JPS60255482A - 可逆的画像形成材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は画像形成材料に関するものである。更に詳しく
は、熱ヘッドにより画像を形成し、逆に形成画像を水ま
たは水蒸気で消去できる画像形成材料に関するものであ
る。

従来より、可逆的画像形成材料については米国特許明細
書第３．４１４．４２３号、第３，５１５．５６８号、
第３，５６０．２２９号、第６．６６６．５２５号、第
４．０２８，１１８号及び第３．２４４．５４８号、な
らびに特開昭５８−１９１１９０号公報に開示されてい
る。

米国特許明細書４’、０２８，１１８号において形成さ
れる画像は温度により変化するので固定画像に関連しな
い。

米国特許明細書第３，５６０，２２９号に記載されてい
る方法においては、発色組成物中に所定の有機溶剤を添
加せしめることにより、その組成物から発色する色彩の
出現、消去および／または永続固定が熱または水の存在
下で制御可能である（第１欄、６４〜６８行）。この方
法に用、いられる有機溶剤はグリコール、グリコールエ
ーテル、ノーロダン化ビフェニルまたはビフェニルエー
テル、芳香族または脂肪族エステル型可塑材およびその
他の低蒸気圧溶媒である。

クリスタルバイオレントラフトン、没食子酸、アセトア
ニリｒ１スチレンーゲタジエン共重合体およびトルエン
からなる感熱複写シートが米国特許明細書第３．６６６
．５２５号に開示されている（第８欄、５２〜６１行）
、当該シートに形成された画像は水と接触して消去する
ものであシ、この感熱組成物は熱溶融物質の添加を必要
とする。

米国特許明細書第３．４１４．４２５号および第６・５
１５．５６８号は、感熱複写材料、に形成された画像を
抹消せしめることによルその材料を再使用する方法に関
している。しかして両方法によれば、ｐ−キノン化合物
とジヒドロ濱ンゼン化合物の着色複塩がある種の有機、
溶剤または熱の適用下でψ消される。

ラクトン発色化合物と７０口グルシノール共反応体を使
用した多層シートが米国特許明細書第３．２４４，５４
８号に開示されている。

特開昭５８−１９１１９０号公報では可逆感熱透明フィ
ルムに関するものであシ、形成した画像は青、緑、赤、
橙および黄色である。

本発明者らは、可逆的な画像形成に関して鋭意研究を行
った結果、基材の片面に、発色剤、顕色剤およびバイン
ダーからなる層と、該層上にオーバーコート層を設けた
可逆的画像形成材料において、前記発色剤が下記一般式
で表わされるものであシ、前記顕色剤が没食子酸および
フロログルシノールのうちの少なくとも１種からなり、
熱ヘッドによシ画像を形成し、逆に形成した画像を水ま
たは水蒸気で消去できることを特徴とする可逆的画像形
成材料を提供することができた。

〔ここで、Ｒ１は炭素数１〜４の低級脂肪族アルよびＲ
４は水素、炭素数１〜４の低級脂肪族アルキル基、炭素
数１〜４の低級脂肪族アシル基、ぺ／ｆイル基、フェニ
ル基、ベンジル基を表わし、これらの置換基のペンぜン
環はさらに、ハロゲン、ニトロ、炭素数１〜４の低級脂
肪族アルキル基、炭素数１〜２の低級脂肪族アルコキシ
基を置換することができる）、および脂環式アミン基（
−Ｎ　Ｒ５、Ｒ５はブチレン基−（ＯＨ２）じ、ペンテ
レン基−（ＯＨ２）５−　、ジエチレンエーテル基−（
ＯＨ２）２０−（ＯＨ２）２−を示す）、又は水素、炭
素数１〜４の低級脂肪族アルキル基、ハロゲン、炭素数
１〜４の低級脂肪族アルコキシ基を、ｍは１または２の
整数、Ｙは炭素数１〜４の低級脂肪族アルキル基、炭素
数１〜２の低級脂肪族アルコキシ基、ハロゲンを、ｎは
１または２の整数を示も〕本発明の画像形成材料は、熱
ヘッドを用いて画像形成を繰夛返し行なうことのできる
ものである。

本発明の利点は以下のとおシである。

第１に、基材上に高濃度かつ鮮明なる画像を形成するこ
とのできる可逆的画像形成材料である。

第２に、熱ヘッドを用いた各種記録用紙が氾濫している
おシ、省資源を考慮し、繰り返し使用することのできる
可逆的画像形成材料である。

第６に、基材を樹脂被覆原紙とした時、白色の地肌上に
画像を得ることができる可逆的画像形成材料である。

また第４に、基材を透明フィルムとした時、繰シ返し使
用のできるオーバーヘッドプロジェクタ−用としての可
逆的画像形成材料である。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明は、基材に下記一般式で表わされる発色剤のうち
の少なくとも１種と、フロログルシノールおよび没食子
酸のうちの少なくとも１種の顕色剤と、１種の適切なバ
インダーとで構成した層上にオーバーコート層を設けた
可逆的画像形成材料を提供するものである。

ル基、炭素数１〜４の低級脂肪族アシル基、ベンゾイル
基、フェニル基、ベンジル基を表わし、これらの置換基
のベンゼン環はさらに、ノ・ロデン。

ニトロ、炭素数１〜４の低級脂肪族アルキル基、炭素数
１〜２の低級脂肪族アルコキシ基を置換することかでき
る）、および脂環式アミノ基（−Ｎ　Ｒ，、Ｒ３はブチ
レン基−（ＣＨ２）４−、ペンテンｙ　基−（ＯＨ２）
＋５−　ｓジエチレンエーテル基−ＣＯＨ２）２−０−
（ＯＨａ）ｚ−を示す）、Ｘは水素、炭素数１〜４の低
級脂肪族アルキル基、ノ・ロゲン、炭素数１〜４の低級
脂肪族アルコキシ基を％ｍは１または２の整数、Ｙは炭
素数１〜４の低級脂肪族アルキル基、炭素数１〜２の低
級脂肪族アルコキシ基、ハロゲンを、ｎは１または２の
整数を示す。〕基材を、両面または塗工面に高分子材料
たとえばポリエチレンを被覆した基材とした時、該基材
の片面に発色剤と顕色剤およびバインダーの６成分で構
成された記録層を塗設し、更にこの記録層の上面に、適
切な透明フィルムたとえばポリスチレンから力るオーバ
ーコート層を設けることにする。鉄基材の記録層は、感
熱式プリンターや熱記録方式ファクシミリなどの熱ヘッ
ドからの熱によシ画像を形成する。この画像は、その画
像形成材料を水または水蒸気に晒すことによシ消去可能
で１Ｌ画像を消去した当該画像形成材料に熱を作用させ
ると、再び画像が形成される。この画像の形成と消去は
何回でも繰シ返し行なうことができる。この画像形成材
料は、水または水蒸気、あるいは熱を作用させない限シ
、画像形成状態または画像消去状態を保持している。形
成した画像を・−消去した後の地肌は、何ら形成面°像
の痕跡を留めることなく白色無地の可逆的画像形成材料
である。

本発明の樹脂被覆原紙について、使用される樹脂として
は、以下のものが挙げられる。

ポリエチレン、ポリゾロピレン、ポリイソブチレン等及
びエチレン・プロピレン・コポリマー、ポリスチレン、
ボリグテレン、ポリペンテン、ポリアクリル酸エステル
、ポリエチレンテレフタレートのごとき線状ポリエステ
ル、ポリカーギネート、ナイロンのごときポリアミド、
セルロースエステル、その他エチレン・酢酸♂ニル・コ
ポリマーのごとき上述のモノマーのコーポリ？　−’ｅ
　含ｔｒ。

好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブ
チレン等及びエチレン、プロピレンヲ主成分とするコポ
リマー及びこれらの混合物からなるポリオレフィン類が
良い。さらに好ましくはポリエチレンが良い。

なお、使用する原紙は、通常の普通紙でよい。

本発明の発色剤は一般式 〔ここで、Ｒ１は炭素数１．〜４の低級脂肪族アルよび
Ｒ４は水素、炭素数１〜４の低級脂肪族アルキル基、炭
素数１〜４の低級脂肪族アシル基、ベンゾイル基、フェ
ニル基、ベンジル基を表わし、これらの置換基のベンゼ
ン環はさらに、ハロゲン、ニトロ、炭素数１〜４の低級
脂肪族アルキル基、炭素数１〜２の低級脂肪族アルコキ
シ基を置換することができる）、および脂環式アミ７基
（−Ｎ　Ｒδ、Ｒ５はブチレン基−（ＣＨ２）４−　ｓ
ペンテレン基（Ｃ！Ｈ２）５−、ジエチレンエーテル基
−（ＯＨ２）２−０−（ＯＨ２）２−を示り、Ｘは水素
、炭素数１〜４の低級脂肪族アルキル基、ハロゲン、炭
素数１〜４の低級脂肪族アルコキシ基を、ｍは１または
２の整数、Ｙは炭素数１〜４の低級脂肪族アルキル基、
炭素数１〜２の低級脂肪族アルコキシ基、ハロゲンを、
ｎは１または２の整数を示す。〕 で表わすことができるが、特に以下の発色剤を単独ある
いは併用で使用することが好ましい。

６−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−アミノ
−フルオラン、 ６−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−アミノ
−フルオラン、 ６〜（Ｎ−プロピル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−アミ
ノ−フルオラン、 ６−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−７−アミノ−フルオラン、 ６−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミン
）−７−アミノ−フルオラン、 ６−（Ｎ−プロピル−Ｎ−（’ｐ−メチルフェニル）ア
ミン）−７−アミノ−フルオラン、 ６−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−エチルフェニル）アミン
）−７−アミノ−フルオラン、 ６−（Ｎ−エチル−Ｎ＝（、ｐ−エチルフェニル）アミ
ン）−７−アミノ−フルオラン、 ６−（Ｎ−プロピル−Ｎ−（ｐ−エチルフェニル）アミ
ノ）−７−アミノ−フルオラン、 ６−（Ｎ−メチル−Ｎ−（２’、４’−ジメチルフェニ
ル）アミン）−７−アミノ−フルオラン、６−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−（２’、４’−ジメチルフェニル）アミノ）
−７−アミノ−フルオラン。

６−（Ｎ−プロピル−Ｎ−（２’、４’−ジメチルフェ
ニル）アミン）−７−アミツーフルオラに６−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−（ｐ−クロルフェニル）アミノ）−７−アミ
ノ−フルオラン、 ６−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−クロルフェニル）アミン
）−７−アミノ−フルオラン、 ６−（Ｎ−プロピル−Ｎ−（ｐ−クロルフェニル）アミ
ン）−７−アミノ−フルオラン。

６−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−メチル
アミノ−フルオラン、 ６−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−メチル
アミノ−フルオラン、 ６−（Ｎ−プロピル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−メチ
ルアミノ−フルオラン、 ６−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミン
）−７−エチルアミンーフルオラン、６−（Ｎ−エチル
−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミン）−７−ベンジル
アミノ−フルオラン、６−（Ｎ−メチル−Ｎ　−’（２
／　、　４／−ジメチルフェニル）アミノ）−７−メチ
ルアミノ−フルオラン、 ６−（Ｎ−エチル−Ｎ　−（２’、　４’−ジメチルフ
ェニル）アミノｉ７−ニチルアミノーフルオラン、 ６−（Ｎ−メチル−Ｎ　−（２／　、　４　／−ジメチ
ルフェニル）アミノミツ−ペンシルアミノ−フルオラン
、 ６−（Ｎ−エチル−Ｎ−（２’１４’−ジメチルフェニ
ル）アミノミツ−ベンジルアミノ−フルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−シメチ
ルアミノーフルオラン。

６−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−シメチ
ルアミノーフルオラン、 ６−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミン
）−７−シエチルアミノーフルオラン、６−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ１７−ジエテル
アミンーフルオシン、６−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル
アミノ）−７−ジプロピルアミノフルオラン。

６−（Ｎ−エチル＝Ｎ〜フェニルアミノ）−７−ジプロ
ピルアミノフルオラン、 ６−（Ｎ−メチル−Ｎ〜（ｐ−メチルフェニル）アミン
）−７−ジベンジルアミノ−フルオラン、６−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ）−７−ジベ
ンジルアミノ−フルオラン、６−（Ｎ−メチル−Ｎ−（
ｐ−メチルフェニル）アミン）−７−ジ（ｐ−クロロペ
ンシルンアミノーフルオラン、 ６−ＩＮ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−７−ジ（ｐ−メチルベンジル）アミノ−フルオラン
、 ６−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミン
）−７−アセチルアミノ−フルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミン）−７−ベンゾ
イルアミノ−フルオラン、６−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ
−メチルフェニル）アミン）−７−（０−メトキシベン
ゾイル）アミノ−フルオラン、 ６−（Ｎ−エチル−ｎ−（ｐ−メチルフェニル）７ミノ
ｌ−７−（０−＝トロベンゾイル）アミノ−フルオラン
、 ６−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−６−メチル−７−フェニルアミン−フルオラン、 ６−（Ｎ−エテル−Ｎ−（１：ｌ−メチルフェニル）ア
ミン）−６−メチル−７−フェニルアミノ−フルオラン
、 ６−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）　−６−ｔｅｒｔ、グチル−７−（ｐ−クロロフェニ
ル）アミノ−フルオラン、 ６−（Ｎ−メチル−Ｎ−（１）−メチルフェニル）アミ
ン）　−６−ｔｅｒｔ、グチル−７−（ｐ−メチルフェ
ニル）アミノ−フルオラン、 ６−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）−６−メチル
−７−（Ｎ−エテル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミ
ノ）−フルオラン。

６−（Ｎ−ブロール−ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミ
ノ）−６−メテルー７−（Ｎ〜メチル−Ｎ＝（ｐ−メチ
ルフェニル）アミン）−フルオラン、６−（Ｎ−エチル
−Ｎ−（ｐ−メチルフェニルアミン）−５−メチル−７
−ペンシルアミノ−フルオラン。

６−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミン
）−５−クロロ−７−ジベンジルアミノ−フルオラン、 ６−（Ｎ−メチル−ｎ−（ｐ−メチルフルオランアミノ
）−５−メトキシ−７−ジベンジルアミノ−フルオラン
、 ６−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミン
）−６−メチル−フルオラン、 ６−（Ｎ−エテル−Ｎ−、（ｐ−メチルフェニル）アミ
ノ）−７−メチル−フルオラン、 ６−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
）−５−メトキシ−フルオラン、３−（Ｎ−エテル−Ｎ
−（ｐ−メテルフエニ／Ｌ−）アミノ）−７−メドキシ
ーフルオラン、６−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフ
ェニル）アミン）−７−クロロ−フルオラン、 ６−（Ｎ−エテル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミン
）−６，７−ジメチル−フルオラン。

６−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミン
）−６−メチル−ツークロロ−フルオラン、 ６−（Ｎ−エテル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミン
）　−５−ｔｅｒｔ、グチル−７−メテルーンルオラン
、 スー１　＞ｒ−丁キアし−＞１−　（ｈ−一千ルフェニ
ル）アミノ）−５，６，７−ドリメテルーフルオラン、 ６−（Ｎ−メチル−Ｎ−（２’、４’−ジメチルフェニ
ル）アミン）−５，７−ジメチル−６−クロロ−フルオ
ラン、 更に本発明の発色剤に加えて以下のような発色剤も併用
できる。例えば６．６−ビス（４′−ジメチルアミノフ
ェニル）−６−シメテルアミノフタリド、６−シクロへ
キシルアミノ−２−メチルフルオラン、２−クロロ−６
−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、６−ジメテ
ルアミノー１，６゜４−トリメチルフルオラン、６−（
１−エチル−２−メチルインドール−６−イル）−３−
（４−ジエチルアミノ−２−ブトキシフェニル）フタリ
ド、６９．６−ビス（１−エテル−２−メチルインドー
ル−６−イル）フタリド、９−ジエチルアミノスピロ（
１２Ｈ−ベンゾ（１）キサンセン−１２゜１’（３’Ｈ
）イソベンゾフラン−６′−ワン、６−シメチルアミノ
ー２−ジベンジルアミノフル第２ン、および！性体５−
（１−エチル−２−メチルインドール−６−イル）−５
−（４−ジメチルアミノ−２〜エトキシフエニル）−５
，７−シヒドロフロ（３，４−ｂ）ピリジン−７−ワン
、７−（１−エチル−２−メチルインドール−３，−イ
＃）−７−（４−ジメチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−５、７−シヒドロフロ（３，４−ｂ）ビリジン−
５−ワンなどを挙げることができる。

本発明において好ましい顕色剤はフロログルシノールと
没食子酸である。

また、本発明においてバインダーとしては通常用いられ
る有機溶剤に溶解する高分子材料を使用できるが、特に
ヒドロキシプロピルセルロース、酢酸上ルロース、およ
びエチルセルロース等カ好ましい。

均質な記録層は、発色剤、顕色剤およびバインダーの６
成分を溶解した溶液から得られる。溶剤は、６成分を溶
解するものなら、いかなるものでも使用できる。たとえ
ば、アセトン、メチルエテルケトン、エタノール、トル
エン、エチルアセテート、２−エトキシエテルアセテー
トなどを挙げることかできる。

塗工の際の発色剤、顕色剤およびバインダーに加えて、
液性改良剤として増粘剤や白色顔料等を添加することは
何ら制限されない。塗工方法として、たとえばグラビア
コーターやフレキソコーター等によυ基材の全面、また
はグラビア印刷機やフレキソ印刷機等で基材の１部分に
印刷塗工する方法を挙げることができる。

記録層上面のオーバーコート層は、記録層と相溶性のあ
る透明フィルム材であればよく、特にポリスチレンが好
まし込。

本発明による画像形成は熱によるものであシ、記録装置
としては熱プリンターや熱反射複写装置である。画像の
消去は、この可逆的画像形成材料を高湿度の雰囲気中に
保持することや水に浸漬することによシ達成される。更
に具体的に説明するならば、画像が形成された材料を水
中に数分間浸漬することや湿らせた布や紙等の湿潤面に
接触させておくことを挙げることができる。

以下、実施例を挙けて具体的に本発明を説明する。なお
、実施例中の「部」は重量部を示す。

実施例１ アセトン９６．０部中に３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−
メチルフェニル）アミン）−６−メチル−７−フｘ＝ル
アミノ−フルオラン２．０部、フロログルシノール２．
０部、ヒドロキシゾロビルセルロース６．０部を溶解し
、記録層溶液を調製した。得られた溶液をメイヤーバー
を用いて、ポリエチレンを被覆した６　４　ｆｌ　／　
ｍ”の原紙上に塗工し、６０℃の乾燥器中に入れて乾燥
した。乾燥した記録層は黒色状態であった。別に、トル
エン９０部中にポリメチレフ１０部を溶解したオーバー
コート層溶液を調製した。このオーバーコート層溶液を
メイヤーバーを用いて先に得た黒色記録層上に塗工し、
これを６０℃の乾燥器中で乾燥した。ここで得たものは
黒色状態のままであった。

上記の如く作製したものを温度４Ｄ’Ｃ１湿度９０％の
恒温恒湿器に数分間保持させることによシ、記録層の黒
色状態を消去させた。得られたものの地肌は原紙そのも
のの白色状態であった。

このようにして得た可逆的画像形成材料について、その
記録層側よシ松下電子部品製ファクシミリ試験機を用い
て印字したところ、鮮明かつ高濃度の黒色の印字像を得
ることができた。再び、同様の消去、印字を行ったとこ
ろ再現性があシ、可逆的画像形成材料として擲めで優れ
たものであることが確認できた。

実施例２ 発色剤を実施例１の３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチ
ルフェニル）アミン）−６−メチル−７−フェニルアミ
ノ−フルオランにカニてろ−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−
メチルフェニル）アミン）−６−メチル−７−フエニル
アミツーフルオジンとし、記録層溶液を以下の様な配合
で、実施例１と同様の方法で可逆的画像形成材料を作製
した。同様に黒色状態であった。

アセトン／エタノール（１：１） 混合溶媒　９６．０部 ６−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチ ルフェニル）アミン）−６−メテ ルー７−フェニルアミノ−フルオラン　１．０部フロロ
グルシノール　１．０部 ヒドロキシプロピルセルロース　２．０　部得られた可
逆的画像形成材料を用いて、実施例１と同様に印字、消
去を繰シ返して、その効果を確認した。

比較例１ 発色剤を実施例１の６−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチ
ルフェニル）アミノ）−６−メチル−ツーフェニルアミ
ノ−フルオランにかえて、６−ジエテルアミノー６−メ
チルー２−フェニルアミノフルオランとし、実施例１と
同様にして黒色記録層を持った塗工紙を得た。ここで得
た塗工紙を温度４０℃、湿度９０％の恒温恒湿器に数分
間保持し、取シ出したところ、記録層の黒色は消去して
いなかった。更に、同条件下で保持したが、変化は認め
られなかった。この黒色塗工紙を松下電子部品製ファク
シミリ試験機を用いて印字したが、地肌の黒色そのもの
でこれ以上の発色は全く認められなかった。

以上よシ、６−ジエチルアミノ−６−メチル−２−フェ
ニルアミノフルオランを発色剤として用いた時は、何ら
可逆的画像形成材料としての効果を得ることはできなか
った。

代理人　浅　村　皓

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）基材の片面に、発色剤、顕色剤およびバインダー
   からなる層と、該層上にオーバーコート層を設けた可逆
   的画像形成材料において、前記発色剤が下記一般式で表
   わされるものであシ、前記顕色剤が没食子酸およびフロ
   ログルシノールのうちの少なくとも１種からなシ、熱ヘ
   ッドによシ画像を形成し、逆に形成した画像を水または
   水蒸気で消去できることを特徴とする可逆的画像形成材
   料。 〔ここで、Ｒ１は炭素数１〜４の低級脂肪族アルキ５ ル基ｓ　Ｒ２は水素、アミノ基（−Ｎ＜、Ｒ３およ４ びＲ４は水素、炭素数１〜４の低級脂肪族アルキル基、
   炭素数１〜４の低級脂肪族アイル基、ベンゾイル基、フ
   ェニル基、ベンジル基を表わし、これらの置換基のベン
   ゼン環はさらに、ハロゲン、ニトロ、炭素数１〜４の低
   級脂肪族アルキル基、炭素数１〜２の低級脂肪族アルコ
   キシ基を置換することができる）、および脂環式アミノ
   基（−Ｎ　、Ｒ５、Ｒ６はブチレン基−（ＣＨ２）４−
   　、ペンチレン基−（ＯＨｚ）ｓ−、ジエチレンエーテ
   ル基−（ａＨ２）、−ｏ−（ａＨ２）２−を示す）、Ｘ
   は水素、炭素数１〜４の低級脂肪族アルキル基、ハロゲ
   ン、炭素数１〜４の低級脂肪族アルコキシ基を、ｍは１
   または２の整数、Ｙは炭素数１〜４の低級脂肪族アルキ
   ル基、炭素数１〜２の低級脂肪族アルコキシ基、ハロゲ
   ンを、ｎは１または２の整数を示す。〕（２）　前記発
   色剤が、 ６−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−アミノ
   −フルオラン、 ６−（Ｎ−エテル−Ｎ−フェニルアミノ）−７一アミノ
   −フルオラン。 ６−（Ｎ−プロピル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−アミ
   ノ−フルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミン
   ）−７−アミノ−フルオラン、 ６−（Ｎ−エテル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミン
   ）−７−アミノ−フルオラン、 ６−（Ｎ−プロピル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミ
   ン）−７−アミノ−フルオラン。 ６−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−エチルフェニル）アミン
   ）−７−アミノ−フルオラン、 ６−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−エチルフェニル）アミン
   ）−７−アミノ−フルオラン、 ６−（Ｎ−プロピル−Ｎ−（ｐ−エチルフェニル）アミ
   ノ）−７−アミノ−フルオラン。 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ　−（２’　、　４’−ジメチル
   フェニル）アミノ）−７−アミノ−フルオラン、６−（
   Ｎ−エチル−Ｎ　−（２／　、　４／−ジメチルフェニ
   ル）アミノ）−７−アミン−フルオラン、６−（Ｎ−プ
   ロピル−Ｎ−（２’＋４’−ジメチルフェニル）アミノ
   ）−７−アミノ−フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−
   （ｐ−クロルフェニル）アミノ）−７−アミノ−フルオ
   ラン、 ６−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−クロルフェニル）アミン
   ）−７−アミノ−フルオラン、 ３−（Ｎ−プロピル−Ｎ−（ｐ−クロルフェニル）アミ
   ノ）−７−アミノ−フルオラン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−メチル
   アミノ−フルオラン。 ３−（Ｎ−エテル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−メチル
   アミン−フルオラン。 ６−（Ｎ−プロピル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−メチ
   ルアミン−フルオラン。 ６−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミン
   ）−７−ニチルアミノーフルオラン、６−（Ｎ−エチル
   −Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ）−７−ベンジル
   アミノ−フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−（２’１
   ４’−ジメチルフェニル）アミノ）−７−メチルアミノ
   −フルオラン、 ６−（Ｎ−エチル−Ｎ　（２／　、　４／−ジメテルフ
   エニ／Ｉ／）アミノ）−７−ニチルアミノーフルオラン
   、 ３−【Ｎ−メチル−Ｎ　−（２’　＋　４’−ジメチル
   フェニル）アミン）−７−ベンジルアミノ−フルオラン
   。 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ　−（２／　、　４　／−ジメチ
   ルフェニル）アミノ１７−ベンジルアミノ−フルオラン
   、 ６−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−シメチ
   ルアミンーフルオラン、 ６−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−シメチ
   ルアミノーフルオラン、 ６−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミン
   ）−７−ジニチルアミノーフルオラン、６−（Ｎ−エテ
   ル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミン）−７−ジニチ
   ルアミノーフル第２ン、６−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニ
   ルアミノ）−７−ジプロピルアミノフルオラン。 ６−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−ジプロ
   ピルアミノフルオラン、 ６−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
   ）−７−ジベンジルアミノ−フルオラン、６−（Ｎ−エ
   チル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ）−７−ジペ
   ンシルアミノーフルオラン、６−（Ｎ−メチル−Ｎ−（
   ｐ−メチルフェニル）アミン）−７−ジ（ｐ−クロロペ
   ンシル）アミノ−フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
   ）−７−ゾ（ｐ−メチルベンシル）アミノ−フルオラン
   、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
   ）−７−アセチルアミノ−フルオラン、３−（Ｎ−エチ
   ル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ）−７−ベンゾ
   イルアミノ−フルオラン。 ６−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミン
   ）−７−（ｏ−メトキシベンゾイル）アミノ−フルオラ
   ン、 ６−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
   ）−７−（０−ニトロベンゾイル）アミノーフルオラン
   、 ６−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
   ）−６−メチル−７−フェニルアミノーフルオシン、 ６−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
   ）−６−メチル−ツーフェニルアミノ−フルオラン、 ５−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
   ）　−６−ｔｅｒｔ、グチル−７−（ｐ−クロロフェニ
   ル）アミノ−フル第２ン、 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ’（ｐ−メチルフェニルンアミノ
   ）　−６−ｔｅｒｔ、グチル−７−（ｐ−メチルフェニ
   ル）アミノ−フルオラン、 ６−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）−６−メチル
   −７−（Ｎ−エチル−Ｎ’−（ｐ−メチルフェニル）ア
   ミン）−フルオラン、 ６−（Ｎ−プロピル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミ
   ノ）−６−メチル−７−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチ
   ルフェニル）アミン）−フルオラン、６−（Ｎ−エチル
   −Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミン）−５−メチル−
   ７−ベンジルアミノ−フルオラン、 ６−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
   ）−５−クロロ−７−ジベンジルアミノ−フルオラン、 ６−（Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
   ）−５−メトキシ−７−ジベンジルアミノ−フルオラン
   、 ６−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミン
   ）−６−メチル−フルオラン。 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミン
   ）−７−メチル−フルオラン、 ６−【Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
   ）−５−メトキシーフルオシン、６−（Ｎ−エチル−Ｎ
   −（ｐ−メチルフェニル）アミン）−７−メドキシーフ
   ルオラン。 ６−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
   ）−７−クロロ−フルオラン。 ６−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
   ）−６，７−シメチルーフルオラン、６−（Ｎ−エチル
   −Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ）−６−メチル−
   ７−クロロ−フルオラン。 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミン
   ）　−５−ｔｅｒｔ、グチ／Ｉ／−７−メチル−フルオ
   ラン。 ６−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ
   ）−５、６、７−）リメチルーフルオラン、 ６−（Ｎ−メチル−Ｎ−（２’、４’−ジメチルフェニ
   ル）アミン）−５，７−ジメチル−６−クロロ−フルオ
   ラン のうちの少なくとも１種である特許請求の範囲第１項に
   記載の可逆的画像形成材料。 （３）　前記バインダーが、ヒドロキシプロピルセルａ
   −ス、酢ｅセルロースおよびエチルセルロースのうちの
   少なくとも１種である特許請求の範囲第１項又は第２項
   に記載の可逆的画像形成材料。 （４）　前記オーバーコート層がポリスチレンである特
   許請求の範囲第１項、第２項又は第６項記載の可逆的画
   像形成材料。 （５）前記基材が樹脂被覆原紙である特許請求の範囲第
   １項、第２項、第６項又は第４項記載の可逆的画像形成
   材料。 （６）前記基材が透明フィルムである特許請求の範囲・
   第１項、第２項、第６項又は第４項記載の可逆的画像形
   成材料。