JP2011148677A - 新規メタロシリケート - Google Patents
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Abstract
結晶格子中に鉄を含有するβ型鉄シリケートでは、結晶性が低く、耐熱性の低いものしか得られなかった。
【解決手段】
乾燥重量に対するフッ素の含有率が400ppm以下、走査型電子顕微鏡観察において結晶粒子が双四角錐台形状である鉄の全部又は一部をβ骨格構造中に含有するβ型鉄シリケートを用いる。β型鉄シリケートは、SiO2/Al2O3(モル比)が300以上、乾燥重量に対して少なくとも5.5重量%以上の鉄を含有することが好ましい。当該β型鉄シリケートは、鉄、シリカ、アルミナ、SDA(構造指向剤)からなる原料混合物であって、特に(SDA/SiO2)モル比が0.10〜0.35の組成物を水熱結晶化することによって製造することができる。
【選択図】図1
Description
(x+y)M(2/n)O・xFe2O3・yAl2O3・zSiO2・wH2O
(但し、nは陽イオンMの原子価、x、y、z、はそれぞれFe2O3、Al2O3、SiO2のモル分率を表し、x+y+z=1である。wは0以上の数であり、z/yは特に限定されないが、300以上であることが好ましく、yは0であってもよい)で表される。
ここで、
M = Na+又はK+
a = 0.075〜0.50であり、好ましくは0.10〜0.25
b = 0.01〜0.05であり、好ましくは0.01〜0.03
c = 0.01以下であり、好ましくは0.003以下、更に好ましくは0.002
以下
d = 0.10〜0.35であり、好ましくは0.10〜0.30
e = 7〜15であり、好ましくは9〜13
3号珪酸ソーダ(SiO2;30%、Na2O;9.1%、Al2O3;0.01%)、98%硫酸、水及び硝酸鉄九水和物の所定量を混合し、生成したゲルを固液分離し、純水により洗浄した。洗浄後のゲルに所定量の水、35%TEAOH及び48%NaOHを加えて十分に撹拌混合した。反応混合物の組成比はSiO2:0.015Fe2O3:0.00046Al2O3:0.20Na2O:0.15TEAOH:10H2Oであった。この反応混合物をステンレス製オートクレーブに密閉し、回転条件下150℃で90時間加熱してβ型鉄シリケートを結晶化した。結晶化後のスラリー状混合物は白色であり、結晶のF含有率は分析の定量限界100ppmを下回り検出限界以下であった。
実施例1と同様の方法により反応混合物を調製した。反応混合物の組成比はSiO2:0.010Fe2O3:0.00040Al2O3:0.19Na2O:0.15TEAOH:10H2Oであった。この反応混合物をステンレス製オートクレーブに密閉し、回転条件下150℃で90時間加熱してβ型鉄シリケートを結晶化した。結晶化後のスラリー状混合物は白色であり、結晶のF含有率は検出限界以下であった。
実施例1と同様の方法により反応混合物を調製した。反応混合物の組成比はSiO2:0.020Fe2O3:0.00041Al2O3:0.197Na2O:0.15TEAOH:10H2Oであった。この反応混合物をステンレス製オートクレーブに密閉し、回転条件下170℃で90時間加熱してβ型鉄シリケートを結晶化した。結晶化後のスラリー状混合物は白色であり、結晶のF含有率は検出限界以下であった。
実施例1と同様の方法により反応混合物を調製した。反応混合物の組成比はSiO2:0.034Fe2O3:0.00069Al2O3:0.20Na2O:0.15TEAOH:9.9H2Oであった。この反応混合物をステンレス製オートクレーブに密閉し、回転条件下150℃で90時間加熱してβ型鉄シリケートを結晶化した。結晶化後のスラリー状混合物は白色であり、結晶のF含有率は検出限界以下であった。
実施例1と同様の方法により反応混合物を調製した。反応混合物の組成比はSiO2:0.015Fe2O3:0.00046Al2O3:0.18Na2O:0.15TEAOH:8.9H2Oであった。この反応混合物をステンレス製オートクレーブに密閉し、回転条件下150℃で90時間加熱してβ型鉄シリケートを結晶化した。結晶化後のスラリー状混合物は白色であり、結晶のF含有率は検出限界以下であった。
実施例1と同様の方法により反応混合物を調製した。反応混合物の組成比はSiO2:0.015Fe2O3:0.00046Al2O3:0.20Na2O:0.15TEAOH:10H2Oであった。この反応混合物に、β型ゼオライト(SiO2/Al2O3=約500)をSiO2に対して1重量%添加した。この反応混合物をステンレス製オートクレーブに密閉し、回転条件下150℃で90時間加熱してβ型鉄シリケートを結晶化した。結晶化後のスラリー状混合物は白色であり、結晶のF含有率は検出限界以下であった。
3号珪酸ソーダ(SiO2;30%、Na2O;9.1%、Al2O3;0.01%)、98%硫酸、水及び硝酸鉄九水和物の所定量を混合し、生成したゲルを固液分離し、純水により洗浄した。洗浄後のゲルに所定量の水、TEAOH及び48%NaOHを加えて十分に撹拌混合した。反応混合物の組成比はSiO2:0.015Fe2O3:0.00046Al2O3:0.075Na2O:0.40TEAOH:10H2Oであった。この反応混合物をステンレス製オートクレーブに密閉し、回転条件下150℃で90時間加熱してβ型鉄シリケートを結晶化した。結晶化後のスラリー状混合物は白色であり、結晶のF含有率は検出限界以下であった。
TEAOH264gに硝酸鉄九水和物9.43gを溶解し、テトラエチルオルトシリケート214gを加え、十分に撹拌混合し室温にて加水分解を行い、生成したエタノールを蒸発させた。続いて必要量の水を蒸発させた。これに48%フッ酸21.45gを加え、乳鉢にて混合した後、この反応混合物をステンレス製オートクレーブに充填し、150℃で240時間加熱して結晶化した。反応混合物の組成はSiO2:0.016Fe2O3:0.50HF:0.61TEAOH:7.5H2Oであった。結晶化後のスラリー状混合物は白色であり、結晶のF含有率は14000ppmであった。これを空気流通下、600℃で2時間焼成し、SDAを除去した後の結晶のF含有率は430ppmであった。
原料としてテトラエチルアンモニウムフルオライド(TEAF)を用いた以外は比較例1と同様の方法により反応混合物を調製した。反応混合物の組成比はSiO2:0.038Fe2O3:0.0012Al2O3:0.024Na2O:0.11TEAOH:0.50TEAF:7.6H2Oであった。この反応混合物をステンレス製オートクレーブに密閉し、150℃で240時間加熱し反応させた。反応生成物のX線回折測定を行ったところ、β型の回折パターンは観察されず、非晶質であることがわかった。
実施例1〜6及び比較例1で合成したβ型鉄シリケートの結晶組成を誘導結合プラズマ発光分析法により分析した。以下の表2に結果を示す。いずれも5.5重量%以上のFeを含有していた。
実施例1、実施例6及び比較例1で合成したβ型鉄シリケートの形態を走査型電子顕微鏡を用いて観察した。実施例1の結果を図3に、実施例6の結果を図4に、比較例1の結果を図5に示す。
実施例1及び比較例1で合成したβ型鉄シリケートの耐熱水性評価を実施した。評価ではSDAを焼成除去した試料(フレッシュ)を用い、ペレット成型後、破砕して評価に供した。固定床流通式反応管に試料を充填し、10vol%のH2Oの流通下において、所定の温度で5時間の耐久処理を行った。フレッシュの試料及び耐久処理を行った試料について、通常用いられるCu−Kα線源を用いる粉末X線結晶回折により、2θ=22.3°の回折ピーク高さから試料の結晶化度を測定した。
実施例1で合成したβ型鉄シリケートについて電子スピン共鳴測定を実施し、骨格に存在するFeの確認を行った。
マイクロ波出力:1.0mW
観測範囲:0〜1000mT
変調幅:0.32mT
時定数:0.3sec
試料量:約10mg
Claims (4)
- 結晶の乾燥重量に対するフッ素の含有率が400ppm以下、走査型電子顕微鏡観察において結晶粒子が双四角錐台形状であり、なおかつ鉄の全部又は一部をβ骨格構造中に含有することを特徴とするβ型鉄シリケート。
- SiO2/Al2O3(モル比)が300以上、結晶の乾燥重量に対して5.5重量%以上の鉄を含有することを特徴とする請求項1に記載のβ型鉄シリケート。
- 以下の原料組成物において
aM2O・SiO2・bFe2O3・cAl2O3・dSDA・eH2O
(M=Na+又はK+、SDA:構造指向剤)
(SDA/SiO2)モル比(d)が0.10〜0.35の原料組成物を水熱結晶化することを特徴とする請求項1又は請求項2に記載のβ型鉄シリケートの製造方法。 - 請求項3記載の原料組成物において、
a = 0.075〜0.50
b = 0.01〜0.05
c = 0.01以下
e = 7〜15
であることを特徴とする請求項3に記載のβ型鉄シリケートの製造方法。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011148678A (ja) * | 2009-12-22 | 2011-08-04 | Tosoh Corp | 新規メタロシリケート及び窒素酸化物浄化触媒 |
WO2020121812A1 (ja) * | 2018-12-13 | 2020-06-18 | 国立大学法人 東京大学 | ゼオライトおよびその製造方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002160915A (ja) * | 2000-11-20 | 2002-06-04 | Tosoh Corp | 新規bea型メタロアルミノシリケート及びその製造方法 |
JP3986186B2 (ja) * | 1997-11-07 | 2007-10-03 | 日本碍子株式会社 | 高耐熱性β−ゼオライト及びそれを用いた自動車排ガス浄化用吸着材 |
WO2008038422A1 (en) * | 2006-09-27 | 2008-04-03 | Tosoh Corporation | β-TYPE ZEOLITE FOR SCR CATALYST AND METHOD FOR CONVERTING NITROGEN OXIDE USING THE ZEOLITE |
WO2009023202A2 (en) * | 2007-08-13 | 2009-02-19 | Pq Corporation | Novel iron-containing aluminosilicate zeolites and methods of making and using same |
WO2011078149A1 (ja) * | 2009-12-22 | 2011-06-30 | 東ソー株式会社 | 新規メタロシリケート、その製造方法、窒素酸化物浄化触媒、その製造方法、及びそれを用いた窒素酸化物浄化方法 |
JP2011148678A (ja) * | 2009-12-22 | 2011-08-04 | Tosoh Corp | 新規メタロシリケート及び窒素酸化物浄化触媒 |
-
2010
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3986186B2 (ja) * | 1997-11-07 | 2007-10-03 | 日本碍子株式会社 | 高耐熱性β−ゼオライト及びそれを用いた自動車排ガス浄化用吸着材 |
JP2002160915A (ja) * | 2000-11-20 | 2002-06-04 | Tosoh Corp | 新規bea型メタロアルミノシリケート及びその製造方法 |
WO2008038422A1 (en) * | 2006-09-27 | 2008-04-03 | Tosoh Corporation | β-TYPE ZEOLITE FOR SCR CATALYST AND METHOD FOR CONVERTING NITROGEN OXIDE USING THE ZEOLITE |
WO2009023202A2 (en) * | 2007-08-13 | 2009-02-19 | Pq Corporation | Novel iron-containing aluminosilicate zeolites and methods of making and using same |
JP2010536692A (ja) * | 2007-08-13 | 2010-12-02 | ピーキュー コーポレイション | 新規鉄含有アルミノケイ酸塩ゼオライト、ならびにその作製方法および使用方法 |
WO2011078149A1 (ja) * | 2009-12-22 | 2011-06-30 | 東ソー株式会社 | 新規メタロシリケート、その製造方法、窒素酸化物浄化触媒、その製造方法、及びそれを用いた窒素酸化物浄化方法 |
JP2011148678A (ja) * | 2009-12-22 | 2011-08-04 | Tosoh Corp | 新規メタロシリケート及び窒素酸化物浄化触媒 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011148678A (ja) * | 2009-12-22 | 2011-08-04 | Tosoh Corp | 新規メタロシリケート及び窒素酸化物浄化触媒 |
WO2020121812A1 (ja) * | 2018-12-13 | 2020-06-18 | 国立大学法人 東京大学 | ゼオライトおよびその製造方法 |
JPWO2020121812A1 (ja) * | 2018-12-13 | 2021-11-04 | 国立大学法人 東京大学 | ゼオライトおよびその製造方法 |
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