JPS60187585A - 画像保存性の優れた黒発色ジアゾ定着型感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録により高濃度に発色し、しかも光に対
する画像保存性の優れたジアゾ定着型感熱記録体に関す
るものである。

近年、多縦の情報をできる限り高速でハードコピーとし
てアウトプットすると言う社会の要請に応じて高速プリ
ンター、ファクシミリＪ等の発達は著しいものがある。

高速プリンター、ファクシミリの如く電気的情報に従っ
て記録媒体に画像を形成する方法として、電子写真、静
電記録、放電記録、インクジェットおよび感熱記録等が
知られている。これらのなかで感熱記録法は装置が比較
的簡単であり、又、記録紙も比較的安価であることから
特に近年急速に普及している。

該感熱ｍ；録法の一つの方法として、クリスタルバイオ
レットラクトンのような発色性物質とビスフェノールＡ
のようなフェノール性化合物を組み合せてなる感熱記録
シートについては、例えば特公昭４５−１４０３９号公
報に記載されており、すでに公知である。これらの感熱
記録シートは現在事務用複写紙、各種レコーダー、心電
計、電卓、コンピューターの端末機、ファクシミリ等の
記録紙として広く使用されている。

しかし、上記従来の方法では印字後、誤って加熱された
場合、背景が発色して印字が読めなくなったり、又印字
後、改ざんされるｉｉＪ能性があり、その改良が強く望
まれている。

本発明者等はこの問題を解決した定着ｐｆ能な感熱記録
体の提供を意図して研究し、先に、ジアゾニウム塩とカ
プラー化合物の反応を促す基本性物質トして特定の一般
式を有するグアニジン誘４体を用いることにより、高感
度でしかも貯蔵保存性にすぐれた定着ｉｉｌ’能な感熱
記録体を提供しうろことを見出してすでに提案した。、
（特開昭５７−４５０９４、同５７−１２５０９１公報
）。

本発明者らはヂに開発をすすめた結果、カプラー化合物
として下記一般式（＋ｌ及び（ｎ）によって示される化
合物群から選ばれる各々少な（とも−・種の化合物を併
用して特に粒径０．５〜１０ミクロンの微粒子状分散物
として用いることにより、高感度で貯蔵保存性にすぐれ
しかも光に対する画像保存性にすぐれたジアゾ定着型感
熱記録体が得られた。

このような発色画像の耐光性向上の効果は一般式（１１
のベンゼン環にアルキル基、アルコキシ基などの電子供
与性基を有する場合に顕著に表われるがアマイド結合の
オルト位にメチル基以外の大きな置換基が結合した場合
推オルト位の立体障害の結果、かえって画像の耐光性は
悪くなる。

一般式（１１ （一般式（１１にお腔て５Ｒ１ｓＲＢ　はいずれも水素
原子かもしくはいずれか一方がメチル基であり、Ｒ２、
Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、フェノキシ基、環状アルキル基、アラルキル基を
示す。） 父、一般式（＋１のナフタレン環にもＲ１−Ｒ５の置換
基と同じ基を有していてもよい。

父、黒発色画像は青色色素と黄色色素の併用により得る
ことが出来るが、一般に活性メチレン基を有する黄色カ
プラーは画像耐光性が悪く、本発明の一般式＋１１の青
色カプラーと組み合せて画像耐光性にすぐれた黒発色画
像を得ることは出来ない。

本発明者等は鋭意検討′５ｒ：重ねた結果、下記に示す
一般式（Ｉｌｌの黄色カプラーを一般式（１１の青色カ
プラーと併用することで画像耐光性にすぐれた黒発色画
像を得ることができることを見い出した。

７ （但し、ＲいＲ７は水素、炭素数１〜６のアルキル基も
しくはＲ６％Ｒ７が共同でシクロアルキル環ヲ形成する
。父、シクロアルキル環はハロゲンアルキル基で置換さ
れていてもよい。

又％Ｒ８％Ｒ９は水素、ハロゲン、炭素数１８以下のア
ルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基を表わす。

） 一般式（１）及び（蓋）で示されるカプラー化合物の使
用による画像保存性向上効果は疎水性グアニジン誘導体
のみならず広く一般に公知の有機塩基化合物を顕色剤と
して使用した場合にも認められるが、特番ご好ましい有
機塩基性化合物として下記一般式（厘）、一般式＋ＩＶ
）のグアロジン誘導体の使用によって、高感度で貯蔵保
存性にすぐれ、しかも画像保存性にすぐれたジアゾ定着
型感熱記録体が得られる。

Ｒ１１Ｉ　Ｋｓｓ １４ 一般式＋１１Ｉ 〔式中ＲＩＤ＊　Ｒ１１、Ｒ１２、ＲＩ３およびＲ１４
は水素、炭素数１８以下のアルキル、環状アルキル、ア
リール、アラルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシル
アミノ、カルバモイルアミノ、複素環残基を表Ｌ、ＲＩ
ｓは低級アルキレン、フェニレン、ナフチレン、Ｓへ、
Ｓ宜、Ｓ　、　Ｏ、−ＮＨ−または−重結合を表す）を
表し、式中のアリール基は低級アルキル、アルコキシ、
ニトロ、アシルアミノ、アルキルアミノ基およびハロゲ
ンより選ばれる置換基を有するもの本会寸れふ−） 本発明に使用するジアゾニウム塩としては、従来公知の
ジアゾ型複写材料に用いられる化合物を任意に使用する
ことが出来るが、例えば次の一般式（Ｖ）、（Ｗ）、（
■）で示されるものを特に好適に使用することができる
。

（Ｖ） 式中、Ｒ８６及びＲ１７は炭素数１〜５のアルキル、又
ハアルコキシル、父はオキシアルキル、ベンジル、置換
ベンジル、ベンゾイル、置換ベンゾイル、フェニル基、
水素原子などを示し、Ｙ及びＺはハロケン原子、炭素数
１〜５のアルキル、カルボキー／ルＴｈ　炭ｇａｌ〜５
のフェノキシ基、ニトロ、アセトキシ基などを示し、ｍ
及びｎは０又は４以下の正整数を示す。又、Ｘ　Ｆｉ　
Ｃ１％　Ｂｒ−、５Ｏａｓ　Ｎｏ　５ｓＰＦ、　、　Ｃ
ｌＯ４−１ＢＰ、−等のアニオンやさらにＺｎＣｌ２　
。

ｃｄＣ１２あるいは５ｎ（Ｊ　４等がこれらのアニオン
に付加したイオンを表わしている。

具体例として、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンゼンＳ
シアゾニウムクロリド％　３−クロル−４−Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、４−Ｎ、
Ｎ−ジエチルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、２
．５−ジェトキシ−４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノベンゼ
ンジアゾニウムクロリド、４−Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロ
キシエチルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド％　４
−Ｎ＃Ｎ−ジェトキシアミノベンゼンジアゾニウムクロ
リド、４−フェニルアミノベンゼンジアゾニウムクロリ
ド、４−Ｎ−（Ｐ−メトキシフェニル）−７ミノベンゼ
ンジアゾニウムクロリドなどがある。

（Ｖｌ）　Ｙ。

ｎ 式中Ｒ□８は−ＣＨ，ＣＨ２０ＣＨ２Ｃｌ、−や−ＣＨ
，０ＣＨ，栖Ｈ２−１−ＣＴ（２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−
などである。

Ｘ、　Ｙ、　２％ｍ及びｎは一般式（Ｖ）の場合と同義
である。

具体的化合物例としては、４−モル７オリノベンゼンジ
アゾニウムクロリド％　２．５−ジェトキシ−４−モル
フォリノベンゼンジアゾニウムクロリド、４−オキサシ
リジノベンゼンジアゾニウムクロリド、３−メチル−４
−ピペリジノベンゼンｎ 式中、　Ｅｌ、ｑはアルキル基やアリール基を示ス。

父、Ｘ、Ｙ％　Ｚ、ｍ及びｎは一般式（Ｖ）の場合と同
義である。

具体的化合物例としては、４−エチルカプト−２，５−
ジェトキシベンゼンジアゾニウムクロリド、４−トリル
メルカプト−２，５−ジェトキシベンゼンジアゾニウム
クロリド、４−ベンジルメルカプト−２，５−ジメトキ
シベンゼンジアゾニウムクロリドなどがある。

これらのジアゾニウム塩は水又は有機溶媒中に溶４＋（
又は適当な溶媒中に微粒子状に分散させて支持体上に０
布することが出来る。

父、ジアゾニウム塩の安定化とプレカップリング防止の
為に感光感熱層中に酸化合物を用いることも出来るが、
これは、従来公知のジアゾ型複写材料にＪｔｌいられる
有機、無機の酸化合物を任意に使用−しることが出来、
具体例を挙げると酒石酸、クエン酸、ホウ酸、乳酸、グ
ルフン酸、リン酸、トリクロロ酢酸、ジクロロ酸ｒＩｌ
々、シアノ酢酸、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸等が
いずれも好適に使用される。

有機塩基性化合物に対してこれらの酸化合物はｆαｉ、
Ｉ：ｉｉで１．０％〜３０％の範囲内で用いるのが好ま
しく、さらに好ましくは５〜１５％の範囲内で使用する
のがよＶｌ。

一般式（ＩＩに該当するものの具体例としては、情夫−
１ ■　２−ヒドロキシ−２′−メチル−３−ナフトアニリ
ド■　２−ヒドロキシ−２’、　４’−ジメチル−３−
ナフトアニリド ■　２−ヒドロキシ−２’、５’−ジメチル−３−ナフ
トアニリド ■　２−ヒドロキシ−２’、　３’−ジメチル−３−ナ
フトアニリド ■　２−ヒドロキシ−２′−メチル−３′−メトキシ−
３−す７トアニリド ■　２−ヒドロキシ−２２−メチル−４′−エトキシ−
３−ナフトアニリド ■　２−ヒドロキシ−２′−メチル−５′−エトキシ−
３−す７トアニリド ■　２−ヒドロキシ−３’、　４’−ジメトキシ−３−
ナフトアニリド ■　２−ヒドロキシ−３′、４’＋　５’　ｈリエトキ
シー３−ナフトアニリド ０２−ヒドロキシ−４′−エトキシ−３−ナフトアニリ
ドｏ　２−ヒドロキシ−３’、４’−ジェトキシ−３−
ナフト７ニリド父、一般式（１１に該当するものの具体
例としては、例えば次のものを挙げることができる。

表−２ これらのカプラー化合物（１）又は（ｍｌを単独で又は
混合してボールミル、サンドグラインダー、アトライタ
等の分散手段を用いて粒径１０μ以下の微粒子状分散物
として感光感熱層中に含有せしめることが出来る。

又、カプラー化合物は上記一般式＋１１又は（１）より
選ばれる化合物を各々１種又は２種以上を組合せ、もし
くは必鼎により、活性メチレン基を有する黄色カプラー
、１価もしくは多価フェノ−ノー性カプラー、ピラゾロ
ン環を有するカプラーαもしくはβ−ナフトール誘導体
等を一般式（１）又は＋１１の化合物と組み合せて、望
みの分光吸収特性を示す染料を生成させてもよい。

又、分散に際してはカプラー化合物のみを単独で分散し
てもよいが、有機塩基性化合物や、必要によりその他の
添加剤と共分散することも出来る。

顕色剤として使用する有機塩基性化合物は支持体への塗
布時に塗液の溶媒として使用する水又は有機溶剤に可溶
であれば塗液のｐＨが上昇し地肌のカブリ、貯蔵保存性
の悪化の原因になるので塗層中で不連続な微粒子状分散
物として存在するのが望ましく、又、水に対する２０°
Ｃでの溶解度が１、Ｏｇ／ｌ以下のものであれば耐湿熱
貯蔵安定性もよく、脂肪族アミンやピロリジン誘導体、
イミダゾール誘導体、イミダシリン誘導体、ピペリジン
誘導体等の複素環化合物も好適に使用しうるが、特に下
記一般式（鳳）及び（■１の疎水性グアニジン誘導体を
顕色剤として使用した場合には、高温高湿下の貯蔵保イ
イ：性にすぐれ、しかも高感度に発色する画像保存性に
すぐれたジアゾ定着型感熱記録体を得ることが出来る。

父、顕色剤は、４Ｎ＋点１００〜１７０℃の範囲のもの
が特に好適に使用しうる。

顕色ｉ＋＋はボールミル、サンドグラインダー、アトラ
イター等の分散手段で単独に分散してもよいが、カプラ
ー化合物、その他必要により添加剤等と共分散してもよ
い。

一般式（１） 一般式（＋Ｖ） 〔式中Ｒ１０％　Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１！およびＲ１４
は水素、炭素数１８以下のアルキル、環状アルキル、ア
リール、アラルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシル
アミノ、カルバモイルアミノ、複素環残基を表シ、Ｒ＋
ｔは低級アルキレン、フェニレン、ナフチレン、ＳＯ，
、Ｓ２、Ｓ’、　０、−ＮＨ−または−重結合を表す）
を表し、式中のアリール基は低級アルキル、アルコキシ
、ニトロ、アシルアミノ、アルキルアミノ基およびハロ
ゲンより選ばれる置換基を有するものも含斗れる〕 その代表的な具体例を表−３に示すが、これらに限定さ
れるものではない。

表−３ （１） Ｈ Ｈ （３） Ｈ （４） Ｈ３ （１０） （１２）　ＣＨｓ （１３）　ＣＨａ （１４） − （１７）　Ｎ０２ （１９） （２０） （２１） ＮＨ （２２） （２３） （２４） （２５） ＮＨ （２６） ＮＨ （２７） ＣＨ３Ｃｏ−ＮＨ Ｈ （３２）　（３３） ＮＯ３−Ｃ−ＮＯ３ （３４）　（３５） １ ＮＯ３−３−ＮＯ３ （３６）　（３７） （３ｓ　）　（３９） Ｃ４（１）　（４１） （４２）　（４３） （４４） 上記で示したこれらのグアニジンの誘導体は公知の方法
ないしはそれに類似の方法で容易に合成することができ
る。

本発明の感光感熱層はジアゾニウム塩、カプラー化合物
及び顕色剤を主成分とするが、これらを支持体上に感光
感熱層として単層状に設けてもよいが、上記主成分を２
層又は多層に分け°Ｃ支持体上に設けてもよい。

又、本発明の感光感熱層を形成する為のバインダー材料
としては、水系溶媒では例えば、コーンスターチ、アラ
ビアゴム、にかわ、ゼラチン、カゼイン、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
、カルボヤシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、
カルボキシメチルデンプン、ジアルデヒドデンプン望の
デンプン又はその変性物及び誘導体、ポリビニルアルコ
ールもしくはその変性物及び誘導体、ポリビニルピロリ
ドン、インブチレン−無水マレイン酸共重合物、ポリア
クリル酸塩、スチレン−無水マレイン崎共屯金物、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、スチ
レンブタジェンゴム（＝ＳＢＲ）、メタクリレートブタ
ジェンゴム（二ＭＢＲ）、ニトリルブタジェンゴム（＝
ＮＢＲ）ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレン、
ポリアクリロニトリル、アクリル酸エステル等の合成樹
脂エマルジョン等が挙げられ、これらのバインダー材料
は単独で、もしくは混合して使用できる。又、有機溶媒
系では上記の合成樹脂をエマルジョン化せずに有機溶媒
に溶解して使用することが出来る。

ジアゾニウム塩のカップリング反応は水等の極性な溶媒
の下で促進されるので、ジアゾニウム塩を用いる定着型
感熱記録体の特に高温高湿下での貯蔵保存性は低い平衡
水分率を有するバインダー材料を選択することによって
も大きく改善され、又、水系溶媒を用いた場合はホルマ
リン、グリオキサール、クロム明ばん、ゲルタールアル
デヒド、メラミン／ホルマリン樹脂、尿素／ポルマリン
樹脂など通常水溶性高分子バインダー材に使用される耐
水化剤を用いることによっても貯蔵保存性を向上させる
ことが出来る。

又、本発明の感光感熱層中に用いられる顔料の具体例と
して′ハ、カオリン、焼成カオリン、タルク、ろう石、
ケイソウ土、スチレン樹脂粒子、炭酸カルシウム、水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、炭酸バリウム、尿素−ホルマリンフィ
ラー、セルロースフィラー、酸化アルミニウム等が挙げ
られるが、カス、スティッキング等の熱ヘツドマツチン
グ性の観点からは特開昭５３−１１８０５９．５４−２
５８４５．５４−１１．８８４６．５４−１１８８４７
公報記載の如、へ吸油度がＪＩＳＫ５１０１に定める測
定法＋Ｔ：、オイテ８０ｍｌ　〜５００ｍｌ／　１００
　Ｆの吸油性顔料を使用するのが望ましく、特に熱ヘッ
ドと直接接触する層においては、焼成カオリン、尿素−
ホルマリンフィラー等で上記の吸油量を示す吸油性／４
ｆＩ料を使用するのが望ましい。

その他の補助成分としては、発色抑制や発色補助の為に
塩化＋１１（鉛、硫酸＋ｌｌｊ鉛、クエン酸ソーダ、チ
オウレア硫酸グアニジン、グルコン酸力ｌレシウムや、
ソルビトール、サク力ローズなどの糖類などが用いられ
、必・要により紫外線防止剤や酸化防止剤を添加したり
、又、スティッキング改良や発色感度向上の目的でワッ
クス類や金属石ケン類を使用することが出来る。

ワックス類としては、具体的には、パラフィンワックス
、カルナウバワックス、マイクロクリスタリンワックス
、ポリエチレンワックスの他、筒抜脂肪酸アミド、例え
ばステアリン酸アミド、ラウリルアミド、ミリスチルア
ミド、硬化牛脂酸アミド、バルミチン酸アミド、オレイ
ン酸アミド、アセトアミド、ヤシ脂肪酸アミド、父はこ
れらの脂肪酸アミドのメチロール化物、メチレンビスス
テアロアミド、エチレンビスステアロアミド、又高級脂
肪酸エステル等が挙げられる。

金属石鹸としては高級脂肪酸多価金属塩、即ちステアリ
ン酸亜鉛、ステアリンダリアルミニウム、ステアリン醇
カルシウム、オレイン酸叱鉛等が挙げられる。

又、発色感度を向上させる増感剤として融点が９０℃〜
１５０℃の物質で、有機塩基性化合物、カプラー化合物
等との加熱時の相溶性の良い物質を使用することも出来
る。

これらの物質としては、加熱時の相溶性の良いものであ
れはいずれも使用出来るが特に−分子中にベンゼン環、
ナフタレン環を有り、Ｌかもエーテル結合、カルボニル
基（ケトン基、エステル１等の極性基を併せて有する物
質が好適に使用しうる。具体的にはジメチルテレフタレ
ート、ジベンジルテレフタレート、１−メトキシナフタ
レン、１．４−ジェトキシナフタレン、Ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ベンジルエステルの０−ベンジ／ｌ／　、ｘ　
−チル、等が挙げられる。

こ７’ｌらは屯独で分散して使用することも出来るが、
有機塩ノ占性化合物、カプラー化合物等と共分ｊ’ｉ　
して使用することも出来る。

支持体としては、紙の他に合成樹脂フィルム、ラミネー
ト紙等も使用出来、又、紙を支持体として使１１」する
場合、感−尤感熱層を支持体上に直接塗布するとジアゾ
ニウム塩が紙基体の空隙に浸透して内部まで含浸される
為に多量のジアゾニウム塩を必要とする為、感熱印字後
露光による光定着の感朋が低下する場合があり、この欠
点を防止する為、必要によっては紙屑体に予めシリカゾ
ル、アルミナ、酸化チタン、カオリン等の空隙光てん剤
、成りはこれらとでんぷん、カゼイン、ポリビニルアル
コール、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等ノ高分子利科と
の組み合せでプレコートし次いで感光感熱層を塗布して
もよい。

次に実ＩＪｉｉ例と比較例をこより、本光明を気に詳細
に説明する。

実施例１゜ 下記の配合で感光感熱層の塗液を調製し、支持体上に乾
燥後の塗布量が９−５！？／ｍ’になるように塗布し乾
燥して定着型感熱記録体を作成する。

単位は重量部である。

尚、Ａ液、Ｂ液は次の如き配合をボールミルにて４８時
間粉砕して調製した。

Ｂ　液 実施＋Ｉ／ｌｌ　２゜ 実侑例１においてＡ液で表−１の化合物（２）、表−２
の化合物（６）を用いる代りに、 を用いる以外は実施例１と同様にしてジアゾ定着型感熱
記録体を作成した。

実施例３゜ 実施例１にふ・いてＡ液で表−１の化合物（２）１表−
２の化合物（６）を用いる代りに を用いる以外は実施例１と同様にしてジアゾ定着型感熱
記録体を作成′した。

比較例１ ′４！施例１においてＡ液で表−１の化合物に）、表＝
２の化合物（６）を用いる代りに、 を用いる以外は実施例１と同様にして定着型感熱記録体
を作成した。

実施例４ ジアゾニウム塩を含有する感光層を次の配合で調Ｉｌ浸
し、支持体上に乾燥後の塗布量が２．０！ｉ’／ｉにな
るように塗布する。

上記感尤層上に次の配合で調製した顕色剤を含有する感
熱層の癩！イクを、乾燥後の塗布量が８．０於／ｍ”に
なるように塗布してジアゾ定着型感熱記録体を作成する
。

尚、Ａ液、Ｂ液は次の如き配合をボールミルにて４８時
間粉砕分散して調製した。

Ａ液 Ｂ液 実施例５゜ 実施１９１４にふ・腔て、Ａ液で表−１の化合物■、表
−２の化合物（１７）を用いる代りに、を用いる以外は
実施例４と同様にしてジアゾ定着型感熱記録体を作成し
た。

実施例６゜ 実施例４においてＡ液で表−１の化合物■、表を用いる
以外は実、施例４と同様にしてジアゾ定着型感熱記録体
を作成した。

土較例２゜ 実施例４においてＡ液で表−１の化合物■、表−２の化
合物（１７）を用いる代りに を用いる以外は実施例４と同様にしてジアゾ定着型感熱
記録体を作成した。

このようにしてイ４トられたジアゾ定蔚型感熱記録体を
１５０°Ｃ５秒間ノ）１１熱して加熱ブロックにて発ｒ
へさせると黒発色内陸を得るが、それを、全面紫外線露
光にてジアゾニウム塩を分解し定着させた。

このようにして得た発色画像をキゼノンフエードメータ
ー（スガ試験機製、ＦＡＬ−２５Ｘ−ＨＣＬ）にて照射
尤度Ｇ　ＯＷ　／　７？ｌ″で４０°Ｃ６０％の条件下
４８時間照射した場合の初期内陸濃明と画１ρ１残存率
を表−４に示す。

測定結果はマクベス濃度計（ＲＤ−５１４）にて黒色累
月１コダノクフィルター＃１０６を使用して測定したも
のである。

表−４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　ジアゾニウム塩、カプラー化合物及び顕色剤とし
   て熱により溶融して塩基性雰囲気を示す有−機塩基性化
   合物の微粒子状分散物を主成分とする感范感熱層を支持
   体上に設けてなるジアゾ定着型感熱記録体において、該
   カプラー化合物が下記一般式（１）及び（Ｉｌによって
   示される化合物群から選ばれた各々少なくとも一種の化
   合物を併用することを特徴とする画像保存性の優れた黒
   発色ジアゾ定着型感熱記録体。 一般式（１） Ｒ−、ＲＡ （一般式（１１において、Ｒ８、Ｒ１１はいずれも水素
   原子か、もしくはいずれか一方がメチル基であり、Ｒｚ
   、”ｓ　ｓ　Ｒ４はそれぞれ水素原子、アルキル基、ア
   ルコキシ基、フェノキシ基、環状アルキル基、アラルキ
   ル基、を示す。） ／ 一般式（１）　Ｒ６ （但し、Ｒ６％Ｒ７は水素、炭素数１〜６のアルキル基
   もしくはＲ６、Ｒ７が共同でシクロアルキル環を形成す
   る。又、シクロアルキル環は）・ロゲン、アルキル基で
   置換されていてもよい。 又、Ｒ８、Ｒ１は水素、ハロゲン炭素数１８以下のアル
   キル基、アルコキシ基、シクロアルキル基ヲ表わす。） ２、有機塩基性化合物が下記一般氏（［１又は（［Ｖｌ
   で表わされる疎水性グアニジン誘導体である特許請求の
   範囲第１項記載の画像保存性の優れた黒発色ジアゾ定着
   型感熱記録体。 一般式（鳳） １８以下のアルキル、環状アルキル、アリール、アラル
   キル、アミノ、アルキルアミノ、アシルアミノ、カルバ
   モイルアミノ、複素環残＆ｆ表Ｌ、ＲＩ４は低級アルキ
   レン、フェニレン、ナフチレンＳ０２、Ｓ２、Ｓ　、　
   ０、−ＮＨ−または−重結合を表す）を表し、式中のア
   リール基は低級アルキル、アルコキシ、ニトロ、アシル
   アミノ、アルキルアミノ基およびハロゲンより選ばれる
   置換基を有するものも含まれる。〕