすには好ましい操
作である。イオン交換の方式は、通常行われるような回
分式イオン交換法でもよいが、カラムなどを用いた循環
式イオン交換の方が効率がよい。前記のとおり、このイ
オン交換処理によって、４Ａ型ゼオライトのナトリウム
イオンの５０〜７０％をカリウムイオンによって、かつ
２０〜３０％をマグネシウムイオンによって交換しなけ
ればならない。カリウムイオンの交換率が上記の範囲よ
り低い場合およびその範囲より高い場合ならびにマグネ
シウムイオンの交換率が上記の範囲より低い場合のいず
れの場合も、えられる成形体の耐スポーリング性が低く
なり、かつマグネシウムイオンの交換率を上記範囲より
大きくすることは事実上困難だからである。
成形体の製造法、すなわち成形法および焼成法に格別の
制限はないが、以下、成形法として押し出し成形法によ
る場合によって説明する。まず、合成４Ａ型ゼオライト
とアタパルジャイト型粘土またはモンモリロナイト型粘
土の粘土結合剤とからなる混合物を、押し出し成形しう
るよう水分を調整し、押し出し動力を低減させるよう潤
滑剤を加えた後、全てが均一になるように混練捏和す
る。混練捏和によって得られた混合物を、公知の押し出
し成形器でたとえば直径３ｍｍのペレットとして押し出
し成形する。このようにして得られた成形物を、焼成の
前に常法により即ち１００〜１２０℃の温度で成形物中
の水分量が約２０重量％程度になるまで乾燥するのがよ
い。この目的は、焼成の際の水蒸気分圧を低下させ熱水
劣化によって起こるゼオライト結晶の吸着性能の低下を
防ぐことにある。乾燥された成形物は、これら粘土を使
用する場合の通常の焼成温度である６５０〜７００℃の
雰囲気中で焼成する。焼成時間は４時間以上とれば十分
であり、あまり長時間焼成するとかえって水分吸着量な
どの吸着性能の低下を引き起こすこととなり好ましくな
い。以上のような条件で焼成することによって、粘土結
合剤は焼結しゼオライト結晶を強く結合する。また、粘
土結合剤以外の吸着作用に関与しない不純分例えば、押
し出し成形助剤の潤滑剤などは、この焼成の際に全て燃
焼してなくなり、実質的に無視しうる程度になる。次
に、焼成してえられた成形体をすくなくとも２０重量％
以上になるように除々に加湿し、できれば水中に浸漬す
る等の操作でその細孔から吸着された空気などのガスを
脱着させるのがよい。この操作は、本発明にとって必須
のものではないが、次の操作即ちカリウムイオンやマグ
ネシウムイオンを含む溶液と接触させてイオン交換する
処理の際に、急激な水分吸着によって成形体がヒビ割
れ、キレツなどを起こすおそれをなくすには好ましい操
作である。イオン交換の方式は、通常行われるような回
分式イオン交換法でもよいが、カラムなどを用いた循環
式イオン交換の方が効率がよい。前記のとおり、このイ
オン交換処理によって、４Ａ型ゼオライトのナトリウム
イオンの５０〜７０％をカリウムイオンによって、かつ
２０〜３０％をマグネシウムイオンによって交換しなけ
ればならない。カリウムイオンの交換率が上記の範囲よ
り低い場合およびその範囲より高い場合ならびにマグネ
シウムイオンの交換率が上記の範囲より低い場合のいず
れの場合も、えられる成形体の耐スポーリング性が低く
なり、かつマグネシウムイオンの交換率を上記範囲より
大きくすることは事実上困難だからである。
【００１１】４Ａ型ゼオライト成形体をカリウムイオン
およびマグネシウムイオンを含む水溶液と接触させて、
ナトリウムイオンの５０〜７０％をカリウムイオンに、
かつ２０〜３０％をマグネシウムイオンに交換された３
Ａ型ゼオライトとするには、常法に従い各イオンを含む
塩水溶液の濃度、その量、処理温度、処理時間、処理回
数（塩水溶液との接触−該水溶液との分離−洗浄−新し
い上記水溶液との接触−分離−洗浄……………のサイク
ルの回数）などを調節し、またカリウムイオンのイオン
交換選択順位がナトリウムイオンのそれよりも高いぐら
いなのに対して、マグネシウムイオンのそれははるかに
低いことを考慮してイオン交換処理すればよい。たとえ
ば、４Ａ型ゼオライト成形体をその４〜５重量倍の塩化
カリウム０．５〜１規定および塩化マグネシウム０．５
〜１規定の混合水溶液と常温〜４０℃で５〜１０時間接
触させることにより上記の範囲にイオン交換された３型
ゼオライトがえられる。また、４Ａ型ゼオライト成形体
とその４〜５重量倍の０．５〜１規定塩化カリウムの水
溶液との常温〜４０℃、５〜１０時間の条件による接触
処理を３回以上行なってナトリウムイオンの９０％以上
をカリウムイオンに交換させ、ついで成形体の４〜５重
量倍の塩化カリウム０．２〜０．５規定および塩化マグ
ネシウム０．５〜１規定の混合水溶液と常温〜４０℃で
５〜１５時間接触させる方法をとることもできる。
およびマグネシウムイオンを含む水溶液と接触させて、
ナトリウムイオンの５０〜７０％をカリウムイオンに、
かつ２０〜３０％をマグネシウムイオンに交換された３
Ａ型ゼオライトとするには、常法に従い各イオンを含む
塩水溶液の濃度、その量、処理温度、処理時間、処理回
数（塩水溶液との接触−該水溶液との分離−洗浄−新し
い上記水溶液との接触−分離−洗浄……………のサイク
ルの回数）などを調節し、またカリウムイオンのイオン
交換選択順位がナトリウムイオンのそれよりも高いぐら
いなのに対して、マグネシウムイオンのそれははるかに
低いことを考慮してイオン交換処理すればよい。たとえ
ば、４Ａ型ゼオライト成形体をその４〜５重量倍の塩化
カリウム０．５〜１規定および塩化マグネシウム０．５
〜１規定の混合水溶液と常温〜４０℃で５〜１０時間接
触させることにより上記の範囲にイオン交換された３型
ゼオライトがえられる。また、４Ａ型ゼオライト成形体
とその４〜５重量倍の０．５〜１規定塩化カリウムの水
溶液との常温〜４０℃、５〜１０時間の条件による接触
処理を３回以上行なってナトリウムイオンの９０％以上
をカリウムイオンに交換させ、ついで成形体の４〜５重
量倍の塩化カリウム０．２〜０．５規定および塩化マグ
ネシウム０．５〜１規定の混合水溶液と常温〜４０℃で
５〜１５時間接触させる方法をとることもできる。
【００１２】イオン交換された実質的に３Ａ型ゼオライ
トとなった成形体は、水で洗浄して付着している交換液
を除く。得られた３Ａ型ゼオライト成形体を活性化する
には、乾燥後、焼成すればよい。
トとなった成形体は、水で洗浄して付着している交換液
を除く。得られた３Ａ型ゼオライト成形体を活性化する
には、乾燥後、焼成すればよい。
【００１３】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように本発明に
よれば、簡単な工程および操作で、高い耐スポ−リング
性を有し、且つ優れた水分吸着性能を保持した３Ａ型ゼ
オライト成形体を得ることができる。したがって、例え
ば、熱衝撃破壊により微細化した成形体が装置のトラブ
ル、あるいは圧力損失を上昇させることなどが極めて少
なくなる。
よれば、簡単な工程および操作で、高い耐スポ−リング
性を有し、且つ優れた水分吸着性能を保持した３Ａ型ゼ
オライト成形体を得ることができる。したがって、例え
ば、熱衝撃破壊により微細化した成形体が装置のトラブ
ル、あるいは圧力損失を上昇させることなどが極めて少
なくなる。
【００１４】
【実施例】以下、実施例および比較例によって、本発明
の効果を具体的に説明する。
の効果を具体的に説明する。
【００１５】耐スポ−リング性能は沸騰水強度率で、
又、水分吸着性能は水分吸着容量で評価した。その測定
法を以下に述べる。 ＜沸騰水強度率＞メッシュのふるいによってふるい分け
した成形体約１００ｇを４５０℃で６０分間活性化させ
た後、直ちに沸騰水の中に入れ、５分間放置する。成形
体を沸騰水中から取り出し、再び４５０℃で６０分間活
性化処理を行なう。この操作を５０サイクル行なった
後、成形体の重量（Ｙｇ）を測定し、再度上記のふるい
によってふるい分けし、ふるい上に残った成形体の重量
（Ｘｇ）を測定する。成形体の沸騰水強度は、次式で算
出した。（このＸを沸騰水強度率（％）とする） 沸騰水強度率（％）＝（Ｘ／Ｙ）×１００ ＜水分吸着容量＞成形体を３５０℃で６０分間活性化
し、冷却後、温度２５℃、相対湿度８０％のデシケ−タ
中で１６時間以上放置し、成形体に吸着された平衡水分
吸着容量を測定した。
又、水分吸着性能は水分吸着容量で評価した。その測定
法を以下に述べる。 ＜沸騰水強度率＞メッシュのふるいによってふるい分け
した成形体約１００ｇを４５０℃で６０分間活性化させ
た後、直ちに沸騰水の中に入れ、５分間放置する。成形
体を沸騰水中から取り出し、再び４５０℃で６０分間活
性化処理を行なう。この操作を５０サイクル行なった
後、成形体の重量（Ｙｇ）を測定し、再度上記のふるい
によってふるい分けし、ふるい上に残った成形体の重量
（Ｘｇ）を測定する。成形体の沸騰水強度は、次式で算
出した。（このＸを沸騰水強度率（％）とする） 沸騰水強度率（％）＝（Ｘ／Ｙ）×１００ ＜水分吸着容量＞成形体を３５０℃で６０分間活性化
し、冷却後、温度２５℃、相対湿度８０％のデシケ−タ
中で１６時間以上放置し、成形体に吸着された平衡水分
吸着容量を測定した。
【００１６】以下の具体例における「部」は、重量によ
る。
る。
【００１７】実施例１ ４Ａ型合成ゼオライト粉末（東ソ−株式会社製）１００
部にアタパルジャイト型粘土２５部とを混合し、水分の
調整を行ないながら押し出し潤滑剤として、ＣＭＣ（カ
ルボキシメチルセルロ−ス）粉末３部を加え造粒器（Ｍ
ｉｘ−Ｍｕｌｌｅｒ）中で混練捏和した。次に、この捏
和物を直径３ｍｍのダイスプレ−トを備えた押し出し機
に供給しペレット状に押し出し成形した。１２０℃で乾
燥した後、長さ５〜１０ｍｍに整粒しマッフル炉を用い
て６５０℃の温度雰囲気下で４時間焼成した。
部にアタパルジャイト型粘土２５部とを混合し、水分の
調整を行ないながら押し出し潤滑剤として、ＣＭＣ（カ
ルボキシメチルセルロ−ス）粉末３部を加え造粒器（Ｍ
ｉｘ−Ｍｕｌｌｅｒ）中で混練捏和した。次に、この捏
和物を直径３ｍｍのダイスプレ−トを備えた押し出し機
に供給しペレット状に押し出し成形した。１２０℃で乾
燥した後、長さ５〜１０ｍｍに整粒しマッフル炉を用い
て６５０℃の温度雰囲気下で４時間焼成した。
【００１８】冷却後、この焼成ペレット５００ｇを水に
浸漬し脱ガスした後、水きりし、濃度１規定の塩化カリ
ウムおよび０．５規定の塩化マグネシウムの混合溶液２
０００ｍｌと４０℃に１０時間接触させ回分式でイオン
交換した。このものを洗液が塩素イオンを含まなくなる
まで水で洗浄し、１２０℃で乾燥した後、４００℃で１
時間焼成し活性化した。得られた成形体のイオン組成は
カリウムイオン５１．７モル％、マグネシウムイオン２
３．５モル％、残りはナトリウムイオンであった。この
ものの物性を上述の方法で評価した結果、沸騰水強度率
は９６．１％であった。又、水分吸着容量は２３．９％
であった。
浸漬し脱ガスした後、水きりし、濃度１規定の塩化カリ
ウムおよび０．５規定の塩化マグネシウムの混合溶液２
０００ｍｌと４０℃に１０時間接触させ回分式でイオン
交換した。このものを洗液が塩素イオンを含まなくなる
まで水で洗浄し、１２０℃で乾燥した後、４００℃で１
時間焼成し活性化した。得られた成形体のイオン組成は
カリウムイオン５１．７モル％、マグネシウムイオン２
３．５モル％、残りはナトリウムイオンであった。この
ものの物性を上述の方法で評価した結果、沸騰水強度率
は９６．１％であった。又、水分吸着容量は２３．９％
であった。
【００１９】実施例２〜９ 比較例１〜７ 下表に示すもの以外は実施例１と同じ条件にして実施し
た。えられた成形体のの物性を上述の方法で評価した結
果を表１および表２に示す。
た。えられた成形体のの物性を上述の方法で評価した結
果を表１および表２に示す。
【００２０】 表１ 実 結合剤 （部） イオン交換率（％） 沸騰水強 水分吸着 施 Ｋ Ｍｇ 度率（％） 容量（％） 例 ２ アタパル ２５ ５５．５ ２７．３ ９５．８ ２３．９ ３ アタパル ２５ ５９．５ ２８．５ ９６．２ ２３．７ ４ アタパル ２５ ６９．８ ２１．１ ９８．０ ２３．２ ５ アタパル ３３ ５３．９ ２５．１ ９８．８ ２２．９ ６ アタパル ３３ ６１．３ ２３．４ ９８．９ ２２．８ ７ モンモリ ２５ ５２．３ ２８．２ ９６．３ ２３．５ ８ モンモリ ２５ ６８．７ ２４．０ ９８．４ ２３．１ ９ モンモリ ３３ ６０．６ ２４．９ ９９．０ ２２．６ 注） 表中、「アタパル」はアタパルジャイトを、およ
び「モンモリ」はモンモリロナイトをそれぞれ意味す
る。結合剤の（部）は原料４Ａ型ゼオライト１００部あ
たりの量である。以下、同じ。
び「モンモリ」はモンモリロナイトをそれぞれ意味す
る。結合剤の（部）は原料４Ａ型ゼオライト１００部あ
たりの量である。以下、同じ。
【００２１】 表２ 比 結合剤 （部） イオン交換率（％） 沸騰水強 水分吸着 較 Ｋ Ｍｇ 度率（％） 容量（％） 例 １ アタパル ２５ ４５．０ ０．０ ８９．０ ２２．２ ２ アタパル ２５ ４７．７ ２４．８ ９３．５ ２３．５ ３ アタパル ２５ ７５．０ ５．５ ９８．５ ２０．９ ４ アタパル １８ ６１．２ ２６．３ ９１．３ ２４．３ ５ アタパル ５５ ５８．８ ２１．７ ９９．５ ２０．１ ６ モンモリ ２５ ４０．８ ２７．０ ９３．９ ２３．１ ７ モンモリ ２５ ５５．６ １８．９ ９４．１ ２２．２
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭47−27198（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−242911（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−160616（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−6899（ＪＰ，Ａ) 特公 昭48−3073（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01J 20/00 - 20/34 C01B 33/38
Claims (1)
- 【請求項１】Ｎａ−Ａ型ゼオライトとアタパルジャイト
型粘土またはモンモリロナイト型粘土とからなり、その
含有重量比が８０／２０〜７０／３０である成形体のナ
トリウムイオンの５０〜７０％をカリウムイオンと、お
よび上記ナトリウムイオンの２０〜３０％をマグネシウ
ムイオンとイオン交換させることを特徴とする、３Ａ型
ゼオライト成形体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03202175A JP3074816B2 (ja) | 1991-07-18 | 1991-07-18 | ３ａ型ゼオライト成形体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03202175A JP3074816B2 (ja) | 1991-07-18 | 1991-07-18 | ３ａ型ゼオライト成形体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0523587A JPH0523587A (ja) | 1993-02-02 |
| JP3074816B2 true JP3074816B2 (ja) | 2000-08-07 |
Family
ID=16453209
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03202175A Expired - Fee Related JP3074816B2 (ja) | 1991-07-18 | 1991-07-18 | ３ａ型ゼオライト成形体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3074816B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4243340A1 (de) * | 1992-12-21 | 1994-06-23 | Sued Chemie Ag | Sorptionsmittel |
| JP4517406B2 (ja) * | 1998-03-04 | 2010-08-04 | 東ソー株式会社 | 低シリカｘ型ゼオライトビーズ成形体及びその製造方法 |
| FR3006608B1 (fr) * | 2013-06-10 | 2021-01-01 | Ifp Energies Now | Adsorbant a base d'une zeolithe et d'une argile riche en silice et procede de purification de charges d'hydrocarbures contenant des molecules insaturees |
-
1991
- 1991-07-18 JP JP03202175A patent/JP3074816B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0523587A (ja) | 1993-02-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2323775C2 (ru) | Агломерированные цеолитные адсорбенты, способ их получения и их применение | |
| KR101017880B1 (ko) | 응집된 제올라이트성 흡착제, 이의 제조 방법 및 이의 용도 | |
| JP3078850B2 (ja) | ゼオライト含有吸着組成物およびこの吸着組成物を含む吸着分解組成物 | |
| KR100480219B1 (ko) | 아르곤/산소 선택적 ｘ-제올라이트 | |
| DE2622536C3 (de) | Verfahren zur selektiven Adsorption von Stickstoffoxiden aus einem Gasstrom | |
| EA001175B1 (ru) | Способ производства гранул цеолита х с низким содержанием двуокиси кремния с низким содержанием инертного связующего | |
| JPS6128606B2 (ja) | ||
| US5454857A (en) | Air separation process | |
| US5132260A (en) | Zeolite granules with zeolitic binder | |
| JPH0427900B2 (ja) | ||
| JP3074816B2 (ja) | ３ａ型ゼオライト成形体の製造法 | |
| US5698013A (en) | Nitrogen-selective zeolitic adsorbent for use in air separation process | |
| EP1160010A2 (en) | Humidity adsorbent agent and humidity adsorbent element using thereof | |
| JPH03295805A (ja) | Ｘ型ゼオライト成形体の製造方法 | |
| JPH0653569B2 (ja) | ゼオライト粒状物の破砕強度を増大させる方法 | |
| JP2000210557A (ja) | Ｘ型ゼオライト含有成形体及びその製造方法並びにその用途 | |
| JPH05147926A (ja) | ３ａ型ゼオライト成形体の製造方法 | |
| JP2639562B2 (ja) | 水素ｐｓａ用ゼオライト吸着剤およびその製造法 | |
| JPH0521025B2 (ja) | ||
| JPH0443696B2 (ja) | ||
| JPH05317700A (ja) | ３ａ型ゼオライト成形体 | |
| JPH11246216A (ja) | 活性化された低シリカｘ型ゼオライト成形体 | |
| EP0249883B1 (en) | Method for adsorptive separation of dichlorotoluenes | |
| JP2756568B2 (ja) | Ａ型ゼオライト成型体の製造方法 | |
| JPH0648728A (ja) | ３ａ型ゼオライト成形体およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |