CN1984882B - 酚化合物、可逆性热敏记录介质、可逆性热敏记录标签、可逆性热敏记录部件、图像处理装置和图像处理方法 - Google Patents

酚化合物、可逆性热敏记录介质、可逆性热敏记录标签、可逆性热敏记录部件、图像处理装置和图像处理方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种包括载体和在其上的热敏记录层的可逆性热敏记录介质，其中热敏记录层包括给电子着色化合物和接受电子化合物，并且热敏记录层能够根据加热温度的差异和加热之后的冷却速率的差异形成相对的显影状态和相对的擦除状态，并且其中，接受电子化合物包括由通式(1)表示的酚化合物，其中“l”表示1到3的整数，“m”表示1或以上的整数，而“n”表示7或以上的整数。
Figure 200580023691.6_AB_0

Description

酚化合物、可逆性热敏记录介质、可逆性热敏记录标签、可逆性热敏记录部件、图像处理装置和图像处理方法
技术领域
本发明涉及一种可逆性热敏记录介质，其中可以通过控制所用的热能根据给电子着色化合物和接受电子化合物之间的显色反应使彩色图像可逆地形成并擦除，并且涉及一种分别使用可逆性热敏记录介质的可逆性热敏记录标签、可逆性热敏记录部件、图像处理装置和方法。
进一步，本发明涉及新的酚化合物，它是有效的接受电子化合物，作为可逆性热敏记录介质中的显色剂，其中通过控制所用的热能可逆地形成并且擦除彩色图像的。
背景技术
利用给电子着色化合物(在下文中有时称为“着色剂”或“无色染料”)和接受电子化合物(在下文中有时称为“显色剂”)之间的反应的热敏记录介质已经是众所周知的，并且随着办公室自动化的提高，已经广泛用作传真文字处理机和科学仪器装置的输出纸，和当前用于磁性热敏卡片如预支付卡和点卡(point card)。从环境问题看，实际用途中的这些常规的记录介质受到限制，要复验其用途并且要求回收，并且应该少量使用；然而不能擦除记录的图像，并且因此不能重复使用。另外，新的信息只能记录在未记录的部分，并且因此能记录的总区域受到限制。因此，在当前的形势下，要记录的信息量下降，或当要记录的区域被完全占有时要发行新的卡。反对废物问题或滥伐问题的背景下，已经要求发展可以重复记录多次的可逆性热敏记录介质。
从这些需求看，已经公开了各种可逆性热敏记录介质。例如，专利文献1和2公开一种使用聚合物的可逆性热敏记录介质，其中利用物理变化，即透明和白色不透明。或者，已经提出一种使用染料的可逆性热敏记录介质，其中重新利用化学变化，具体地说，例如，五倍子酸与间苯三酚结合使用作为显色剂(参见专利文献3)。这种化合物如酚酞和百里酚酞用作显色剂(参见专利文献4)。由着色剂、显色剂和羧酸酯组成的均匀混合的溶液包含于记录层中(参见专利文献5、6和7)。抗坏血酸衍生物用作显色剂(参见专利文献8)。双(羟苯基)醋酸或五倍子酸的盐和高级脂肪胺用作显色剂(参见专利文献9和10)。
进一步，专利文献11公开一种可逆性热敏着色组合物和热敏记录介质。在可逆性热敏着色组合物中，作为显影剂的均包含长链脂肪族烃的有机磷化合物、脂肪羰基酸化合物、酚化合物与作为着色剂的无色染料结合使用，从而允许根据加热和冷却状态容易地着色并且擦除。可以使显影状态和擦除状态稳定地维持在正常温度，并且另外，可重复进行显影和擦除。并且然后，专利文献12和13公开一种包含长链脂肪烃基的酚化合物的用途，该化合物具有指定结构。在可以使用这些材料的可逆性热敏记录介质中，然而，存在如下问题：擦除速率慢，并且重新记录很多时间，擦除不充分，或彩色图像的热稳定性差。进一步，近年来具有移动装置输出的需求已经增加。在这种移动装置中，有效的电源取决于干电池或可再充电电池的容量，并且需要具有低能量或短时间的重写。
因此，专利文献14公开一种使用指定酚化合物的可逆性热敏记录介质，从而允许在显影状态和擦除状态之间的高对比度、高速擦除和图像部分着色的优异的稳定性。在这种使用酚化合物的可逆性热敏记录介质中，可以通过加热部件如火印(hot stamp)、加热辊或陶瓷加热器擦除彩色图像。因此该可逆性热敏记录介质适合于实际用途。
然而，在上述专利文献14中例举的许多酚化合物具有高熔点，这要求当着色显影和擦除时加热到高温，并且因此要求使用高能量。结果是，出现一些问题。具体地说，由于要求在记录过程中长时间使用脉冲，记录速度慢，并且进一步的高温导致记录介质的大损伤，引起吹痕(blowing trace)。另外，记录装置的电源变大，导致更大的重写装置。
进一步，关于上述专利文献12描述的酚化合物，也已经提出了具有相对低熔点的那些；然而使用这些化合物的可逆性热敏记录介质显示具有令人满意着色灵敏度，但是图像的可保存性并不令人满意，并且因此可逆性热敏记录介质具有差的实际用途。
专利文献1
日本专利申请特许公开No.63-107584
专利文献2
日本专利申请特许公开No.04-78573
专利文献3
日本专利申请特许公开No.60-193691
专利文献4
日本专利申请特许公开No.61-237684
专利文献5
日本专利申请特许公开No.62-138556
专利文献6
日本专利申请特许公开No.62-138568
专利文献7
日本专利申请特许公开No.62-140881
专利文献8
日本专利申请特许公开No.63-173684
专利文献9
日本专利申请特许公开No.02-188293
专利文献10
日本专利申请特许公开No.02-188294
专利文献11
日本专利申请特许公开No.05-124360
专利文献12
日本专利申请特许公开No.06-210954
专利文献13
日本专利申请特许公开No.10-95175
专利文献14
日本专利申请特许公开No.10-67177
发明内容
本发明的一个目的是提供一种可逆性热敏记录介质，它具有令人满意的着色和脱色灵敏度和优异的耐热性和图像部分的可保存性，和分别使用可逆性热敏记录介质的可逆性热敏记录部件和图像处理装置和方法。
本发明的另一个目的是提供新的酚化合物，它用作可逆性热敏记录介质的显色剂，具有高的着色灵敏度，维持稳定的着色显影能力和可擦除性，并且具有优异的可保存性。
本发明人认为：在包括着色剂和显色剂的组合物的可逆性着色显影和擦除现象中，具有长链脂族基的显色剂的使着色剂显影的能力和分子间的粘结性之间的平衡是重要的。设计具有各种结构的化合物、合成它们并且对它们进行研究，结果是发现：使用具有特定结构的酚化合物作为显色剂可以解决上述问题。
进一步，可以认为：为了增加着色灵敏度，要求显色剂具有较低的熔点。研究具有各种结构的化合物，结果发现：通过提供具有特定结构的酚化合物，可以有效地解决该问题。
本发明可逆性热敏记录介质包括：载体和其上的热敏记录层，其中热敏记录层包括给电子着色化合物和接受电子化合物，并且热敏记录层能根据加热温度的差异和加热之后冷却速率的差异中的至少一种形成相对的显影状态和相对的擦除状态，并且其中接受电子化合物包括由以下通式(1)表示的酚化合物：
Figure B2005800236916D00041
通式(1)
其中，在通式(1)中，“l”表示1到3的整数，“m”表示1或以上的整数，并且“n”表示7或以上的整数。
在这种情况中，在一个方面中，接受电子化合物优选由以下通式(2)表示的酚化合物：
Figure B2005800236916D00042
通式(2)
其中，在通式(2)中，“m”表示1或以上的整数，并且“n”表示7或以上的整数。
进一步，在另一个方面，优选地，在通式(1)和(2)中，“m”是1或以上的整数，并且“n”是11到29的整数，在另一个方面，优选地，在通式(1)和(2)中，“m”是1或以上的整数，并且“n”是14到22的整数，在另一个方面，优选地，在通式(1)和(2)中，“m”是3到16的整数，在另一个方面，优选地，在通式(1)和(2)中，该“m”是9到15的整数。
此外，在另一个方面，热敏记录层优选包括交联的树脂，在另一个方面，交联的树脂优选具有70(KOHmg/g)或以上的羟值，在另一个方面，交联的树脂优选具有150(KOHmg/g)或以上的羟值，在另一个方面，交联的树脂优选丙烯酰基多元醇树脂，在另一个方面，交联的树脂优选用异氰酸酯化合物交联，在另一个方面，优选地，给电子着色化合物是无色染料，并且无色染料在其氨基侧链上具有烷氧基烷基，在另一个方面，优选地，可逆性热敏记录介质进一步包括在热敏记录层上的保护层，其中该保护层包括交联的树脂，在另一个方面，优选地，可逆性热敏记录介质进一步包括在热敏记录层上的保护层，其中保护层包括吸收紫外线的聚合物，在另一个方面，保护层优选包括吸收紫外线的无机微粒，另一个方面，可逆性热敏记录介质优选形成卡状、标签状、片状和辊状结构中的一种。
本发明的可逆性热敏记录标签包括粘合层和粘结层(tacky layer)中的一个，其中粘合层和粘结层中的一个布置在可逆性热敏记录介质的暴露表面，该暴露表面与形成图像的暴露表面相对。
本发明的可逆性热敏记录部件包括信息存储部分和可逆性显示部分，其中可逆性显示部分包括本发明的可逆性热敏记录介质。
在这种情况中，在一个方面，优选将信息存储部分和可逆性显示部分整合在一起，在另一个方面，信息存储部分优选选自磁性热敏层、磁条、IC储器、光存储器、全息图、RF-ID标识卡、盘、盒式磁盘和盒式磁带。
本发明的图像处理装置包括图像成形单元和图像擦除单元中的至少一种，其中通过加热图像成形单元中的可逆性热敏记录介质在可逆性热敏记录介质形成图像，通过加热图像擦除单元中的可逆性热敏记录介质从可逆性热敏记录介质上擦除图像，并且可逆性热敏记录介质是本发明的可逆性热敏记录介质。
在这种情况中，在一个方面，图像成形单元优选热能头和激光辐射装置中的一个，在另一个方面，图像擦除单元优选选自热能头、陶瓷加热器、加热辊、火印、加热块和激光辐射装置中的一个。
本发明的图像处理方法包括：通过加热可逆性热敏记录介质在可逆性热敏记录介质上形成图像和通过加热可逆性热敏记录介质从可逆性热敏记录介质中擦除图像中的至少一种，其中可逆性热敏记录介质是本发明的可逆性热敏记录介质。
在这种情况中，在一个方面，优选通过热能头和激光辐射装置中的一个进行图像成形，在另一个方面，优选通过选自热能头、陶瓷加热器、加热辊、火印、加热块和激光辐射装置中的一个进行图像擦除，在另一个方面，通过热能头优选一边擦除图像一边形成新图像。
本发明酚化合物由以下通式(1)表示：
通式(1)
其中，在通式(1)中，“l”表示1到3的整数，“m”表示1或以上的整数，并且“n”表示7或以上的整数。
在这种情况中，在一个方面，酚化合物由以下通式(2)表示：
Figure B2005800236916D00062
通式(2)
其中，在通式(2)中，“m”表示1或以上的整数，并且“n”表示7或以上的整数。
进一步，在另一个方面，优选地，在通式(1)和(2)中，“m”是1或以上的整数，并且“n”是11到29的整数，在另一个方面，优选地，在通式(1)和(2)中，“m”是1或以上的整数，并且“n”是14到22的整数，在另一个方面，优选地，在通式(1)和(2)中，“m”是3到16的整数，在另一个方面，优选地，在通式(1)和(2)中，该“m”是9到15的整数。
附图说明
图1示意说明本发明可逆性热敏记录介质的实例中的着色显影和擦除性能(着色显影和擦除现象)。
图2是举例说明结构的图，其中在MD盒式磁盘上层叠可逆性热敏记录标签。
图3是举例说明结构的图，其中在CD-RW上层叠可逆性热敏记录标签。
图4是举例说明结构的图，其中在录像带上使用可逆性热敏记录标签作为显示标签。
图5A示意地举例说明图像处理装置，其中分别通过陶瓷加热器进行图像擦除，并且通过热能头进行图像成形。
图5B示意地举例说明图像处理装置。
图6显示在实施例1和7中使用的酚化合物(l)的IR吸收光谱。
图7显示在实施例2和8中使用的酚化合物的IR吸收光谱。
图8显示在实施例3和9中使用的酚化合物的IR吸收光谱。
图9显示在实施例4和10中使用的酚化合物的IR吸收光谱。
图10显示在实施例5和11中使用的酚化合物的IR吸收光谱。
图11显示在实施例6和12中使用的酚化合物的IR吸收光谱。
具体实施方式
(可逆性热敏记录介质)
本发明使用酚化合物的可逆性热敏记录介质可以根据加热温度和/或加热之后的冷却速率形成相对的显影状态和相对的擦除状态。
下面描述主要的着色显影和擦除现象。
在本文中，图1显示在可逆性热敏记录介质中的着色密度和温度之间的关系。当从最初的擦除状态(A)加热记录介质时，无色染料和显色剂在熔化开始时的温度T1下熔化，通过出现显影，然后该记录介质达到熔化和显影的状态(B)。当从熔化和显影状态(B)迅速冷却时，它可以冷却到室温，同时维持显影状态，从而出现定影和显影状态(C)。显影状态是否出现取决于从熔化状态的冷却速率，并且当慢慢冷却时，在温度降低过程中出现擦除，即最初擦除状态(A)或比快速冷却(C)更低的密度出现。另一方面，当从迅速冷却的着色状态(C)再次加热时，在比显影温度(D至E)更低的温度T2下发生擦除；当从该温度冷却时，导致最初的擦除状态(A)。实际的显影和擦除温度可以根据应用选择，因为这些温度随着所用的着色剂和显色剂而变化。进一步，在熔化状态中的着色密度和在快速冷却之后的着色密度未必一致，有时候明显不同。
在本发明的可逆性热敏记录介质中，通过从熔化状态快速冷却获得的着色状态(C)是着色剂和显色剂混合使它们通过分子接触而可反应的状态，并且着色状态经常是固态。在该状态中，着色剂和显色剂凝结表示着色状态。人们相信：凝结状态的形成使着色状态稳定。另一方面，在擦除状态中，着色剂和显色剂的相是分离的。人们相信：至少一种化合物的分子集合形成分离状态的区域或晶体，并且着色剂和显色剂通过凝结或结晶而分离并且稳定。在本发明中，在很多情况中，着色剂和着色显影剂的相分离以及显色剂的结晶导致擦除更完美。在如图1所示由于从熔化状态较慢冷却导致的擦除以及由于从着色状态加热导致的擦除中，凝结结构随着温度而改变，导致着色显影剂的相分离和/或结晶。
人们相信：着色剂和着色显影剂的凝结状态越稳定，显影状态的稳定性越稳定。因此，已经认为：形成氢键的联结基团被引入显色剂的分子结构。然而，显色剂分子的较强的氢键导致高熔点的显色剂，并且因此着色开始时的温度变得较高，导致记录介质的降低的敏感性。
在本发明中，向显色剂分子结构中引入脲基和醚基，并且另外具有长链烷基，导致令人满意的着色稳定性，而显色剂无较高的熔点，并且使图像部分能达到着色敏感性和保存稳定性。
在本文中，在本发明中用作显色剂的酚化合物由以下通式(1)表示。
通式(1)
在通式(1)中，“l”表示1到3的整数并且通式(1)由以下通式(2)到(8)表示。
通式(2)
Figure B2005800236916D00091
通式(3)
Figure B2005800236916D00092
通式(4)
Figure B2005800236916D00093
通式(5)
Figure B2005800236916D00094
通式(6)
Figure B2005800236916D00095
通式(7)
Figure B2005800236916D00096
通式(8)
在上述通式(2)到(8)中，优选用上述通式(2)的化合物作为能优异着色显影和/或擦除性能的那些，但是当使用上述通式(3)到(8)的化合物时获得几乎类似的结果。
进一步，“m”表示1或以上的整数，优选3到16的整数，更优选9到15的整数。“n”表示7或以上的整数，优选11到29的整数，更优选14到22的整数。
在本文中，由于“m”和“n”的较大数值改善了着色光密度、擦除光密度、彩色图像的稳定性，每一种具有较长链长度的化合物给出了令人满意的记录介质。然而，另一方面，较长的链长度在其实际用途方面导致问题，因为高的价格而不能利用该原材料。因此，通过使用每一种具有相当于“m”和“n”的总值，从10到70，优选20到60，更优选30到50，的链长度的化合物，可以获得记录介质的令人满意的特征如着色光密度、擦除光密度和图像稳定性，另外，原材料相对廉价可以得到，并且所生成的记录介质实际用途高。
下面举例说明用于本发明的酚化合物。
Figure B2005800236916D00101
Figure B2005800236916D00111
进一步，用于本发明的无色染料可以单独或混合使用，并且已知的前体染料如苯酞化合物、氮杂苯酞化合物和荧烷(fluoran)化合物。
无色染料的具体实例包括以下化合物：2-苯胺基-3-甲基-6-二乙氨基荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(二正丁氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-正丙基-N-甲氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-异丙基-N-甲氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-异丁基-N-甲氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-正戊基-N-甲氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-仲丁基-N-甲氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-3-乙氧基丙基-N-乙氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-四氢化糠基-N-乙氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-正戊基-N-乙氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-异戊基-N-乙氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-正丙基-N-异丙氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-环己基-N-甲氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-乙基-对甲苯氨基)荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-(N-甲基-对甲苯氨基)荧烷、2-(3-甲苯氨基)-3-甲基-6-二乙氨基荧烷、2-(间三氯甲基苯胺基)-3-甲基-6-二乙氨基荧烷、2-(间三氟甲基苯胺基)-3-甲基-6-二乙氨基荧烷、2-(间三氯甲基苯胺基)-3-甲基-6-(N-环己基-N-甲氨基)荧烷、2-(2，4-二甲基苯胺基)-3-甲基-6-二乙氨基荧烷、2-(N-乙基对甲苯氨基)-3-甲基-6-(N-乙基苯胺基)荧烷、2-(N-乙基对甲苯氨基)-3-甲基-6-(N-丙基-对甲苯氨基)荧烷、2-苯胺基-6-(N-正己基-N-乙氨基)荧烷、2-(邻-氯苯胺基)-6-二乙氨基荧烷、2-(邻氯苯胺基)-6-二丁氨基荧烷、2-(间三氟甲基苯胺基)-6-二乙氨基荧烷、2，3-二甲基-6-二甲氨基荧烷、3-甲基-6-(N-乙基对甲苯氨基)荧烷、2-氯-6-二乙氨基荧烷、2-溴-6-二乙氨基荧烷、2-氯-6-二丙氨基荧烷、3-氯-6-环己氨基荧烷、3-溴-6-环己氨基荧烷、2-氯-6-(N-乙基-N-异戊氨基)荧烷、2-氯-3-甲基-6-二乙氨基荧烷、2-苯胺基-3-氯-6-二乙氨基荧烷、2-(邻氯苯胺基)-3-氯-6-环己氨基荧烷、2-(间三氟甲基苯胺基)-3-氯-6-二乙氨基荧烷、2-(2，3-二氯苯胺基)-3-氯-6-二乙氨基荧烷、1，2-苯并-6-二乙氨基荧烷、3-二乙胺基-6-(间三氟甲基苯胺基)荧烷、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯酞、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-7-氮杂苯酞、3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯酞、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-甲基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯酞、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-甲基-4-二乙氨基苯基)-7-氮杂苯酞、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯酞、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(4-N-正戊基-N-甲氨基苯基)-4-氮杂苯酞、3-(1-甲基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-己氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯酞、3，3-双(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮杂苯酞、和3，3-双(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-7-氮杂苯酞。
在这些中间，尤其优选2-苯胺基-3-甲基-6-(N-3-乙氧基丙基-N-乙氨基)荧烷等，因为在荧烷的6位的氨基侧链具有醚基的结构增强了图像擦除性能。具有醚基的氨基侧链的结构的实例包括N-乙基-N-甲氧甲氨基、N-乙氧甲基-N-乙氨基、N-3-乙氧丙基-N-乙氨基、N，N-二(3-乙氧丙基)氨基、N-乙基-N-3-十八烷基氧丙氨基等。
无色染料和显色剂的混合比例的合适范围随着使用的化合物的组合而变化。优选地，显色剂对着色剂的摩尔比是0.1到20，更优选0.2到10。超过或者低于这个范围的显色剂用量可导致较低的着色密度。进一步，无色染料和显色剂可以以封装状态使用。
用于与无色染料和显色剂一起形成热敏记录层的粘合剂树脂可以根据应用适当选择，没有特别的限制。粘合剂树脂的实例包括：聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙基纤维素、聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、苯氧基树脂、聚酯、芳烃聚酯、聚氨酯、聚碳酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚酯甲基丙烯酸酯、丙烯酸共聚物、马来酸共聚物、聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素和淀粉。这些粘合剂树脂用以防止组合物中由于为了记录擦除而加热导致各种材料的变化，从而维持均匀分散的状态。因此，粘合剂树脂优选高度耐热的。可以通过加热、紫外线照射、电子束等使粘合剂树脂交联。
热敏记录层优选包括交联的树脂。交联的树脂的具体实例包括以下树脂：具有与交联剂具有反应性的基团，如丙烯酰基多元醇树脂、聚酯多元醇树脂、聚氨酯多元醇树脂、苯氧基树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、醋酸纤维素丙酸酯树脂和醋酸纤维素丁酸酯树脂，和具有与交联剂反应的单体和另一单体之间的共聚物树脂，但在本发明中，交联的树脂不局限于这些化合物。
进一步，热敏记录层优选包括具有70(KOHmg/g)或以上的羟值的交联树脂，并且使用丙烯酰基多元醇树脂、聚酯多元醇树脂、聚氨酯多元醇树脂作为具有70(KOHmg/g)或以上的羟值的树脂，但是为了令人满意的着色稳定性和令人满意的可擦除性，尤其优选使用丙烯酰基多元醇树脂。羟值为70(KOHmg/g)或以上，并且尤其优选90(KOHmg/g)或以上。羟值的水平与交联密度有关；因此它影响涂层的耐化学性、性能等。本发明人发现：具有70(KOHmg/g)或以上的羟值的树脂增强了涂层的耐用性、表面硬度和抗碎裂性。在一个可逆性热敏记录材料中是否具有70(KOHmg/g)或以上的羟值的树脂可以例如通过分析剩余羟基的量和醚键的量来确定。
进一步，发现：如果交联的树脂具有150(KOHmg/g)或以上，优选170(KOHmg/g)到350(KOHmg/g)，更优选200(KOHmg/g)到300(KOHmg/g)的羟值，则进一步提高交联密度，导致结构稳定性。因此，提高了着色对象的擦除性能，并且在着色对象暴露在擦除温度下时可以在更短的时间内擦除图像。
丙烯酰基多元醇树脂随着其组成而具有不同特征，因此作为具有羟基的单体，使用丙烯酸羟基乙酯(HEA)、丙烯酸羟基丙酯(HPA)、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯(HPMA)、单丙烯酸-2-羟基丁酯(2-HBA)、单丙烯酸-1，4-羟基丁酯(1-HBA)等。在这些中，考虑到该涂层的优越抗碎裂性和耐用性，适宜使用具有伯羟基的单体如甲基丙烯酸-2-羟基乙酯。
关于固化剂，实例包括常规的异氰酸酯化合物、胺化合物、酚化合物、环氧化合物等。在这些化合物中，适宜使用异氰酸酯化合物。在本文中使用的异氰酸酯化合物选自已知异氰酸酯单体的各种衍生物如氨基甲酸酯改性、脲基甲酸酯改性、异氰脲酸酯改性、buret改性和碳二亚胺改性的化合物和嵌段异氰酸酯。可以获得改性化合物的异氰酸酯单体的实例包括甲苯基二异氰酸酯(TDI)、4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、苯二甲基二异氰酸酯(XDI)、亚萘基二异氰酸酯(NDI)、对亚苯基二异氰酸酯(PPDI)、四甲基苯二甲基二异氰酸酯(TMXDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、二环己甲烷二异氰酸酯(HMDI)、异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)、赖氨酸二异氰酸酯(LDI)、异亚丙基双(4-环己异氰酸酯)(IPC)、二环己二异氰酸酯(CHDI)和联甲苯胺二异氰酸酯(TODI)，但是在本发明中，固化剂不局限于这些化合物。
进一步，关于交联促进剂，可以使用这种反应中常用的催化剂。交联促进剂的实例包括叔胺如l，4-二氮-二环(2，2，2)辛烷和金属化合物如有机锡化合物。进一步，所有引入的固化剂未必起交联作用。
也就是，固化剂可以维持未反应的状态。这种交联反应可以随着时间进行；因此，即使检测到未反应的固化剂，未反应的固化剂的存在并不表示：交联反应根本没有发生，也不表示交联树脂不存在。进一步，聚合物浸入具有高溶解度的溶剂的浸没试验可以用于鉴别聚合物是否处于交联状态。也就是，由于聚合物溶解到溶剂中，未交联的聚合物不会留在溶解物中，可以适当地进行分析，检验溶解物中聚合物的存在。
进一步，根据本发明，记录层可以同时包含上述显色剂和无色染料、具有直链烃基和含氢基如酰胺基和脲基的着色显影和擦除控制剂。因此，可获得彩色图像令人满意的保存稳定性，同时也提高在擦除过程中的可擦除性，并且可以获得令人满意的擦除性能。
而且，根据本发明，可以在热敏记录层上提供包含交联树脂的保护层。用于保护层的树脂包括如上述的记录层、热固化树脂、UV可固化的树脂、电子束可固化的树脂。
尤其优选地，用于保护层的树脂是在其分子结构中具有吸收紫外线的基团的吸收紫外线的聚合物。
优选使用由具有吸收紫外线的基的单体和具有能交联的官能团的单体组成的聚合物，作为吸收紫外线的聚合物。尤其优选使用具有苯并三唑骨架的单体如(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰氧乙基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑和2-(2’-羟基-3’-ω-丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，作为具有吸收紫外线的基的单体。
进一步，包含官能团的单体的实例包括2-异丙烯基-2-噁唑啉、(甲基)丙烯酸-2-吖丙基乙酯、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸胺基二乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁胺基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢化糠酯，在这些中，尤其优选使用(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯等。
进一步，为了增强涂覆强度和耐热性，以下单体可以与包含吸收紫外线的基的单体的和包含官能团的单体的共聚物共聚。其实例包括单体如苯乙烯、苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-异丁烯、乙烯基乙烯醋酸酯、醋酸乙烯酯、甲基丙烯腈、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮、丙烯腈和甲基丙烯腈；(甲基)丙烯酸酯，不包含官能团如丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸月桂基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷硬脂酰酯、(甲基)丙烯酸硬脂酰酯、(甲基)丙烯酸环己基酯和(甲基)丙烯酸苯甲酯单体；它们在其一个分子中具有两个或更多个可以聚合的双键的单体，如二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、二(甲基)丙烯酸四甘醇酯、二(甲基)丙烯酸癸二醇酯、二(甲基)丙烯酸二十五烷二醇酯、二(甲基)丙烯酸丁二醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸五十烷二醇酯和酞酸二甘醇酯二(甲基)丙烯酸酯，但是要共聚的单体不局限于这些。在这些中，尤其适当使用苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯等。进一步，其两种或多种可以根据需要结合使用。
从上述描述，用于本发明的具有吸收紫外线的结构的聚合物的具体合适的实例包括由2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰氧乙基苯基)-2H-苯并三唑、甲基丙烯酸-2-羟乙酯和苯乙烯组成的共聚物；由2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-甲基丙烯酸羟丙基酯和甲基丙烯酸甲酯组成的共聚物等，但是具有吸收紫外线的结构的聚合物不局限于这些。
进一步，根据本发明，保护层可以包含吸收紫外线的无机微粒。
无机颜料没有特别限制，只要颜料具有0.1μm或以下的平均粒度。这种无机颜料的实例包括这种金属氧化物和金属复合氧化物如氧化锌、氧化铟、氧化铝、氧化硅、氧化锆、氧化锡、氧化铈、氧化铁、氧化锑、氧化钡、氧化钙、氧化铋、氧化镍、氧化镁、氧化铬、氧化锰、氧化钽、氧化铌、氧化钍、氧化铪、氧化钼、铁氧体、镍铁氧体、钴铁氧体、钛酸钡和钛酸钾，这种金属硫化物或硫酸盐如硫化锌和硫酸钡，这种金属碳化物如碳化钛、碳化硅、碳化钼、碳化钨和碳化钽，和这种金属氮化物如氮化铝、氮化硅、氮化硼、氮化锆、氮化钒、氮化钛、氮化铌和氮化镓。
在这些中，尤其优选具有400nm或以下的波长范围的吸收端的颜料。
将这些颜料分成两类：(A)具有吸收端在光谱的UV-A区即320nm到400nm的波长的颜料，(B)具有比UV-A区更短的波长范围的吸收端的无机颜料。在本发明中，无机颜料(A)或无机颜料(B)可以单独使用，但是结合使用无机颜料(A)和无机颜料(B)使本发明的效果更明显。当单独使用无机颜料(A)或无机颜料(B)时，这些颜料可以包含于中间层或保护层中。进一步，当结合使用无机颜料(A)和无机颜料(B)时，这些颜料可以同时包含于中间层或保护层中，但是无机颜料(A)和无机颜料(B)可以分别包含于中间层或保护层中。在这种情况中，无机颜料(A)可以包含于中间层中，而无机颜料(B)可以包含于保护层中，由此使本发明的效果更明显。
上述无机颜料(A)的具体实例包括硫化锌、氧化钛、氧化铟、氧化铈、氧化锡、氧化钼、氧化锌和氮化镓。
进一步，无机颜料(B)的具体实例包括氧化硅、氧化铝、氧化硅-氧化铝、氧化锑、氧化镁、氧化锆、氧化钡、氧化钙、氧化锶、氮化硅、氮化铝、氮化硼和硫酸钡。
进一步，在本发明中，用于这种记录介质的无机或有机填料、润滑剂等可以用于保护层。
本发明的可逆性热敏记录介质的载体可以是例如纸、树脂膜、PET膜、人造纸、金属箔、玻璃或其复合，并且可以是能维持热敏记录层的那些。进一步，根据需要具有该厚度的那些可以单独使用或通过例如粘结使用。具体地说，可以使用具有从约几个微米到约几个毫米的任何厚度的载体，优选地60μm到150μm。
进一步，当在这些载体上提供底层时，通过粘合层布置底层，防止断裂的发生，并且改善毛口产生。
例如可以通过在上述各个层中使用的类似的涂覆方法形成粘合层。
根据应用使可逆性热敏记录介质形成各种形状如卡状、片状、标签状或辊状。
形成卡状的记录介质的应用包括预付卡、点卡以及信用卡。形成标准文件尺寸如A4尺寸的片状的记录介质可以广泛用于形成临时输出应用如标准文件、进程管理指示信、流通文件和会议数据，当然试验打印，当引入打印擦除装置时，由于比卡状尺寸更宽的可打印区。
形成辊状的记录介质可以通过整合到具有打印-擦除部分的仪器中用于显示板、标记牌和电子白板。可以在干净的房间适当利用这种显示仪器，因为没有发出灰尘和污染物。
(可逆性热敏记录部件)
根据本发明的可逆性热敏记录部件，在单一卡(集成)上设置可逆显示的热敏层和信息存储部分，并且一部分信息存储部分存储的信息在热敏层上显示，从而卡的主人可以方便地通过仅仅察看卡而无需特别装置就能确认信息。进一步，在重写信息存储部分的内容的情况中，可以通过重写热敏记录部件的显示器重复利用记录介质。
包括信息存储部分和可逆性显示部分的部件可以分成两类。
(1)利用一部分包括信息存储部分的部件作为可逆性热固化记录介质的载体，并且在载体上直接布置热敏层。
(2)在载体上分别布置热敏层以便形成可逆性热敏记录介质，并且使载体粘附到包括信息存储部分的部件上。
在(1)和(2)中的这些情况中，布置信息存储部分的位置可以在记录介质的载体上热敏层的对侧、载体和热敏层之间、或在一部分热敏层上，只要使信息存储部分和可逆性显示部分执行其功能。
信息存储部分没有特别限制，但是例如，可以优选形成磁性热敏层、磁条、IC存储器、光存储器、RF-ID标识卡、全息图等。在大于卡尺寸的片状介质中，优选使用IC存储器和RF-ID标签。顺便，RF-ID标签由IC芯片和连接到IC芯片的天线组成。
可以通过将包括常规氧化铁、钡铁氧体等和氯乙烯树脂、聚氨酯树脂、尼龙树脂等的涂覆材料涂覆在载体上，或者通过汽相沉积、溅射等而不使用树脂，形成磁性热敏层。磁性热敏层可以设置在与热敏层相对的载体表面上，在载体和热敏层之间，或一部分热敏层上。进一步，可以使用用于显示的可逆性热敏材料用于以条型码、二维码等的存储部分。在这些中，磁性记录和IC更优选。
至于全息图，优选可重写型，例如举例说明其中在偶氮苯聚合物的液晶膜上记录相干光的可重写全息图。
包括信息记录部分的部件一般包括卡、盘、盒式磁盘和盒式磁带。具体地说，部件的实例包括较厚的卡如IC卡和光卡；包含信息可重写盘的盒式磁盘如软磁盘、光学磁盘(MD)和DVD-RAM；其中不使用盒式磁盘的盘，例如CD-RW；重写型盘如CD-R；具有相变记录材料的光学信息记录介质(CD-RW)；和盒式录像带。
进一步包括信息存储部分和可逆性显示部分的部件可以显示明显增加的可利用性。也就是，在卡的情况中，例如卡的主人可仅仅通过察看卡而无需通过特殊装置显示信息记录部分中存储在热敏层上的一部分信息就能确认信息。
信息存储部分可以根据应用适当选择，没有特别的限制，只要可以记录必要信息，可以举例说明的磁性记录、接触型IC、非接触型IC和光存储器。可以通过将包括常规氧化铁、钡铁氧体等和氯乙烯树脂、聚氨酯树脂、尼龙树脂等的涂覆材料涂覆在载体上，否则通过使用金属化合物的汽相沉积、溅射等而不使用树脂，形成磁性热敏层。进一步，用于显示的可逆性热敏记录介质的热敏层可以用于以条型码、二维码等形式的存储部分。
更具体地说，本发明的可逆记录介质可以适当地用于可逆性热敏记录标签、可逆性热敏记录部件、图像处理装置和图像处理方法。在本发明中，“可逆性热敏记录介质的表面”是指在热敏层一侧的表面，该表面不仅仅是指保护层的表面，而且也指在打印和擦除过程中与热能头接触的所有或部分表面，如打印层或OP层的表面。
(可逆性热敏记录标签)
可逆性热敏记录标签在与在上形成图像的暴露表面相对的可逆性热敏记录介质的暴露表面上包括粘合层和粘结层中的一种(在热敏层存在于载体上时，载体的暴露表面与图像形成的表面相对)，并且其它层根据需要适当选择。进一步，在可逆性热敏记录介质的载体是热熔合的载体的情况中，在形成图像的表面相对的载体表面上形成粘合层或粘结层。
粘合层或粘结层的形状、结构、尺寸等可以根据应用适当选择，没有特别的限制。形状可以是片状或膜状；结构可以是单层或层叠的层；而尺寸可以大于或小于热敏层。
粘合层或粘结层的材料可以根据应用适当选择，没有特别的限制。该材料的实例包括脲醛树脂、三聚氰胺树脂、酚醛树脂、环氧树脂、聚醋酸乙烯酯树脂、醋酸乙烯酯-丙烯酸系共聚物、乙烯醋酸乙烯酯共聚物、丙烯酸树脂、聚乙烯醚树脂、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚苯乙烯树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、氯化聚烯烃树脂、聚乙烯醇缩丁醛、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、天然橡胶、氰基丙烯酸酯树脂、有机硅树脂。这些可以单独或结合使用。进一步，该材料可以是热熔型，并且可以与一次性的脱膜纸或不与一次性的脱膜纸使用。
可逆性热敏记录标签通常以层叠到基材片材如卡上的结构使用，其中可以将可逆性热敏记录标签层叠在整个或部分基材片材上，或在其一侧或两侧。
基材片材的形状、结构、尺寸等可以根据应用适当选择，没有特别的限制。形状可以是盘状等；结构可以是单层或层叠的层；而尺寸可以根据可逆性热敏记录介质的尺寸适当选择。例如，基材可以是由包含氯的聚合物、聚酯树脂、可生物降解的塑料树脂等形成的片材或层叠体。
含氯聚合物可以根据应用适当选择，没有特别的限制；该聚合物的实例包括聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯-乙烯醇共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯-马来酸共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚偏二氯乙烯、偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物和偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物。
聚酯树脂的实例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)或酸组分如对苯二甲酸、间苯二甲酸和醇组分如乙二醇、环己烷二甲醇的缩合酯(例如Eastman Chemical Co.的商品名PETG)。
可生物降解的塑料树脂的实例包括：包括聚乳酸、淀粉、变性聚乙烯醇等天然聚合物树脂，和包括β-羟基丁酸和β-羟基戊酸的微生物产物树脂。
进一步，基材可以是由聚醋酸酯树脂、聚苯乙烯(PS)树脂、环氧树脂、聚氯乙烯(PVC)树脂、聚碳酸酯(PC)树脂、聚酰胺树脂、丙烯酸类树脂、有机硅树脂等形成的合成树脂片材或纸。这些材料可以适当组合或层叠。
至于层叠体，可以举例说明的是包括层叠两片250μm厚度的白色聚氯乙烯树脂和两个层叠在核心片的两个表面上的100μm厚度的透明的聚氯乙烯树脂形成的核心片的主体。同样，可以举例说明的是包括层叠两片250μm厚度的PETG和两个层叠在核心片的两个表面上的100μm厚度的透明的PETG形成的核心片的主体。
当粘合层和粘结层中的一种存在于可逆性热敏记录标签中时，可逆性热敏记录标签可以附于整个或部分较厚的基材如具有磁条的聚氯乙烯卡上，其中热敏层通常难以附于该基材，从而可以显示一部分以磁性存储的信息。
可逆性热敏记录标签可以代替为较厚的卡如IC卡和光卡、软磁盘、包含可重写盘的盒式磁盘如光学磁性记录盘(MD)和DVD-RAM；其中不使用盒式磁盘的盘，例如CD-RW；一次记录盘如CD-R、基于相变记录材料的光学信息记录介质(CD-RW)和录像带上的显示标签。
图2举例说明本发明附于MD盒式磁盘70上的可逆性热敏记录标签10。在这种情况中，这种应用允许：显示的信息量随着MD存储量的变化而自动变化。进一步，在没有盒式磁盘的盘如CD-RW的情况中，本发明的可逆性热敏记录标签可以直接附于盘上。
图3举例说明本发明附于CD-RW 71上的可逆性热敏记录标签10中。在这种情况中，可逆性热敏记录标签附于一次记录的盘如CD-R而不是CD-RW，然后可以重写并显示存储在CD-R中的一部分信息。
图4显示本发明附于录像带72的可逆性热敏记录标签10的实例。在这种情况中，这种应用允许：显示随着录像带盒中存储的变化而自动变化。
(图像处理方法和图像处理装置)
本发明的图像处理装置包括图像成形单元和图像擦除单元中的至少一种，和根据需要适当选择的其它单元如传送单元、控制单元等。
本发明的图像处理方法执行通过加热可逆性热敏记录介质进行形成图像和擦除图像中的至少一种，并且根据需要包括适当选择的其它操作如传送、控制等。
本发明的图像处理方法可以通过本发明的图像处理装置适当地进行，通过加热可逆性热敏记录介质进行图像成形和擦除中的至少一种可以通过图像成形和图像擦除单元中的至少一种进行，并且其它操作通过其它单元进行。
-图像成形单元和图像擦除单元-
图像成形单元是一种通过加热可逆性热敏记录介质形成图像的单元。图像擦除单元是一种通过加热可逆性热敏记录介质擦除图像的单元。
图像成形单元可以根据应用从热能头激光等适当选择。这些可以单独或结合使用。
图像擦除单元可以根据应用从火印、陶瓷加热器、加热辊、加热块、热鼓风、热能头、激光辐射装置等适当选择。在这些中，优选陶瓷加热器。通过陶瓷加热器，该装置可以小型化，可以稳定擦除状态，可以获得具有高对比度的图像。陶瓷加热器的操作温度可以根据应用适当选择，例如优选110℃或以上，更优选112℃或以上，最优选115℃或以上。
通过热能头，该装置可以小型化，另外还可以节省电力消耗，并且可以将电源替换成便携型。进一步，图像成形和擦除的性能可以结合成一个热能头，从而可以使装置更小型化。在用一个热能头实现记录和擦除的情况中，一旦完全擦除在先的图像，则可以记录新图像；或者可以提供重写型，其中以可变能级擦除单个图像并且记录新图像。在重写型中，记录和擦除的总周期相当短，导致记录的加速。
在利用具有热敏层和信息存储部分的可逆性热敏记录部件(卡)的情况中，用于在信息存储部分中的存储器的读出单元和重写单元包含于上述装置中。
传送单元可以根据应用适当选择，只要该单元执行依次传送可逆性热敏记录介质；可以举例说明的是传送带、传送辊和传送带和传送辊的结合。
控制单元可以根据应用适当选择，只要该单元从序列发生器电脑等执行控制各个步骤。
在本文中，参考图5A和5B说明通过图像处理装置的图像处理方法的一个方面。图5A所示的图像处理装置包括作为加热单元的热能头53、陶瓷加热器38、磁头34、传送辊31、40和47。
如图5A所示，在这个图像处理装置中，存储在可逆性热敏记录介质的磁性热敏层中的信息最初通过磁头读出。然后，通过陶瓷加热器的加热擦除热敏层中记录的图像。进一步，用热能头将根据由磁头读出的信息处理的新信息记录在热敏层中。其后，将磁性热敏层中的信息替换成新信息。
在图5A所示的图像处理装置中，在热敏层对侧设置磁性热敏层的可逆性热敏记录介质5沿着传送根部(由向前-向后箭头所示)传送或沿着传送根部(conveying root)反向传送。可逆性热敏记录介质5在磁头34和传送辊31之间的磁性热敏层中进行磁性记录或擦除，并且在陶瓷加热器38和传送辊40之间进行擦除图像的热处理，并且然后在热能头53和传送辊47之间形成图像，其后从该装置排出。如早先说明的，陶瓷加热器38优选设置在110℃或以上，更优选112℃或以上，最优选115℃或以上。顺便，磁性记录的重写可以在通过陶瓷加热器的图像擦除之前或之后。另外，如果需要，在陶瓷加热器38和传送辊40之间通过之后，或在热能头53和传送辊47之间通过之后可逆地传送记录介质。在有些情况下，可以应用通过陶瓷加热器38复制热处理，和通过热能头的复制打印。
在图5B所示的图像处理装置中，从入口30插入的可逆性热敏记录介质5沿着点划线所示的传送根部50前进，或者沿着装置中的传送根部50逆向前进。从入口30插入的可逆性热敏记录介质5通过传送辊31和导辊32在装置中传送。当它到达传送根部50上的预定位置时，通过传感器33和控制装置34c检测其存在，磁性热敏层在磁头34和压盘辊35之间进行磁性记录或擦除，然后可逆性热敏记录介质在导辊36和传送辊37之间通过，并且随后，在导辊39和传送辊40之间通过，并且在陶瓷加热器38之间进行擦除图像的热处理，通过传感器43辨认其存在，并且通过陶瓷加热器控制装置38c和压盘辊44进行操作，然后通过传送辊45、46和47沿着传送根部50传送，在热能头53之间进行图像成形，通过传感器51在某一位置辨认其存在，并且通过热能头控制装置53c和压盘辊52进行操作，并且通过传送辊59和导辊60从传送根部56a通过出口61排出。顺便，陶瓷加热器38的温度可以根据应用适当设置，如早先说明的，陶瓷加热器38优选设置在110℃或以上，更优选112℃或以上，最优选115℃或以上。
如果需要，可逆性热敏记录介质5可以通过切换传送根部改变装置55a导向传送根部56b，可逆性热敏记录介质5在热能头53和压盘辊52之间再次进行热处理，通过在限位开关57a的作用下可逆移动的传送带58，该限位开关57a通过可逆性热敏记录介质5的压力运转，然后通过依次改变传送根部变化装置55b、限位开关57b和传送带48连接的传送根部49b传送，然后通过传送辊59和导辊60从传送根部56a通过出口61排出。进一步，这种blanched传送根部和传送根部改变装置可以设置在陶瓷加热器38的两侧。在这种情况中，传感器43a优选设置在压盘辊44和传送辊45之间。
下面，将结合实施例和对比例对本发明进行更详细的描述，但是在本发明的范围内的发明不局限于以下实施例。以下提到的任何″份″或％″，除非另作说明，它们均是基于重量计的。
(实施例1)
[热敏记录层的制备]
由下式4表示的显色剂酚(I)                            4份
丙烯酰基多元醇树脂(由Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造的LR503，固体含量为50％的溶液，羟值：64(KOHmg/g))                        9份
甲基乙基酮                                                70份
通过球磨机将上述组合物粉碎并且分散成平均粒度为1μm。对所生成的分散体添加1.5份2-苯胺基-3-甲基-6-二丁胺基荧烷和2份加合物型六亚甲基二异氰酸酯的75％的醋酸乙酯溶液(由Nippon Polyurethane IndustryCo.，Ltd制造的Colonate HL)并且充分搅拌，以便制备热敏记录层的涂覆液体。
然后用于热敏记录层具有上述组成的涂覆液体通过线棒涂覆在188μm厚的白色PET上，在100℃下干燥2分钟，接着，在60℃下加热24小时，从而提供约11.0μm厚度的记录层。酚化合物(I)和其它类似酚化合物可以根据下面详细描述的合成实施例(实施例6到12)中所述的方法合成，或者根据与这些类似的合成方法如(例如适当修改使用的溶剂或重结晶溶剂)合成。
[保护层的制备]
40％的吸收紫外线的聚合物溶液(由Nippon Shokubai Co.，Ltd.制造的UV-G300)                                                    10份
异氰酸酯化合物交联剂(由Nippon Polyurethane Industry Co.，Ltd.制造的Colonate HX)                                              1.4份
硅树脂丙烯酸类树脂(由Toagosei Co.，Ltd.制造的GS-1015)   0.5份
甲基乙基酮                                              10份
将上述组合物充分搅拌，制备用于保护层的涂覆液体。
用于保护层具有上述组成的涂覆液体通过线棒涂覆在上述记录层上，在100℃下干燥2分钟，接着，在60℃下加热24小时，从而提供约3.5μm厚度的保护层。结果是，制备本发明的可逆性热敏记录介质。
(实施例2)
除了使用以下化合物代替实施例1中使用的着色显影剂(I)以外，用实施例1中相同的方式制备可逆性热敏记录介质。
Figure B2005800236916D00251
(实施例3)
除了使用以下化合物代替实施例1中使用的着色显影剂(I)以外，用实施例1中相同的方式制备可逆性热敏记录介质。
Figure B2005800236916D00261
(实施例4)
除了使用以下化合物代替实施例1中使用的着色显影剂(I)以外，用实施例1中相同的方式制备可逆性热敏记录介质。
Figure B2005800236916D00262
(实施例5)
除了使用以下化合物代替实施例1中使用的着色显影剂(I)以外，用实施例1中相同的方式制备可逆性热敏记录介质。
Figure B2005800236916D00263
(实施例6)
除了使用以下化合物代替实施例1中使用的着色显影剂(I)以外，用实施例1中相同的方式制备可逆性热敏记录介质。
Figure B2005800236916D00264
(对比例1)
除了使用以下化合物代替实施例1中使用的着色显影剂(I)以外，用实施例1中相同的方式制备可逆性热敏记录介质。
Figure B2005800236916D00265
(对比例2)
除了使用以下化合物代替实施例1中使用的着色显影剂(I)以外，用实施例1中相同的方式制备可逆性热敏记录介质。
如此制备的可逆热敏记录介质进行以下试验。
试验1：着色显影性能
在表1所述的电压下，在2毫秒的脉冲宽度下，通过由Becom Co.，Ltd.制造的热敏打印模拟器进行打印。通过Macbeth Densitometer RD914测量着色光密度和背景光密度。结果如表1所示。
表1
试验2：着色擦除性能
如在试验1中，在表2所述的电压下，通过热敏打印装置(由Becom Corp.制造)进行打印，在1kgf/cm2通过加热倾斜试验器(由Toyo Seiki Kogyo Co.，Ltd.制造)加热1秒，并且然后，用试验1中相同的方式测量擦除前后的密度。结果如表2所示。
注意：在打印期间的电压的状态和擦除温度根据着色灵敏度和着色擦除性能适当选择。
表2
  打印电压   图像密度   擦除温度   擦除光密度
 实施例1   15V   1.52   110℃   0.09
 实施例2   15V   1.78   110℃   0.08
 实施例3   15V   1.61   110℃   0.08
 实施例4   15V   1.53   110℃   0.08
 实施例5   15V   1.71   110℃   0.08
 实施例6   15V   1.77   110℃   0.08
 对比例1   17V   1.52   130℃   0.13
 对比例2   20V   1.50   160℃   0.14
试验3：图像可保存性
在试验2中获得的打印图像在60℃的干燥状态下保存24小时。用试验1中相同的方式测量保存前后的密度，并且然后根据以下方程式计算图像残留率；
图像残留率(％)＝保存之后的图像密度-保存之后的背景光密度/保存之前的图像密度-保存之前的背景光密度)×100
表3
  图像可保存性
 实施例1   81％
 实施例2   78％
 实施例3   90％
 实施例4   92％
 实施例5   60％
 实施例6   51％
 对比例1   8％
 对比例2   15％
(实施例7)
-用于实施例1的酚化合物(I)的合成-
向300毫升无水甲苯中添加12.0克的10-二十二烷氧基癸基异氰酸酯，并且在室温下搅拌。向所生成的溶液添加2.7克对氨基苯酚，并且在110℃下在回流下搅拌2小时。其后，使溶液回到25℃的室温，向所生成的液体添加20％盐酸和乙醇，滤出固体，用醋酸乙酯洗涤，并且用甲基乙基酮重结晶，从而获得目标物质。在这时候，该物质的产率是79％。该物质的熔点及其元素分析结果在表4中表示。该物质具有123℃的熔点。图6表示该物质的红外吸收光谱。发现在1650cm-1到1450cm-1附近具有特定为脲键的吸收，和在1100cm-1附近具有特定为醚键(-O-)的吸收。从熔点、元素分析和红外吸收光谱，可以确定所获得的物质是目标物质。
(实施例8)
-在实施例2中的酚化合物的合成-
向150毫升无水甲苯中添加5.5克的9-二十二烷氧基壬基异氰酸酯，并且在室温下搅拌。向所生成的溶液添加1.3克对氨基苯酚，并且在110℃下在回流下搅拌2小时。其后，使溶液回到25℃的室温，滤出固体，用丙酮洗涤，并且用甲基乙基酮重结晶，从而获得6.2克目标物质。在这时候，该物质的产率是93％。该物质的熔点及其元素分析结果在表4中表示。图7表示该物质的红外吸收光谱。从元素分析和红外吸收光谱，可以确定所获得的物质是目标物质。
(实施例9)
-在实施例3中的酚化合物的合成-
向150毫升无水甲苯中添加4.8克的14-二十二烷氧基十四基异氰酸酯，并且在室温下搅拌。向所生成的溶液添加0.98克对氨基苯酚，并且在110℃下在回流下搅拌2小时。其后，使溶液回到25℃的室温，滤出固体，用丙酮洗涤，并且用甲基乙基酮重结晶，从而获得5.5克目标物质。在这时候，该物质的产率是96％。该物质的熔点及其元素分析结果在表4中表示。图8表示该物质的红外吸收光谱。从元素分析和红外吸收光谱，可以确定所获得的物质是目标物质。
(实施例10)
-在实施例4中的酚化合物的合成-
向200毫升无水甲苯中添加6.1克的15-二十二烷氧基十五基异氰酸酯，并且在室温下搅拌。向所生成的溶液添加1.2克对氨基苯酚，并且在110℃下在回流下搅拌2小时。其后，使溶液回到25℃的室温，滤出固体，用丙酮洗涤，并用甲基乙基酮重结晶，从而获得6.6克的目标物质。在这时候，该物质的产率是91％。该物质的熔点及其元素分析结果在表4中表示。图9表示该物质的红外吸收光谱。从元素分析和红外吸收光谱，可以确定所获得的物质是目标物质。
(实施例11)
-在实施例5中的酚化合物的合成-
向250毫升无水甲苯中添加7.4克的10-硬脂酰氧基癸基异氰酸酯，并且在室温下搅拌。向所生成的溶液添加1.9克对氨基苯酚，并且在110℃下在回流下搅拌2小时。其后，使溶液回到25℃的室温，滤出固体，用丙酮洗涤，并用甲基乙基酮重结晶从而获得7.1克的目标物质。在这时候，该物质的产率是77％。该物质的熔点及其元素分析结果在表4中表示。图10表示该物质的红外吸收光谱。从元素分析和红外吸收光谱，可以确定所获得的物质是目标物质。
(实施例12)
-在实施例6中的酚化合物的合成-
向300毫升无水甲苯中添加14.1克的10-十四烷氧基癸基异氰酸酯，并且在室温下搅拌。向所生成的溶液添加4.1克对氨基苯酚，并且在110℃下在回流下搅拌2小时。其后，使溶液回到25℃的室温，滤出固体，用丙酮洗涤，并且用甲基乙基酮重结晶，从而获得12.6克目标物质。在这时候，该物质的产率是70％。该物质的熔点及其元素分析结果在表4中表示。图11表示该物质的红外吸收光谱。从元素分析和红外吸收光谱，可以确定所获得的物质是目标物质。
表4
(实施例13)
除了使用丙烯酰基多元醇树脂(固体含量50％，羟值：108(KOHmg/g))用作丙烯酰基多元醇树脂以外，用与实施例1中相同的方式制备可逆性热敏记录介质。
(实施例14)
除了使用丙烯酰基多元醇树脂(固体含量50％，羟值：200(KOHmg/g))用作丙烯酰基多元醇树脂以外，用与实施例1中相同的方式制备可逆性热敏记录介质。
(实施例15)
除了使用丙烯酰基多元醇树脂(固体含量50％，羟值：300(KOHmg/g))用作丙烯酰基多元醇树脂以外，用与实施例1中相同的方式制备可逆性热敏记录介质。
(实施例16)
除了用2-苯胺基-3-甲基-6-(3-乙氧基丙基)乙氨基荧烷(由YamadaChemical Co.，Ltd.制造的Black 500)代替2-苯胺基-3-甲基-6-二丁胺基荧烷以外，用与实施例1中相同的方式制备可逆性热敏记录介质。
(实施例17)
除了使用丙烯酰基多元醇树脂(固体含量50％，羟值：200(KOHmg/g))，并且进一步使用2-苯胺基-3-甲基-6-(3-乙氧丙基)乙氨基荧烷(由YamadaChemical Co.，Ltd.制造Black 500)代替2-苯胺基-3-甲基-6-二丁胺基荧烷以外，用与实施例1中相同的方式制备可逆性热敏记录介质。
(实施例18)
除了使用以下化合物代替实施例17中使用的着色显影剂(I)以外，用实施例17中相同的方式制备可逆性热敏记录介质。
Figure B2005800236916D00311
试验：着色擦除性能2
如在试验1中，在15V的电压下，通过热敏打印装置(由Becom Corp.制造)进行打印，在1kgf/cm2通过加热倾斜试验器(由Toyo Seiki Kogyo Co.，Ltd.制造)加热0.4秒或0.2秒，并且然后，用试验1中相同的方式测量擦除前后的密度。结果如表5所示。
表5
工业实用性
当形成卡状时，本发明的可逆性热敏记录介质用于预付卡、点卡以及信用卡。形成片状的记录介质由于可打印区比卡状尺寸更宽可以用于标准文件、进程管理的指示信等。因此，本发明的可逆性热敏记录介质可以用于广泛的带有标签的物品(sticker)，例如用在入口/出口票、冷冻食品的容器、工业制品、各种的化学容器上，并且用于大屏幕或各种显示器，例如用于贷物流通管理(physical distribution management)、生产过程控制。

Claims (33)

1.一种可逆性热敏记录介质，包括：
载体，和
其上的热敏记录层，
其中热敏记录层包括给电子着色化合物和接受电子化合物，并且
热敏记录层能根据加热温度的差异和加热之后冷却速率的差异的至少一个形成相对的显影状态和相对的擦除状态，并且
其中接受电子化合物包括由以下通式(1)表示的酚化合物：
通式(1)
其中，在通式(1)中，“l”表示1到3的整数，“m”表示1或以上的整数，并且“n”表示7或以上的整数。
2.根据权利要求1的可逆性热敏记录介质，其中接受电子化合物是由以下通式(2)表示的酚化合物：
通式(2)
其中，在通式(2)中，“m”表示1或以上的整数，并且“n”表示7或以上的整数。
3.根据权利要求1的可逆性热敏记录介质，其中“m”是1或以上的整数，而“n”是11到29的整数。
4.根据权利要求3的可逆性热敏记录介质，其中“m”是1或以上的整数，而“n”是14到22的整数。
5.根据权利要求3的可逆性热敏记录介质，其中“m”是3到16的整数。
6.根据权利要求5的可逆性热敏记录介质，其中“m”是9到15的整数。
7.根据权利要求1的可逆性热敏记录介质，其中热敏记录层包括交联的树脂。
8.根据权利要求7的可逆性热敏记录介质，其中交联的树脂具有70(KOHmg/g)或以上的羟值。
9.根据权利要求8的可逆性热敏记录介质，其中交联的树脂具有150(KOHmg/g)或以上的羟值。
10.根据权利要求7的可逆性热敏记录介质，其中交联的树脂是丙烯酰基多元醇树脂。
11.根据权利要求7的可逆性热敏记录介质，其中交联的树脂是用异氰酸酯化合物交联的。
12.根据权利要求1的可逆性热敏记录介质，其中给电子着色化合物是无色染料，并且
其中无色染料在其氨基侧链中具有烷氧基烷基。
13.根据权利要求1的可逆性热敏记录介质，在热敏记录层上进一步包括保护层，其中保护层包括交联的树脂。
14.根据权利要求13的可逆性热敏记录介质，其中保护层包括吸收紫外线的聚合物。
15.根据权利要求13的可逆性热敏记录介质，其中保护层包括吸收紫外线的无机微粒。
16.根据权利要求1的可逆性热敏记录介质，其中可逆性热敏记录介质形成卡状、标签状、片状和辊状结构中的一种。
17.一种可逆性热敏记录标签，包括：可逆性热敏记录介质；和粘合层和粘结层中(tacky layer)的一个，
其中粘合层和粘结层中的一个布置在与在上形成图像的暴露表面相对的可逆性热敏记录介质的暴露表面上；
其中该可逆性热敏记录介质包括：
载体，和
其上的热敏记录层，
其中该可逆性热敏记录层包括给电子着色化合物和接受电子化合物并根据温度可逆地改变颜色，并且
该可逆性热敏记录层能根据加热温度的差异和加热之后冷却速率的差异的至少一个形成相对的显影状态和相对的擦除状态，并且
其中接受电子化合物包括由以下通式(1)表示的酚化合物：
Figure F2005800236916C00031
通式(1)
其中，在通式(1)中，“l”表示1到3的整数，“m”表示1或以上的整数，并且“n”表示7或以上的整数。
18.一种可逆性热敏记录部件，包括：信息存储部分和可逆性显示部分，
其中可逆性显示部分包括可逆性热敏记录介质；其中该可逆性热敏记录介质包括：
载体，和
其上的热敏记录层，
其中该可逆性热敏记录层包括给电子着色化合物和接受电子化合物并根据温度可逆地改变颜色，并且
该可逆性热敏记录层能根据加热温度的差异和加热之后冷却速率的差异的至少一个形成相对的显影状态和相对的擦除状态，并且
其中接受电子化合物包括由以下通式(1)表示的酚化合物：
通式(1)
其中，在通式(1)中，“l”表示1到3的整数，“m”表示1或以上的整数，并且“n”表示7或以上的整数。
19.根据权利要求18的可逆性热敏记录部件，其中信息存储部分和可逆性显示部分整合在一起。
20.根据权利要求18的可逆性热敏记录部件，其中信息存储部分选自磁性热敏层、磁条、IC存储器、光存储器、全息图、RF-ID标识卡、盘、盒式磁盘和盒式磁带。
21.一种图像处理装置，包括：图像成形单元和图像擦除单元中的至少一种，其中：
通过加热图像成形单元中的可逆性热敏记录介质在可逆性热敏记录介质上形成图像，
通过加热图像擦除单元中的可逆性热敏记录介质从可逆性热敏记录介质擦除图像，并且
其中该可逆性热敏记录介质包括：
载体，和
其上的热敏记录层，
其中该可逆性热敏记录层包括给电子着色化合物和接受电子化合物并根据温度可逆地改变颜色，并且
该可逆性热敏记录层能根据加热温度的差异和加热之后冷却速率的差异的至少一个形成相对的显影状态和相对的擦除状态，并且
其中接受电子化合物包括由以下通式(1)表示的酚化合物：
Figure F2005800236916C00041
通式(1)
其中，在通式(1)中，“l”表示1到3的整数，“m”表示1或以上的整数，并且“n”表示7或以上的整数。
22.根据权利要求21的图像处理装置，其中图像成形单元具有热能头和激光辐射装置中的一种。
23.根据权利要求21的图像处理装置，其中图像擦除单元包括选自热能头、陶瓷加热器、加热辊、火印、加热块和激光辐射装置中的一种。
24.一种图像处理方法，包括以下步骤中的至少一种：
通过加热可逆性热敏记录介质在可逆性热敏记录介质上形成图像，和
通过加热可逆性热敏记录介质从可逆性热敏记录介质擦除图像，
其中该可逆性热敏记录介质包括：
载体，和
其上的热敏记录层，
其中该可逆性热敏记录层包括给电子着色化合物和接受电子化合物并根据温度可逆地改变颜色，并且
该可逆性热敏记录层能根据加热温度的差异和加热之后冷却速率的差异的至少一个形成相对的显影状态和相对的擦除状态，并且
其中接受电子化合物包括由以下通式(1)表示的酚化合物：
Figure F2005800236916C00051
通式(1)
其中，在通式(1)中，“l”表示1到3的整数，“m”表示1或以上的整数，并且“n”表示7或以上的整数。
25.根据权利要求24的图像处理方法，其中通过热能头和激光辐射装置中的一种进行图像成形。
26.根据权利要求24的图像处理方法，其中通过选自热能头、陶瓷加热器、加热辊、火印、加热块和激光辐射装置中的一种进行图像擦除。
27.根据权利要求24的图像处理方法，其中通过热能头一边擦除图像一边形成新图像。
28.一种酚化合物，它由以下通式(1)表示：
通式(1)
其中，在通式(1)中，“l”表示1到3的整数，“m”表示1或以上的整数，并且“n”表示7或以上的整数。
29.根据权利要求28的酚化合物，它由以下通式(2)表示：
Figure F2005800236916C00053
通式(2)
其中，在通式(2)中，“m”表示1或以上的整数，并且“n”表示7或以上的整数。
30.根据权利要求28和29中任一项的酚化合物，其中“m”是1或以上的整数，而“n”是11到29的整数。
31.根据权利要求30的酚化合物，其中“m”是1或以上的整数，而“n”是14到22的整数。
32.根据权利要求30的酚化合物，其中“m”是3到16的整数。
33.根据权利要求32的酚化合物，其中“m”是9到15的整数。
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