JPH06183727A - ＣａＸ型ゼオライト成形体およびその製造方法 - Google Patents
ＣａＸ型ゼオライト成形体およびその製造方法Info
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- JPH06183727A JPH06183727A JP34240092A JP34240092A JPH06183727A JP H06183727 A JPH06183727 A JP H06183727A JP 34240092 A JP34240092 A JP 34240092A JP 34240092 A JP34240092 A JP 34240092A JP H06183727 A JPH06183727 A JP H06183727A
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- cax
- zeolite
- nax
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Abstract
(57)【要約】
【構成】Ｃａイオン交換率が５０％以上９０％未満であ
り、かつ、結晶含有率が９０％以上であるバインダーレ
スＣａＸ型ゼオライト成形体。結晶含有率９０％以上の
バインダーレスＮａＸ型ゼオライト成形体を、その中の
ＮａＸ型ゼオライト１００グラムに対し０．２〜１０．
０モルのＣａイオンでイオン交換処理することによって
製造することができる。 【効果】本発明のＣａＸ型ゼオライト成形体は、従来の
技術で製造したものよりも著しく吸着特性に優れ、かつ
成形体の割れや崩壊が防止されるなど機械的特性に優れ
ている。
り、かつ、結晶含有率が９０％以上であるバインダーレ
スＣａＸ型ゼオライト成形体。結晶含有率９０％以上の
バインダーレスＮａＸ型ゼオライト成形体を、その中の
ＮａＸ型ゼオライト１００グラムに対し０．２〜１０．
０モルのＣａイオンでイオン交換処理することによって
製造することができる。 【効果】本発明のＣａＸ型ゼオライト成形体は、従来の
技術で製造したものよりも著しく吸着特性に優れ、かつ
成形体の割れや崩壊が防止されるなど機械的特性に優れ
ている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ＣａＸ型ゼオライト成
形体およびその製造方法に関するものである。ＣａＸ型
ゼオライトは優れた窒素吸着性能を有し、酸素と窒素と
の混合ガスから酸素と窒素を分離する酸素分離精製用の
ゼオライト吸着剤として広く使用されている。
形体およびその製造方法に関するものである。ＣａＸ型
ゼオライトは優れた窒素吸着性能を有し、酸素と窒素と
の混合ガスから酸素と窒素を分離する酸素分離精製用の
ゼオライト吸着剤として広く使用されている。
【０００２】
【従来の技術】従来のＣａＸ型ゼオライトは、Ｃａイオ
ン交換率が９０％以上である細孔径が約１０オングスト
ロームの分子ふるいであり、Ｃａイオン交換率が高いほ
ど吸着容量が高く、吸着特性が優れているとされてい
る。一方、特開平２−４４４５号公報にはバインダーと
してＳｉＯ2を用いることによってＣａイオン交換率４
０％以上で優れた酸素分離精製用吸着剤となるとしてい
る。
ン交換率が９０％以上である細孔径が約１０オングスト
ロームの分子ふるいであり、Ｃａイオン交換率が高いほ
ど吸着容量が高く、吸着特性が優れているとされてい
る。一方、特開平２−４４４５号公報にはバインダーと
してＳｉＯ2を用いることによってＣａイオン交換率４
０％以上で優れた酸素分離精製用吸着剤となるとしてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ＣａＸ型ゼオライトは
製造時に細孔内の水を除去するために３００℃以上に熱
処理する必要があるが、このように９０％以上Ｃａイオ
ン交換されたＣａＸ型ゼオライトは高い温度および高い
水分雰囲気による吸着特性の劣化が激しく、かつこの吸
着特性の劣化は従来のＣａＸ型ゼオライトでは事実上抑
えることができない。
製造時に細孔内の水を除去するために３００℃以上に熱
処理する必要があるが、このように９０％以上Ｃａイオ
ン交換されたＣａＸ型ゼオライトは高い温度および高い
水分雰囲気による吸着特性の劣化が激しく、かつこの吸
着特性の劣化は従来のＣａＸ型ゼオライトでは事実上抑
えることができない。
【０００４】また、従来のＣａＸ型ゼオライト成形体は
バインダーとゼオライトを混練成形したものであり、ゼ
オライト１００重量部に対し、バインダーを１０重量部
以上含む。そのため、ＣａＸ型ゼオライト成形体はＣａ
Ｘ型ゼオライト結晶自体の吸着性能と比べ吸着容量が劣
る。また、成形体中に含まれるバインダーはゼオライト
細孔をふさぎ、性能の低下を引き起こすことすらある。
バインダーとゼオライトを混練成形したものであり、ゼ
オライト１００重量部に対し、バインダーを１０重量部
以上含む。そのため、ＣａＸ型ゼオライト成形体はＣａ
Ｘ型ゼオライト結晶自体の吸着性能と比べ吸着容量が劣
る。また、成形体中に含まれるバインダーはゼオライト
細孔をふさぎ、性能の低下を引き起こすことすらある。
【０００５】本発明は、このような問題を解決した、す
なわち、従来のＣａＸ型ゼオライト成形体よりも耐熱性
が高く、かつ、吸着性能の優れたＣａＸ型ゼオライト成
形体およびその製造法の提供を目的とするものである。
なわち、従来のＣａＸ型ゼオライト成形体よりも耐熱性
が高く、かつ、吸着性能の優れたＣａＸ型ゼオライト成
形体およびその製造法の提供を目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、Ｃａイオン
交換率が５０％以上９０％未満であり、かつ、結晶含有
率が９０％以上であるバインダーレスＣａＸ型ゼオライ
ト成形体、および結晶含有率９０％以上のバインダー
レスＮａＸ型ゼオライト成形体を、その中のＮａＸ型ゼ
オライト１００グラムに対し０．２〜１０．０モルのＣ
ａイオンでイオン交換処理することによるバインダーレ
スＣａＸ型ゼオライト成形体の製造方法、を要旨とする
ものである。
交換率が５０％以上９０％未満であり、かつ、結晶含有
率が９０％以上であるバインダーレスＣａＸ型ゼオライ
ト成形体、および結晶含有率９０％以上のバインダー
レスＮａＸ型ゼオライト成形体を、その中のＮａＸ型ゼ
オライト１００グラムに対し０．２〜１０．０モルのＣ
ａイオンでイオン交換処理することによるバインダーレ
スＣａＸ型ゼオライト成形体の製造方法、を要旨とする
ものである。
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】本発明のＣａＸ型ゼオライト成形体のＣａ
イオン交換率は５０％以上９０％未満の範囲である。Ｃ
ａイオン交換率が５０％未満であるとガス吸着容量が低
すぎ；９０％以上でもガス吸着容量が低く；５０％以上
９０％未満であれば、高いガス吸着容量を有する。とく
に、Ｃａイオン交換率は６０％以上８５％未満の範囲で
あることが好ましい。
イオン交換率は５０％以上９０％未満の範囲である。Ｃ
ａイオン交換率が５０％未満であるとガス吸着容量が低
すぎ；９０％以上でもガス吸着容量が低く；５０％以上
９０％未満であれば、高いガス吸着容量を有する。とく
に、Ｃａイオン交換率は６０％以上８５％未満の範囲で
あることが好ましい。
【０００９】本発明のゼオライト成形体は、バインダー
レス化されたゼオライト結晶含有率９０％以上のＣａＸ
型ゼオライト成形体である。添加するバインダー量を少
なくすることで成形体中のゼオライト含有率を９０％以
上にすることはもちろん可能であるが、一般的には、バ
インダー量を低下させると成形性が悪くなり、成形体強
度が低下するなど工業的な観点からは好ましくない。一
方、添加したバインダーをゼオライト結晶化する、いわ
ゆるバインダレス化は成形体強度を低下させることなく
結晶含有率を増加させることができるため好ましい方法
である。
レス化されたゼオライト結晶含有率９０％以上のＣａＸ
型ゼオライト成形体である。添加するバインダー量を少
なくすることで成形体中のゼオライト含有率を９０％以
上にすることはもちろん可能であるが、一般的には、バ
インダー量を低下させると成形性が悪くなり、成形体強
度が低下するなど工業的な観点からは好ましくない。一
方、添加したバインダーをゼオライト結晶化する、いわ
ゆるバインダレス化は成形体強度を低下させることなく
結晶含有率を増加させることができるため好ましい方法
である。
【００１０】本発明のＣａＸ型ゼオライト成形体のガス
吸着容量は、たとえば、温度−１０℃、圧力７００ｔｏ
ｒｒにおいて窒素ガスを用いた場合、３０〜４０Ｎｃｃ
／ｇである。
吸着容量は、たとえば、温度−１０℃、圧力７００ｔｏ
ｒｒにおいて窒素ガスを用いた場合、３０〜４０Ｎｃｃ
／ｇである。
【００１１】次に、該ＣａＸ型ゼオライト成形体の製造
方法を説明する。
方法を説明する。
【００１２】結晶含有率９０％以上のバインダーレスＮ
ａＸ型ゼオライト成形体をＣａイオン交換処理すること
により該ＣａＸ型ゼオライト成形体を製造する。
ａＸ型ゼオライト成形体をＣａイオン交換処理すること
により該ＣａＸ型ゼオライト成形体を製造する。
【００１３】バインダーレスＮａＸ型ゼオライト成形体
は、特開平４−１９８０１１号公報に提案された方法に
よって製造することができる。すなわち、合成ＮａＸ型
ゼオライト粉末に対しバインダーとしてカオリン系粘土
２０〜３０重量％と該カオリン系粘土をＮａＸ型ゼオラ
イトに転化させるための固体反応性シリカ１０〜１５重
量％加えて混練し、成形し、得られた成形体を焼成した
後、濃度１．０〜３．０ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム
水溶液中でバインダーをＮａＸ型ゼオライトに転化させ
る。成形体の形状としては柱状、球状等の種類があるが
特に制限はない。また、ＳｉとＡｌの組成比がＮａＸ型
ゼオライトのＳｉとＡｌの組成比１．２に近いバインダ
ーであればカオリン系粘土を用いなくともよく、バイン
ダー中のＳｉとＡｌの組成比が１．２からずれている場
合、バインダレス化による不純物の生成を防ぐために不
足のＳｉ成分あるいはＡｌ成分をあらかじめバインダー
中に加えて混練し、成形するのが好ましい。混練された
Ｓｉ成分あるいはＡｌ成分はバインダレス化処理の段階
でバインダー成分と反応してＮａＸ型ゼオライトに転化
し効率的にバインダレス化が促進され、バインダーのＳ
ｉとＡｌの組成の片寄りに起因する不純物の生成が防が
れ結晶含有率を更に高めることができる。Ｓｉ成分ある
いはＡｌ成分の添加は組成の不足分を補う程度に止める
のが好ましく、過剰の添加は逆に不純物を生成し、バイ
ンダレス化を妨げることになる。例えば、Ｓｉ成分とし
ては水酸化珪素や固体反応性シリカ等を、Ａｌ成分とし
ては水酸化アルミニウムや酸化アルミニウム等をあげる
ことができる。
は、特開平４−１９８０１１号公報に提案された方法に
よって製造することができる。すなわち、合成ＮａＸ型
ゼオライト粉末に対しバインダーとしてカオリン系粘土
２０〜３０重量％と該カオリン系粘土をＮａＸ型ゼオラ
イトに転化させるための固体反応性シリカ１０〜１５重
量％加えて混練し、成形し、得られた成形体を焼成した
後、濃度１．０〜３．０ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム
水溶液中でバインダーをＮａＸ型ゼオライトに転化させ
る。成形体の形状としては柱状、球状等の種類があるが
特に制限はない。また、ＳｉとＡｌの組成比がＮａＸ型
ゼオライトのＳｉとＡｌの組成比１．２に近いバインダ
ーであればカオリン系粘土を用いなくともよく、バイン
ダー中のＳｉとＡｌの組成比が１．２からずれている場
合、バインダレス化による不純物の生成を防ぐために不
足のＳｉ成分あるいはＡｌ成分をあらかじめバインダー
中に加えて混練し、成形するのが好ましい。混練された
Ｓｉ成分あるいはＡｌ成分はバインダレス化処理の段階
でバインダー成分と反応してＮａＸ型ゼオライトに転化
し効率的にバインダレス化が促進され、バインダーのＳ
ｉとＡｌの組成の片寄りに起因する不純物の生成が防が
れ結晶含有率を更に高めることができる。Ｓｉ成分ある
いはＡｌ成分の添加は組成の不足分を補う程度に止める
のが好ましく、過剰の添加は逆に不純物を生成し、バイ
ンダレス化を妨げることになる。例えば、Ｓｉ成分とし
ては水酸化珪素や固体反応性シリカ等を、Ａｌ成分とし
ては水酸化アルミニウムや酸化アルミニウム等をあげる
ことができる。
【００１４】このような処理によってバインダーはほぼ
１００％ゼオライトに転化し、ほぼ１００％ゼオライト
純分のバインダレスＮａＸ型ゼオライトがえられる。
１００％ゼオライトに転化し、ほぼ１００％ゼオライト
純分のバインダレスＮａＸ型ゼオライトがえられる。
【００１５】本発明のＣａＸ型ゼオライト成形体は、以
上のようにしてえられたバインダーレスＮａＸ型ゼオラ
イト成形体をＣａＣｌ2，Ｃａ（ＯＨ）2，Ｃａ（Ｎ
Ｏ3）2などＣａイオンを含む溶液と接触させることによ
ってえられる。このＣａイオン交換時の溶液のｐＨは７
以上が好ましい。ｐＨ７未満すなわち酸性雰囲気ではゼ
オライト結晶が不安定となり結晶構造に欠陥が生じたり
結晶構造自体が崩壊したりして吸着容量が著しく低下す
るからである。
上のようにしてえられたバインダーレスＮａＸ型ゼオラ
イト成形体をＣａＣｌ2，Ｃａ（ＯＨ）2，Ｃａ（Ｎ
Ｏ3）2などＣａイオンを含む溶液と接触させることによ
ってえられる。このＣａイオン交換時の溶液のｐＨは７
以上が好ましい。ｐＨ７未満すなわち酸性雰囲気ではゼ
オライト結晶が不安定となり結晶構造に欠陥が生じたり
結晶構造自体が崩壊したりして吸着容量が著しく低下す
るからである。
【００１６】ここで、イオン交換されるＮａＸ型ゼオラ
イト成形体中のＮａＸ型ゼオライト純分１００グラムに
対し、０．２〜１０．０モルのＣａイオンを含む溶液中
で３時間以上イオン交換すれば、該ＣａＸ型ゼオライト
成形体が得られる。ただし、このバインダレス法で製造
されたＮａＸ型ゼオライト成形体はほぼ１００％のゼオ
ライト純分であるからＮａＸ型ゼオライト１００グラム
に対し０．２〜１０．０モルのＣａイオンを含む溶液を
しようすればよい。この時間が短すぎたり、使用するＣ
ａイオンを含む溶液の濃度が高すぎると、組成が不均一
になりがちである。
イト成形体中のＮａＸ型ゼオライト純分１００グラムに
対し、０．２〜１０．０モルのＣａイオンを含む溶液中
で３時間以上イオン交換すれば、該ＣａＸ型ゼオライト
成形体が得られる。ただし、このバインダレス法で製造
されたＮａＸ型ゼオライト成形体はほぼ１００％のゼオ
ライト純分であるからＮａＸ型ゼオライト１００グラム
に対し０．２〜１０．０モルのＣａイオンを含む溶液を
しようすればよい。この時間が短すぎたり、使用するＣ
ａイオンを含む溶液の濃度が高すぎると、組成が不均一
になりがちである。
【００１７】イオン交換されＣａＸ型ゼオライトとなっ
た成形体は水洗して付着しているＣａイオンを含む水溶
液を取除く。このようにして、得られたＣａＸ型ゼオラ
イトを活性化するには乾燥後、たとえば４００℃で焼成
すればよい。この際、乾燥および焼成雰囲気の水蒸気分
圧は、なるべく低くするほうが好ましい。
た成形体は水洗して付着しているＣａイオンを含む水溶
液を取除く。このようにして、得られたＣａＸ型ゼオラ
イトを活性化するには乾燥後、たとえば４００℃で焼成
すればよい。この際、乾燥および焼成雰囲気の水蒸気分
圧は、なるべく低くするほうが好ましい。
【００１８】本発明のＣａＸ型ゼオライト成形体はバイ
ンダーを結晶化することによってゼオライトとバインダ
ーの間の結合よりも強固なゼオライトとゼオライト間の
結晶性結合により構成されるようになる。そのため、本
発明の成形体はゼオライトとバインダーを混ぜて作った
ＣａＸ型ゼオライト成形体には見られない優れた機械的
特性を有する。
ンダーを結晶化することによってゼオライトとバインダ
ーの間の結合よりも強固なゼオライトとゼオライト間の
結晶性結合により構成されるようになる。そのため、本
発明の成形体はゼオライトとバインダーを混ぜて作った
ＣａＸ型ゼオライト成形体には見られない優れた機械的
特性を有する。
【００１９】
【作用】ＣａＸ型ゼオライトは、Ｃａイオン交換率が高
いほどＣａイオン吸着サイトが増えるので吸着量の増加
が期待される。一方、ＣａＸ型ゼオライトはイオン交換
時に構造水を形成し、乾燥しても除去するのが困難であ
る。この構造水はＣａイオンに配位するため、Ｃａイオ
ン交換率が高いほど増加する。通常は、この水を除去す
るため、３００℃以上８００℃以下でＣａＸ型ゼオライ
トを焼成して活性化を行なっている。この段階で、ゼオ
ライト骨格のアルミノシリケイトと構造水の反応が進行
し、吸着量を著しく低下させると推測される。Ｃａイオ
ン交換率がＣａイオン交換率が９０％以上ではこの反応
による吸着量の低下が著しい。Ｃａイオン交換率９０％
未満では通常の乾燥方法と焼成方法によりこの構造水の
反応をほぼ完全に抑えることができる。
いほどＣａイオン吸着サイトが増えるので吸着量の増加
が期待される。一方、ＣａＸ型ゼオライトはイオン交換
時に構造水を形成し、乾燥しても除去するのが困難であ
る。この構造水はＣａイオンに配位するため、Ｃａイオ
ン交換率が高いほど増加する。通常は、この水を除去す
るため、３００℃以上８００℃以下でＣａＸ型ゼオライ
トを焼成して活性化を行なっている。この段階で、ゼオ
ライト骨格のアルミノシリケイトと構造水の反応が進行
し、吸着量を著しく低下させると推測される。Ｃａイオ
ン交換率がＣａイオン交換率が９０％以上ではこの反応
による吸着量の低下が著しい。Ｃａイオン交換率９０％
未満では通常の乾燥方法と焼成方法によりこの構造水の
反応をほぼ完全に抑えることができる。
【００２０】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように本発明の
ＣａＸ型ゼオライト成形体は、従来の技術で製造したも
のよりも著しく吸着特性に優れ、且つ成形体の割れや崩
壊が防止されるなど機械的特性に優れたものである。従
って、たとえば酸素ＰＳＡ等の吸着分離の効率向上に役
立つ。
ＣａＸ型ゼオライト成形体は、従来の技術で製造したも
のよりも著しく吸着特性に優れ、且つ成形体の割れや崩
壊が防止されるなど機械的特性に優れたものである。従
って、たとえば酸素ＰＳＡ等の吸着分離の効率向上に役
立つ。
【００２１】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２２】実施例、比較例における各測定方法は以下
の通りである。
の通りである。
【００２３】＜窒素吸着容量測定方法＞窒素吸着容量の
測定は容量法で行った。ゼオライト成形体を０．０１ｍ
ｍＨｇ以下の圧力下で３５０℃で１２０分間活性化し、
冷却後、窒素ガスを導入し、吸着温度−１０℃、吸着圧
７００ｍｍＨｇに保ち、吸着が十分平衡に達した後に吸
着容量を測定した。
測定は容量法で行った。ゼオライト成形体を０．０１ｍ
ｍＨｇ以下の圧力下で３５０℃で１２０分間活性化し、
冷却後、窒素ガスを導入し、吸着温度−１０℃、吸着圧
７００ｍｍＨｇに保ち、吸着が十分平衡に達した後に吸
着容量を測定した。
【００２４】＜成形体強度測定方法＞成形体強度の測定
は木屋式硬度計を用いて行った。１００個の成形体の測
定値の平均値を成形体強度とした。
は木屋式硬度計を用いて行った。１００個の成形体の測
定値の平均値を成形体強度とした。
【００２５】以下の具体例における「部」は、重量によ
る。
る。
【００２６】実施例１ ＮａＸ型合成ゼオライト粉末１００部にカオリナイト型
粘土２５部、ＳｉＯ2（日本シリカ株式会社製ニップシ
ール）１２部および押出し潤滑剤としてＣＭＣ（カルボ
キシメチルセルロース、以下同じ）粉末３部とを混合
し、造粒器（Ｍｉｘ−Ｍｕｌｌｅｒ、以下同じ）中で水
分の調製を行いながら混練捏和した。次に、この捏和物
を直径３ｍｍのダイスプレートを備えた押し出し成形器
に供給しペレット状に押し出し成形した。１２０℃で乾
燥した後、長さ５〜１０ｍｍに調製しマッフル炉を用い
て６５０℃で４時間焼成した。冷却後、この焼成ペレッ
ト２００ｇを水和し脱ガスし、１．６ｍｏｌ／ｌの水酸
化ナトリウム水溶液に入れ、４０℃で１時間エージング
を行い、更に８０℃に６時間保って結晶化を行った。こ
のものを洗浄し、余分な水酸化ナトリウム水溶液を洗い
流し、乾燥させ、そして３５０℃で１時間、焼成活性化
を行った。
粘土２５部、ＳｉＯ2（日本シリカ株式会社製ニップシ
ール）１２部および押出し潤滑剤としてＣＭＣ（カルボ
キシメチルセルロース、以下同じ）粉末３部とを混合
し、造粒器（Ｍｉｘ−Ｍｕｌｌｅｒ、以下同じ）中で水
分の調製を行いながら混練捏和した。次に、この捏和物
を直径３ｍｍのダイスプレートを備えた押し出し成形器
に供給しペレット状に押し出し成形した。１２０℃で乾
燥した後、長さ５〜１０ｍｍに調製しマッフル炉を用い
て６５０℃で４時間焼成した。冷却後、この焼成ペレッ
ト２００ｇを水和し脱ガスし、１．６ｍｏｌ／ｌの水酸
化ナトリウム水溶液に入れ、４０℃で１時間エージング
を行い、更に８０℃に６時間保って結晶化を行った。こ
のものを洗浄し、余分な水酸化ナトリウム水溶液を洗い
流し、乾燥させ、そして３５０℃で１時間、焼成活性化
を行った。
【００２７】Ｘ線回折測定では、ＮａＸ型ゼオライト以
外の相は全く観測されず、２５℃における水分吸着容量
は成形体乾燥重量に対し３４．５ｗｔ％であった。１０
０％純分のＮａＸ型ゼオライト粉末の水分吸着容量が乾
燥重量に対し３５．２ｗｔ％であること、および１００
％純分のＮａＸ型ゼオライト粉末のＸ線回折強度と成形
体回折強度の比較から結晶含有率９８％であることがわ
かった。よって、ほぼ完全なバインダレスＮａＸ型ゼオ
ライトである。
外の相は全く観測されず、２５℃における水分吸着容量
は成形体乾燥重量に対し３４．５ｗｔ％であった。１０
０％純分のＮａＸ型ゼオライト粉末の水分吸着容量が乾
燥重量に対し３５．２ｗｔ％であること、および１００
％純分のＮａＸ型ゼオライト粉末のＸ線回折強度と成形
体回折強度の比較から結晶含有率９８％であることがわ
かった。よって、ほぼ完全なバインダレスＮａＸ型ゼオ
ライトである。
【００２８】この成形体１００ｇを水和し脱ガスした
後、Ｃａイオン３．０モル含む塩化カルシウム水溶液１
０００ｍｌ、６０℃で３時間、回分式イオン交換を行っ
た。その後、よく洗浄し、付着水を取り除いた成形体を
１２０℃で乾燥し、４００℃で１時間焼成活性化した。
このようにしてえられたゼオライト成形体のイオン交換
率は原子吸光により調べたところ８１．３％であり、残
りのイオンはナトリウムイオンであった。このものの窒
素吸着容量、耐圧強度を上述の方法で評価したところ、
３７．６Ｎｃｃ／ｇ、５．４ｋｇｆであった。
後、Ｃａイオン３．０モル含む塩化カルシウム水溶液１
０００ｍｌ、６０℃で３時間、回分式イオン交換を行っ
た。その後、よく洗浄し、付着水を取り除いた成形体を
１２０℃で乾燥し、４００℃で１時間焼成活性化した。
このようにしてえられたゼオライト成形体のイオン交換
率は原子吸光により調べたところ８１．３％であり、残
りのイオンはナトリウムイオンであった。このものの窒
素吸着容量、耐圧強度を上述の方法で評価したところ、
３７．６Ｎｃｃ／ｇ、５．４ｋｇｆであった。
【００２９】実施例２〜４ 比較例１〜３ 実施例１と同じ操作によって、表１に示す各々のＣａイ
オン交換率のＣａ−ＮａＸ型ゼオライトをそれぞれ調製
した。それらの物性を実施例１と同じ方法で評価した結
果を表１に示す。
オン交換率のＣａ−ＮａＸ型ゼオライトをそれぞれ調製
した。それらの物性を実施例１と同じ方法で評価した結
果を表１に示す。
【００３０】比較例４ ＮａＸ型合成ゼオライト粉末１００ｇをＣａイオン３．
０モル含む塩化カルシウム水溶液１０００ｍｌ、６０℃
で３時間イオン交換を行った。洗浄し、付着水を取り除
いたゼオライトのイオン交換率を原子吸光により調べた
ところ８１．５％であり、残りはナトリウムイオンであ
った。このものの窒素吸着容量を上述の方法で評価した
ところ、３８．１Ｎｃｃ／ｇであった。
０モル含む塩化カルシウム水溶液１０００ｍｌ、６０℃
で３時間イオン交換を行った。洗浄し、付着水を取り除
いたゼオライトのイオン交換率を原子吸光により調べた
ところ８１．５％であり、残りはナトリウムイオンであ
った。このものの窒素吸着容量を上述の方法で評価した
ところ、３８．１Ｎｃｃ／ｇであった。
【００３１】このＣａ−ＮａＸ型合成ゼオライト粉末１
００部にカオリナイト型粘土２５部および押出し潤滑剤
としてＣＭＣ粉末３部とを混合し、造粒器中で水分の調
製を行いながら混練捏和した。次に、この握和物を直径
３ｍｍのダイスプレートを備えた押し出し成形器に供給
しペレット状に押し出し成形した。１２０℃で乾燥した
後、長さ５〜１０ｍｍに調製しマッフル炉を用いて６５
０℃で４時間焼成した。このものの窒素吸着容量、耐圧
強度を上述の方法で評価したところ、２９．１Ｎｃｃ／
ｇ、３．１Ｋｇｆであった。
００部にカオリナイト型粘土２５部および押出し潤滑剤
としてＣＭＣ粉末３部とを混合し、造粒器中で水分の調
製を行いながら混練捏和した。次に、この握和物を直径
３ｍｍのダイスプレートを備えた押し出し成形器に供給
しペレット状に押し出し成形した。１２０℃で乾燥した
後、長さ５〜１０ｍｍに調製しマッフル炉を用いて６５
０℃で４時間焼成した。このものの窒素吸着容量、耐圧
強度を上述の方法で評価したところ、２９．１Ｎｃｃ／
ｇ、３．１Ｋｇｆであった。
【００３２】比較例５〜７ 比較例４と同じ操作によって、表１に示すバインダー
量，Ｃａイオン交換率のＣａ−ＮａＸ型ゼオライト成形
体をそれぞれ調製した。それらの物性を前述と同じ方法
で評価した結果を表１に示す。
量，Ｃａイオン交換率のＣａ−ＮａＸ型ゼオライト成形
体をそれぞれ調製した。それらの物性を前述と同じ方法
で評価した結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
Claims (2)
- 【請求項１】Ｃａイオン交換率が５０％以上９０％未満
であり、かつ、結晶含有率が９０％以上であるバインダ
ーレスＣａＸ型ゼオライト成形体。 - 【請求項２】結晶含有率９０％以上のバインダーレスＮ
ａＸ型ゼオライト成形体を、その中のＮａＸ型ゼオライ
ト１００グラムに対し０．２〜１０．０モルのＣａイオ
ンでイオン交換処理することを特徴とするバインダーレ
スＣａＸ型ゼオライト成形体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34240092A JPH06183727A (ja) | 1992-12-22 | 1992-12-22 | ＣａＸ型ゼオライト成形体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34240092A JPH06183727A (ja) | 1992-12-22 | 1992-12-22 | ＣａＸ型ゼオライト成形体およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06183727A true JPH06183727A (ja) | 1994-07-05 |
Family
ID=18353434
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34240092A Pending JPH06183727A (ja) | 1992-12-22 | 1992-12-22 | ＣａＸ型ゼオライト成形体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06183727A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001064583A1 (fr) * | 2000-03-02 | 2001-09-07 | Ngk Insulators, Ltd. | Produit forme en zeolite, intermediaire pour stratifie en zeolite, composite a stratifie en zeolite et procede pour leur elaboration |
| JP2001347123A (ja) * | 2000-04-04 | 2001-12-18 | Tosoh Corp | 二酸化炭素の吸着分離方法 |
| JP2002003208A (ja) * | 2000-04-20 | 2002-01-09 | Tosoh Corp | 水素ガスの精製方法 |
| JP2002249312A (ja) * | 2001-02-16 | 2002-09-06 | Ngk Insulators Ltd | ゼオライト成形体、ゼオライト積層中間体、ゼオライト積層複合体及びそれらの製造方法 |
| US7812208B2 (en) | 2008-09-22 | 2010-10-12 | Uop Llc | Binderless adsorbents with improved mass transfer properties and their use in the adsorptive separation of para-xylene |
| US7820869B2 (en) | 2008-06-30 | 2010-10-26 | Uop Llc | Binderless adsorbents and their use in the adsorptive separation of para-xylene |
| JP2011255376A (ja) * | 2000-04-04 | 2011-12-22 | Tosoh Corp | 二酸化炭素の吸着分離方法 |
-
1992
- 1992-12-22 JP JP34240092A patent/JPH06183727A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001064583A1 (fr) * | 2000-03-02 | 2001-09-07 | Ngk Insulators, Ltd. | Produit forme en zeolite, intermediaire pour stratifie en zeolite, composite a stratifie en zeolite et procede pour leur elaboration |
| US7608554B2 (en) | 2000-03-02 | 2009-10-27 | Ngk Insulators, Ltd. | Zeolite formed product, zeolite laminate intermediate, zeolite laminate composite and method for their preparation |
| JP2001347123A (ja) * | 2000-04-04 | 2001-12-18 | Tosoh Corp | 二酸化炭素の吸着分離方法 |
| JP2011255376A (ja) * | 2000-04-04 | 2011-12-22 | Tosoh Corp | 二酸化炭素の吸着分離方法 |
| JP2002003208A (ja) * | 2000-04-20 | 2002-01-09 | Tosoh Corp | 水素ガスの精製方法 |
| JP4686889B2 (ja) * | 2000-04-20 | 2011-05-25 | 東ソー株式会社 | 水素ガスの精製方法 |
| JP2002249312A (ja) * | 2001-02-16 | 2002-09-06 | Ngk Insulators Ltd | ゼオライト成形体、ゼオライト積層中間体、ゼオライト積層複合体及びそれらの製造方法 |
| US7820869B2 (en) | 2008-06-30 | 2010-10-26 | Uop Llc | Binderless adsorbents and their use in the adsorptive separation of para-xylene |
| US7812208B2 (en) | 2008-09-22 | 2010-10-12 | Uop Llc | Binderless adsorbents with improved mass transfer properties and their use in the adsorptive separation of para-xylene |
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