JPS60193691A - 可逆的画像形成材料 - Google Patents

可逆的画像形成材料

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JPS60193691A
JPS60193691A JP59050069A JP5006984A JPS60193691A JP S60193691 A JPS60193691 A JP S60193691A JP 59050069 A JP59050069 A JP 59050069A JP 5006984 A JP5006984 A JP 5006984A JP S60193691 A JPS60193691 A JP S60193691A
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松下 壽彦
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は画像形成材料に関するものである。更に詳しく
は、熱ヘッドにより黒色画像を形成し、逆に形成画像を
水または水蒸気で消去できる画像形成材料に関するもの
である。
従来よシ、可逆的画像形成材料については米国特許明細
書第3,414,423号、第3,515,568号、
第3,560,229号、第3,666,525号およ
び第4,028,118号 ゛ モ←乎乎十舎←および特開昭58−191190号に開
示されている。
米国特許明細−i1’4,028,118号紐÷研吟会
裕において形成される画像は 温度により変化するので固定画像に関連しない。
米国特許明細書第3,560,229号に記載されてい
る方法においては、発色組成物中に所定の有機溶剤kl
ls加せしめることによシ、その組成物から発色する色
彩の出現、消去および/または永続固定が熱または水の
存在下で制御可能である(1欄、64〜68行)。この
方法に用いられる有機溶剤1dりIJコール、クリコー
ルエーテル、ノ・ロゲン化ピフェニルまたはビフェニル
エーテル−芳香族または脂肪族エステル型可塑材および
その他の低蒸気圧溶媒である。
クリスタルバイオレットラクトン、没食子酸、アセトア
ニリド、スチレン−ブタジェン共重合体およびトルエン
からなる感熱複写シートが米国特許明細書第3,666
,525号に開示されている(8欄、52〜61行)。
当該シートに形成された画像は水と接触して消去するも
のであシ、この感熱組成物は熱溶融物質の添加を必要と
する。
米国特許明細書第3,414,423号および第3゜5
15.568号は、感熱複写材料に形成された画像を抹
消せしめることによりその材料を再使用する方法に関し
ている。当該両方法によれば、P−キノン化合物とジヒ
ドロベンゼン化合物の着色複塩がある種の有機溶剤また
は熱の適用下で抹消される。
ラクトン発色化合物と70口グルシノール共反応体を使
用した多層シートが米国特許明細警笛3゜244.54
8号に開示されている。
特開昭58−191190号では可逆感熱透明フィルム
に関するものであり、形成した画像は青、緑、赤、橙お
よび黄色である。
本発明者らは黒色画像の形成に関して鋭意研究を行った
結果、基材の片面に、発色剤、顕色剤およびバインダー
からなる層と、オーバーコート層會設けた可逆的画像形
成材料において、該発色剤が一般式 (ここでR1およびl(2はアルキル基、Xはハロゲン
)で表わされるものであり、該顕色剤が没食子酸及び7
0ログルシノールである組み合わせがらなり、熱ヘッド
により黒色画像を形成し、逆に形成した画像を水または
水蒸気で消去できることを特徴とする可逆的画像形成材
料を提供することができた。
本発明の目的は、熱ヘッドを用いて黒色の画像形成を繰
り返し行なうことのできるものである。
一本発明の利点は以下のとおりである。
第1に、基材上に高濃度かつ鮮明なる黒色画像を形成す
ることのできる可逆的画像形成材料である。
第2に、熱ヘッドを用いた各種記録用紙が氾濫している
おシ、省資源を考慮し、繰り返し使用することのできる
可逆的画像形成材料である。
第3に、基材を高分子材料でラミネートした紙材料、と
した時、白色の地肌上に黒色の画像を得ることができる
可逆的画像形成材料である。
また第4に、基材を透明なフィルムとした時、繰り返し
使用のできるオーバーヘッドプロジェクタ−用としての
可逆的画像形成材料である。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明は、基材に一般式 (ここでR4およびR2はアルキル基、Xはハロゲン)
で表わされる発色剤のうちの少なくとも1種と、フロロ
グルシノールおよび没食子酸のうちの少なくとも1種の
顕色剤と、1種の適切なバインダーで構成した塗層にオ
ーバーコート層を設けた可逆的画像形成材料を提供する
ものである。
基材金、両面または塗工面に高分子材料たとえばポリエ
チレンをラミネートした基材とした時、該基材の片面に
発色剤と顕色剤およびバインダーの3成分で構成された
記録層を塗設し、更にこの記録層の上面に、適切な透明
フィルムたとえばポリスチレンからなるオーバーコート
層會設けることにする。該基材の記録層は、熱によシ黒
色の画像を形成する。この画像は、その画像形成材料金
水または水蒸気に晒すことにより消去可能であり、画像
を消去した当該画像形成材料に熱を作用させると、再び
画像が形成される。この画像の形成と消去は何回でも繰
り返し行なうことができる。この画像形成材料は、水ま
たは水蒸気、あるいは熱を作用させない限り、画像形成
状態または画像消去状態を保持している。形成した画像
を消去した後の地肌は、何ら形成画像の痕跡を留めるこ
となく白色無地の可逆的画像形成材料である。
本発明の発色剤は一般式 (ここでR1およびR2はアルキル基、Xはハロゲン)
で表わすことができるが、特に好ましくは、2−(0−
クロロフェニルアミノ)−6−シブチルアミノフルオラ
ン、6−シプチルアミノー2−(0−yルオロフェニル
アミ/)フルオラン、おヨヒ2−(0−クロロフェニル
アミノ)−6−ジニチルアミノフルオランであり、単独
あるいは併用することができる。
更に本発明の発色剤に加えて以下のような発色剤も併用
できる。例えば3,3−ビス(4′−ジメチルアミノフ
ェニル)−6−シメチルアミノフタリド、6−シクロヘ
キジルアミノー2−メチルフルオラン、2−クロロ−6
−ジエチルアミノ−3−メチルフルオラン、6−シメチ
ルアミノー1.3.4−トリメチルフルオラン、3−(
1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−3−
(4−ジエチルアミノ−2−ブトキシフェニル)フタリ
ド、3.3−ビス(1−エチル−2−メチルインドール
−a−’rル)7タリド、9−ジプチルアミノスピ0 
(12H−ベンゾ(a)キサンセ:y−12,1’(3
’H)イソベンゾフラン−3′−ワン、6−シメチルア
ミンー2−ジベンジルアミノフルオラン、および異a体
5−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)
−5−(4−ジメチルアミノ−2−エトキシフェニル)
−5,7−シヒドロフロ(3,4−b)ピリジン−7−
ワンと7−(1−エチル−2−メチルインドール−3−
イル)−7−(4−ジメチルアミノ−2−エトキシフェ
ニル)−5,7−シヒドロフロ(3,4−b)ピリジン
−5−ワンなどを挙げることができる。
本発明において好ましい顕色剤はフロログルシノールと
没食子酸でおる。
また、本発明においてバインダーとしては通常用いられ
る有機溶剤に溶解する高分子材料を使用テキるが、特に
ヒドロキシグルビルセルロース、酢酸セルロース、およ
びエチルセルロース等カ好ましい。
均質な記録層は、発色剤、顕色剤およびバインダーの3
成分を溶解しfc浴溶液ら得られる。溶剤は、3成分を
溶解するものなら、いがなるものでも使用できる。たと
えば、アセトン、メチルエチルケトン、エタノール、ト
ルエン、エチルアセテート、2−エトキシエチルアセテ
ートなどを挙げることができる。 ′ 塗工の際の発色剤、顕色剤およびバインダーに加えて、
液性改良剤として増粘剤や白色顔料等全添加することは
伺ら限定するものではない。塗工方法として、たとえば
グラビアコーターやフレキソコーター等によう基材の全
面、またはグラビア印刷機や7レキソ印刷機等で基材の
lid分に印刷塗工する方法を挙げることができる。
記録層上面のオーバーコート層は、記録層と相溶性のあ
る透明フィルム材であればよく、特にポリスチレンが好
ましい。
本発明による画像形成は熱によるものであり、記録装置
としては熱プリンターや熱反射複写装置である。画像の
消去は、この可逆的画像形成材料を高湿度の雰囲気中に
保持することや水に浸漬することにより達成される。更
に具体的に説明するならば、画像が形成された材料を水
中に数分間浸漬することや湿らせた布や紙等の湿潤面に
接触させておくことを挙げることができる。
以下、実施例を挙げて具体的に本発明を説明する。なお
、実施例中の1部」は重量部を示す。
実施例1 アセトン95.0部中に2−(0−クロロフェニルアミ
/)−6−シプチルアミノフルオラン1.0部、フロロ
グルシノール1.5部、ヒドロキシプロビルセルロース
2.5部1に溶解し、記録層溶液を調製した。得られた
溶液をメイヤーバーを用いて、ポリエチレンをラミネー
)1.fc64f/ly/の写真印画紙用原紙上に塗工
し、60℃の乾燥器中に入れて乾燥した。乾燥した記録
層は黒色状態であった。
別に、トルエン90部中にポリスチレン10部を溶解し
たオーバーコート層溶液を調製した。このオーバーコー
ト層溶液をメイヤーバーを用いて先に得た黒色記録層上
に塗工し、これを60℃の乾燥器中で乾燥した。ここで
得たものは黒色状態のままであった。
上記の如く作製したものを温度40℃、湿度90チの恒
温恒湿器に数分間保持させることにより、記録層の黒色
状態を消去させた。得られたものの地肌は写真印画紙用
原紙そのものの白色状態であった。
このようにして得た可逆的画像形成材料について、その
記87−側より机下電子部品製ファクシミリ試験機を用
いて印字したところ、鮮明かつ高濃度の黒色の印字像を
得ることができた。再び、同様の消去、印字を行ったと
ころ再現性があり、可逆的画像形成材料として極めて優
れたものであることが確認できた。
実施例2 発色剤を実施例1の2−(O−クロロフェニルアミノ)
−6−ジプチルアミノフルオランにかえて6−シプチル
アミノー2−(0−フルオロフェニルアミノ)フルオラ
ンとし、記録層溶液を以下の様な配合で、実施例1と同
様の方法で可逆的画像形成材料を作製した。
アセトン/エタノール(1:1)混合溶媒 94.0部
フロログルシノール 1.75部 ヒドロキシググルルセルロース 3.5g得られた可逆
的画像形成材料を用いて、実施例1と同様に印字、消去
1繰り返して、その効果を確認した。
実施例3 発色剤を実施例1の2−(0−クロロフェニルアミノ)
−6−ジプチルアミノフルオランにかえて2−(0−ク
ロロフェニルアミノ)−6−ジプチルアミノフルオラン
とし、実施例1と同じ配合、方法で可逆的画像形成材料
金作製した。
得られた可逆的画像形成材料を用いて、実施例1と同様
に印字、消去を繰り返して、その効果上確認した。
比較例1 発色剤を実施例1の2−(0−クロロフェニルアミノ)
−6−ジプチルフルオランにかえて、6−ジエチルアミ
ノ−3−メチル−2−フェニルアミノフルオランとし、
実施例1と同様にして黒色記録層を持った塗工紙を得た
。ここで得た塗工紙を温度40℃、湿度90%の恒温恒
湿器に数分間保持し、取り出したところ、記録層の黒色
は消去していなかった。更に、同条件下で保持したが、
変化は認められなかった。この黒色塗工紙を机下電子部
品製ファクシミリ試験機を用いて印字したが、地肌の黒
色そのものでこれ以上の発色は全く1められなかった。
以上よシ、6−ジエチルアミノ−3−メチル−2−フェ
ニルアミノフルオランを用いた時は、何ら可逆的画像形
成材料としての効果を4る仁とはで@kか)*。 えヵ
人ミ、a: 、1.寸m手続補正書(睦) 昭和59年6月1日 昭和59 年特許願第50069 号 2、発明の名称 可逆的画像形成材料 3、補正をす冠省 事件との関係 特i1′1出願人 5、補正命令の日イ4 昭和 年 月 日 8、補正の内容 別紙のとおり (1)特許請求の範囲を別紙の通り訂正する。
(2)明細書第6頁第7行の「第4,028,118号
」の後に「ならびに第3,244,548号」を加入す
る0 (3)同第5頁第5行の「からなる層と、」の後に「該
層上に」を加入する。
(4) 同第5頁下から7行の「である組み合せ」を「
のうちの少くとも1種」に訂正する。
(5)同第7頁第5行の「塗層」を「層上」に訂正する
(6)同第7頁第8行の「ラミネート」を「被覆」に訂
正する。
(7)同第7頁下から8行の「熱により」を「感熱式プ
リンターや熱記録方式ファクシミリなどの熱ヘッドから
の熱により」に訂正する。
(8)同第8頁第3行と第4行の間に次の文章を加入す
る。
r 本発明の樹脂被覆原紙について、使用される樹脂と
しては、以下のものが挙げられる。
ポリエチレン、ポリエチレン、ボリイソプクリル酸エス
テル、ポリエチレンテレフタレートのごとき線状ポリエ
ステル、ポリカーーネイト、ナイロンのごときポリ゛ア
ミド、セルロースエステル、その他エチレン・酢酸ヒ=
ル・コポリマーのごとき上述のモノマーのコポリマーを
含む。
好ましくはポリエチレン、ポリエチレン、ポリイソブチ
レン等及びエチレン、プロピレンを主成分とするコポリ
マー及びこれらの混合物からなるポリオレフィン類が良
い。さらに好ましくはポリエチレンが良い。
なお、使用する原紙は、通常の普通紙でよい。」 (9) 同第14頁第6行の「ジプチルフルオラン」を
「シブチルアミノフルオラン」に訂正する。
(1G 同第14頁下から3行の「フルオランを」を「
フルオランを発色剤として」に訂正する。
2、特許請求の範囲 (1) 基材の片面に、発色剤、顕色剤およびバインダ
ーからなる層と、該層上にオーバーコート層を設けた可
逆的画像形成材料において、該発色剤が一般式 (ここでR工およびR2はアルキル基、Xはハロゲン)
で表わされるものであり、該顕色剤が没食子酸及びフロ
ログルシノールのうちの少くとも1種からなり、熱ヘッ
ドにより黒色画像を形成し、逆に形成した画像を水また
は水蒸気で消去できることを特徴とする可逆的画像形成
材料。
(2)該発色剤が、2−(0−クロロフェニルアミノ)
−6−シブチルアミノフルオラン、6−シプチルアミノ
ー2−(0−フルオロフェニルアミノ)フルオラン、お
、):び2−(o−10ロフエニルアミン)−6−ジニ
チルアミノンルオランのうちの少なくとも1種である特
許請求の範囲第1項記載の可逆的画像形成材料。
(3) 該ハインダーカ、ヒドロキシゾロビルセルロー
ス、酢酸セルロースおよびエチルセルロースのうちの少
なくとも1種である特許請求の範囲第1項又は第2項記
載の可逆的画像形成材料。
(4)該オーバーコート層がポリスチレンである特許請
求の範囲第1項、第2項又は第3項記載の可逆的画像形
成材料。
(5)該基材が、樹脂被覆原紙である特許請求の範囲第
1項、第2項、第3項又は第4項記載の可逆的画像形成
材料。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)基材の片面に、発色剤、顕色剤およびバインダー
    からなる層と、該層上にオーバーコート層を設けた可逆
    的画像形成材料において、該発色剤が一般式 (ここでR1およびR2はアルキル基、Xはハロゲン)
    で表わされるものであり、該顕色剤が没食子酸及び70
    ログルシノールである組み合わせからなり、熱ヘッドに
    より黒色画像金形成し、逆に形成した画家を水または水
    蒸気で消去できることを特徴とする可逆的画像形成材料
    。 (2) 該発色剤が、2−(0−クロロフェニルアミノ
    )−6−シブチルアミノフルオラン、6−シプチルアミ
    ノー2−(0−フルオロフェニルアミノ)フルオラン、
    および2−(0−クロロフェニルアミノ)’−6−ジニ
    チルアミノフルオランのうちの少なくとも1種である特
    許請求の範囲第1項記載の可逆的画像形成材料。 (3) Mバインダーが、ヒドロキシグロピルセルa−
    ス、酢eセルロースおよびエチルセルロースのうちの少
    なくとも1種である特許請求の範囲第特許請求の範囲第
    1項、第2項又は第3項記載の可逆的画像形成材料。 (5)・該基材が、両面あるいは片面にポリエチレン全
    ラミネートしたものである特許請求の範囲第1項、第2
    項、第3項又は第4項記載の可逆的画像形成材料。
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