JPS60172585A - 画像保存性の優れた黒発色ジアゾ定着型感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は＆１＆熱記録により高濃度に発色し、しかも光
にヌ・ｊする画像保存性の優れたジアゾ定着型感熱記録
体に門するイ、のである。

近年、多忙の情報をできる限り高速で・・−トコビーと
しでアウトプットすると言う社会の要請に応じて高速プ
リンター、ファクシミリ等の発達は著しいものがある。

高速プリンター、ファクシミリの如＜　ＶＩＥ気的情報
に従って記録媒体に画像を形ＩＪｙする方法どして、電
子写真、静電記録、放電記録、インクジェットおよび感
熱記録等が知られている。これらのなかで感熱記録法は
装置が比較的簡単であり、父、記録紙も比較的安価であ
ることから特に近年急速に普及している。

該感熱記録法の一つの方法として、クリスタルバイオレ
ットラクトンのような発色性物質とヒスフェノールＡの
ようなフェノール性化合物を組み合せてなる感熱記録シ
ートについでは、例えば特公昭４５−１４０３９号公携
に記載されており、すでに公知である。これらの感熱記
録シートは現在事務用複写紙、各種レコーダー、心電計
、電東、コンピューターの端末機、ファクシミリ等σ）
記録紙としで広く使用されでいる。

しかし、上記従来の方法では印字後、誤って加熱された
場合、背景が発色して印字が読めなくなったり、又印字
後、改ざんされる可能性があり、その改良が強く望まれ
ている。

本発明者等はこの問題を解決した定着可能な感熱記録体
の提供を意図しで研究し、先に、ジアゾニウム塩とカプ
ラー化合物の反応を促す塩基性物質として特定の一般式
を有するグアニジン誘導体を用いることにより、高感度
でしかも貯蔵保存性にすぐれた定着可能な感熱記録体を
提供しうろことを見出しですでに提案した。（特開昭５
７−４５０９４、同５７−１２５０９１公報）。

本発明者らは更に開発をすすめた結果、カプラー化合物
として下記一般式（１１で示される第１σ）カプラー化
合物と下記一般式（１１〜（ＩＶＩによって示される第
２のカプラー化合物群から選ばれる少なくとも一種の化
合物を併用して特に粒径０５〜１０ミクロンの微ｆＩＺ
子状分散物として用いろことにより、高感度で１１１′
蔵保存性にすぐれしかも光に対する画像保存性にすぐれ
た黒発色ジアゾ定着型感熱記録体がｔｉｔられた。

黒９３ｒへ画１ψは青色色素と黄色色素の併用により得
ることが出来るが、一般に活性メチレン基を有する黄色
カプラーは画像耐光性が悪く、本発明の一般式（１１の
６色カプラーと組み合せて画像耐光性にすぐれた黒発色
画像を得ることは出来ない。

本発明者等１．？鋭意検討を屯ねた結果、下記に示す一
般式（Ｉｆ）〜（１ｖ）のカプラーを一般式（１１の青
色カプラーと［ｆ’Ｊｌｌｊろことで画像耐光性にすぐ
れた黒発色画像を？（トることができることを見い出し
た。

一般式（１） （一般式’＋１１においで５Ｒ１ｓＲ１，はいずれも水
素原子かもしくはいずれか一方がメチル基であり、Ｒ２
、Ｒ３％　Ｒ４はそれぞれ水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、フェノキシ基、環状アルキルノ、眠アラルキ
ル哉、を示す。

７ （但し、Ｒ６ｓ　Ｒ７は水素、アルキル基、アルコキシ
基からなる群からそれぞれ独立に１■択され、そしでＲ
８は炭素原子１個〜６個のアルキレンツ、（およびＰ−
フェニレン−ビス−メチレン基からなる１１ｔから選択
される） ＩＪ （但し、Ｘはメチレン、スルフィド及びスルホキシドか
らなる群から選択され、芳香環にはアルキル基、アルコ
キシ基、ハロゲンを置換基とじでイ■していてず、よい
） 一般式（１ｖ）。□ （但し、Ｙ及び２は水素、ハロゲン、アルカノールアミ
ドからなる群から選択される）一般式（１）校び（１）
〜（ＩＶＩで示されるカプラー化合物の使用による画像
保存性向上効果は疎水性グアニジノ１．♂導体のみなら
ず広く一般に公知の有機塩基化合物をｌ１ｌｌｆ’ｆ色
うりとして使用した場合にも認められ；６　カ、！ｌ’
＋’１に好ましい有機塩基性化合物として下記一般式（
Ｖ）、一般式（Ｖｌｌのグアニジン誘導体の使用によっ
て、高感度で貯蔵保存性にすぐれ、しかず）画像保存性
にすぐれたジアゾ定着型感熱記録体が得られる。

一般式（ｎｌ 〔式中Ｒ９ｓ　ＲＩＯ，Ｒ１１ｓ　ＲＩ２およびＲＩ３
は水素、炭素Ｍ１８以下のアルキル、環状アルキル、ア
リール、アラルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシル
アミノ、カルバモイルアミノ、ＦＭ素↓ｌｊｌ残基を表
り、Ｒ１４ハ低級アルキレン、フェニレン、ナフチＬ／
７、ＳＯ２、Ｓ２、Ｓ、　Ｏ、−ＮＨ−または−ｊｆ［
結合を表す）を表し、式中のアリール基は低級アルキル
、アルコキシ、ニトロ、アシルアミノ、アルキルアミノ
基およびハロゲンより選（Ｊれる置換基を有するものも
含まれる。〕 本発明に使用するジアゾニウム塩としでは、従来公知の
ジアゾ型複写材料に用いられる化合物を任ふ１；に使用
することが出来るが、例えば次の一般式（■）、（１ｍ
、　［＋で示されるものを特に好適に使用することがで
きる。

Ｒ１６Ｚ　ｎ 式中％　Ｒ１５及びＲ□６は炭素数１〜５のアルキル、
又はアルコキシル、又はオキシアルキル、ベンジル、置
換ベンジル、ベンゾイル、　ＩＰ＆４１ベンゾイル、）
ｙニル基、水素原子などを示し、Ｙ及びＺはノ・ロゲン
原子、炭素数１〜５のアルキル、カルボキシル、炭素数
１〜５のアルコキシル、ニトロ、アセトキシ基などを示
し、ｍ及びｎは０又は４以下の１１：、整数を示す。父
、ＸはＣ１、Ｂｒ　、　Ｓｏ、、　ＮＯ３、ＰＦ、−１
Ｃ１０４，Ｂ１１−等のアニオンやざらにＺ　ｎ　Ｃ１
２、ＣｄＣｌ２あるいは５ｎＣ１４等がこれらのアニオ
ンに付加したイオン・２表わしている。

具体例としで、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンゼンジ
アゾニウムクロリド、３−クロル−４−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、４−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、２．５
−シェドキン−４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノベンゼンジ
アゾニウムクロリド、４−Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシ
エチルアミノベンゼンジアゾニウムクルリド、４−Ｎ。

Ｎ−ジェトキシアミノベンゼンジアゾニウムクロＩＪＦ
、４−フェニルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、
４−Ｎ−（Ｐ−メトキシフェニル）−アミノベンゼンジ
アゾニウムクロリドなどがある。

（１１） ７ｍ ｎ 式中ＲＩ７は−ＣＨ□ＣＨ，０ＣＨ２ＣＨ２−や−ＣＨ
，、０Ｃ１１２ＣＩ＋２、−Ｃ１１２Ｃ１１２ＣＨ□Ｃ
Ｈ２−などである。

ｘ、ｙ、ｚ、ｍ及びｎは一般式（ｖｎ）の場合と同義で
ある。

具体的化合物例としては、４−モルフォリノベン・ビン
ジアゾニウムクロリド、２，５−ジェトキシ−＝４−モ
ルフォリノベンゼンジアゾニウムクロリド、４−オキサ
シリジノベンゼンジアゾニウムクロリド、３−メチル−
４−ピペリジノベンゼンジアゾニウムクロリドなどがあ
る。

（＋Ｘ） Ｉｎ ｎ 式中％　”１Ｂはアルキル基やアリール基を示す。

又、Ｘ、Ｙ％　Ｚ、ｍ及びｎは一般式（ｖｎ）の場合と
同義である。

具体的化合物例としては、４−エチルカプト−２，５−
ジェトキシベンゼンジアゾニウムクロリド、４−トリル
メルカプト−２，５−ジェトキシベンゼンジアゾニウム
クロリド、４−ベンジルメルカプト−２，５−ジメトキ
シベンゼンジアゾニウムクロリドなどがある。

これらのジアゾニウム塩は水又は有機溶媒中に溶解又は
適当な溶媒中に微粒子状に分散させて支持体上にφ布す
ることが出来ろ。

又、ジアゾニウム塩の安定化とプレカップリング防止の
為に感光感熱層中に酸化合物を用いることも出来るが、
これは、従来公知のジアゾ型複写材料に用いられる有＋
１無機の酸化合物を任、はに使用することが出来、具体
例を挙げると酒石酸、クエン酸、ホウ酸、乳酸、グルコ
ン酸、リン酸、トリクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、シアノ
酢酸、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸等がいずれも好
Ｊ冷に使用される。

有機塩基性化合物に対してこれらの酸化合物は重量比で
１．０％〜３０％の範囲内でｊ旧Ａるのが好ましく、さ
らに好ましくは５〜１５％の範囲内で使用するのがよい
。

一般式（１１に該当するものの具体例としでは、例えば
、次のものを挙げることができる。

表−１ （１）２−ヒドロキシ−２Ｌメチル−３−ナフトアニリ
ド（ｚ）２−ヒドロキシ−２ｚ４Ｌジメチル−３−ナフ
トアニリド（ｉ）２−ヒドロ・トシー２’、５’−ジメ
チル−３−ナフトアニリド■　２−ヒドロキシ−２’、
　３’−ジメチル−３−ナフトアニリド■　２−ヒドロ
キシ−２′−メチル−３′−メトキシ−３−ナフトアニ
リド ■　２−ヒドロキシ−２′−メチル−４′−エトキシ−
３−ナフトアニリド ｏ　２−ヒトμギシー２′−メチルー５′−エトキシ−
３−ナフトアニリド （ｌｉ）２−ヒドロキシ−３’、　４’−ジメトキシ−
３−ナフトアニリド（リ　２−ヒドロキシ−３’、　４
’、５’−トリエトキシ−３−ナフトアニリド ＱＯ）２−ヒドロキシ−４′−エトキシ−３−ナフトア
ニリド（Ｎ）２−ヒドロキシ−３’、　４’−ジェトキ
シ−３−ナフトアニリド又、一般式（ｕｌに該当するも
のの具体例としては、例えば次のものを挙げることがで
きる。

表−２ ■　３，３′−エチレンジオキシジフェノール■　３．
　ｌ’−ブチレンジオキシシフ□ノール（３）　３．３
’−エチレンジオキシビス（２−メチルフ℃ノール）＜
４′）３．　３’−エチレンジオキシビス（２−メトキ
シフェノール） （６）３．３′−エチレンジオキシビス（６−メチルフ
エツル） （８）　３．　３’−エチレンジオキシビス（６−エト
キシフエノール） 一般式（ｍｌに該当するものの具体例としては、例えは
次のものを挙げることができる。

表−３ ０）シレゾルシンスルフィド ■　ジレゾルシンスルホキシド 一般式（１ｖ）に該当するイ、のの具体１＋１１としで
は、例えは次のものを挙げることができる。

表−４ ■　３，５−レゾルシン酸エタノールアミド■　２，４
−レゾルシン酸エタノールアミド（リ　４−ブロムレゾ
ルシン Ｏン　４−りρロレゾルシン これらのカプラー化合物＋１＋又は（Ｉｌ）〜（ＩＶＩ
を単独で又ｆ、ｊ　ＯＮ　ｒｉ　Ｌ、で）Ｊミールミル
、サンドグラインダー、“７１−ライタ等の分散手段を
用いて粒径１０μ以下の微粒子状分散物として感光感熱
層中に含有せしめることが出来る。

又、カプラー化合物はＬ記一般式（Ｉｌｋよび一般式（
ｌｌ）〜（１■）よすｂ＋＋はれる少くとも１種の化合
物を組み合せ主ＩＪｙ分として）（１いる限りにおいて
は、必要により、活性メチレン基を有するカプラー、ピ
ラゾロン環をイ１１“るカプラー、β−ナフトール誘導
体等を絹み合せて、望みの分光吸収特性を示す染料を生
成させでイ、よい。

又、分散に際してはカプラー化合物のみを単独で分散し
てもよいが、有機塩基性化合物や、必要にＪ：リイーの
曲の添加剤と共分散することも出来る。

＋ｌａｌ＋　（Ｑ　ｘｌｌとして使用する有機塩基性化
合物は支持体への塗布時に塗液の溶媒として使用する水
又は有産溶剤に可溶であれは塗液のｐｌ（が上昇し地肌
のカブリ、貯蔵保存性の悪化の原因になるので塗層中で
不連続な微粒子状分散物としで存在すど）のがＧＬＩＩ
＜、父、水に対する２０℃での溶解度が１．０ｆｔ／ｌ
以下のイ、のであれば耐湿熱貯蔵安定性もよく、脂肪族
アミンやピロリジン誘導体、イミダゾール誘導体、イミ
ダシリン誘導体、ピペリジン誘導体等の復素環化合物も
好適に使用しう２）が、特に下記一般式（Ｖ＋及び（Ｖ
ｌ＋の疎水性グアニジン誘導体を顕色剤としで使用した
場合には、高温高湿トの貯蔵保存性にすぐれ、しかも高
感度に発色する画像１呆存性にすぐれたジアゾ定着型感
熱記録体を得ることが出来る。又、顕色剤はｆ触点１０
０〜１７０°Ｃの順回のものが５侍に好適に使用しろろ
。

顕色剤はボールミル、サンドグラインタ゛−、アトライ
ター等の分散手段で単独に分１１りしてもよいが、カプ
ラー化合物、その他必要により添υ［１剤等と共分散し
てもよい。

一般式（ｖ） Ｒ１３ 又は、 一般式（ｖｌ） ”１０　Ｒ１１２ 〔式中Ｒ，ｓ　Ｒ１いＲ１１、Ｒ１，・およびＲＩ３は
水素、炭素数１８１以下のアルキル、環状アルキル、ア
リール、アラルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシル
アミノ、カルバモイルアミノ％　？’Ｎ　ＷＪ　環残基
’Ｐ　ＪＬ、Ｒ１４は低級アルキレン、フェニレン、ナ
フチレン、ｓｏ２、Ｓ２、Ｓｌ　０、−ＮＨ−または−
重結合を表す）を表し、式中のアリール痛は低級アルキ
ル、アルコキシ、ニトロ、アシルアミノ、アルキルアミ
ノ基およびハロゲンより選はれるＩＲ換基をイ１するイ
、のも含まれる〕 その代表的な具体例を表−５に示すが、これらに１覗定
されるものではない。表中−（Ｅ＞はシクロヘキシル基
を表わす。

表−５ （１） ｉｌ １ｌ （３） ＮＨ （４） Ｈ３ （１０） （１２）　ＣＨａ （１３）　ＣＨ３ （１４） （１６） （１８） （１９） （２０） （２１） Ｈ Ｃ２２） （２３） Ｈ （２４） （２５） Ｈ （２６） Ｈ （２８） 噸 Ｃ１１３ＣＯ−８１１ （２９） Ｈ （３２）　（３３） （３４１（３５） Ｉ ＮＮ２−Ｃ−ＮＮ２ ＜３６１（３７） （３８）（３９） （４０）　（４１） （４２）　（４３） Ｎ　Ｎ Ｎ１す 」−記で示したこれらのグアニジンの誘導体は公知のノ
ｊ法ないしはそれに類似の方法で容易に合成することが
できる。

本発明の感光感熱層はジアゾニウム塩、カプラー化合物
及び顕色剤を主成分とするが、これらを支持体上に感光
感熱層として単層状に設けてもよいが、上記Ｊ：、ＩＪ
ｋ、分を２層又は多層に分けて支持体トに設し」てもよ
い。

父、本発明の感光感熱層を形成する為のバインダーＡＪ
Ｕ料としでは、水系溶媒では例えば、コーンスターチ、
アラビアゴム、にかわ、ゼラチン、カゼイン、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミ
ド、カルボキシメチルデンプン、ジアルデヒドデンプン
等のデンプン又はその変性物及び誘導体、ポリビニルア
ルコールイ、シ＜はその変性物及び誘導体、ポリビニル
ピロリドン、インブチレン−無水マレイン１６９共利合
物、ポリアクリル酸塩、スチレン−無水マレイン酸共暇
合物、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニルデン、ポリスチ
レン、スチレンブタジェンゴム（＝ＳＢＲ）、メタクリ
レ−Ｉ−ブタジェンゴム（？ＭＢＲ）、ニトリルブタジ
ェンゴム（＝ＮＢＲ）ポリメチルメタクリレート、ポリ
プロピレン、ポリアクリロニトリル、アクリル酸エステ
ル等の合成樹脂エマルシコン等が挙げられ、これらのバ
インダー材料は単独で、もしくは混合して使用できる。

又、有機溶媒系では上記の合成樹脂をエマルジョン化せ
ずに有機溶媒に溶解して使Ｆ１１することが出来る。

ジアゾニウム塩のカップリング反応は水等の極性な溶媒
の下で促進されるので、ジアゾニウムにｉ、ｊをＪｌｌ
いる定着型感熱記録体の特に高温高湿下での貯伐保存性
は低い平衡水分率を有するバインダー＋Ａ料７／−選択
゛むることによっても大きく改善され、父、水系溶ＩＡ
’；’Ｐ用いた場合はホルマリン、グリオキザール、ク
ロム咽ばん、ゲルタールアルデヒド、メラミン／ホルマ
リン樹脂、尿素／ホルマリン樹脂など通常水溶性高分子
バインダー材に使用される耐水化剤２（いることによっ
てイ、貯蔵保存性を向」ニさせろことが出来る。

又、本発明の感光感熱層中に用いられる顔料の具体例と
しでは、カオリン、焼成カオリン、タルク、ろう石、ケ
イソウ土、スチレン樹脂粒子、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム
、酸化チタン、炭酸バリウム、尿素−ホルマリンフィラ
ー、セルロースフィラー、酸化アルミニウム等が挙げら
れるが、カス、スティッキング等の熱ヘッドマツチング
性σ種（１１点からは特開５３−１１８０５９．５４−
２５８４５、！′）４　１１８８４６．５４　１１８８
４７公報記載の如き吸油度がＪＩＳＫ５１．０１に定め
る測定法においで８０ｍ７！〜５００ｍｌ／　１００　
Ｐの吸油性顔料を使用するのが望ましく、特に熱ヘッド
と直接接触する層においでは、焼成カオリン、尿素−ホ
ルマリンフィラー等で上記の吸耐仙１を示す吸油性ｊ４
ｆＩ料を使用するのが望ましい。

その他の補助成分としては、発色間開や悄色補助の為に
１−１Ｍ化「１旧゛′１、硫ｒ（ｙ　ｉｌｌ疋鉛、クエ
ン酸ソータ、チオウレア硫酸グアニジン、グルコン酸カ
ルシウムや、ソルビトール、ザノヵロースなどの１．ｊ
Ｆ　川ｌｘどが用いられ、必要により紫外線防Ｉ）、　
＃ｌＪや、酸化防止剤を添〃（」シたり、父、スティッ
キング改良や狛色感展゛向上の目的でワックス類や金１
．％　石ケア　Ｊｊ’、１を使用才ることが出来る。

ワックス類としては、具体的には、パラフィンワックス
、カルナウバワックス、マイクロクリスタリンワックス
、ポリエチレンワックスの他、高級脂肪酸アミド、例え
ばステアリン酸アミド、ラウリルアミド、ミリスチルア
ミド、硬化牛脂酸−アミド、パルミチン酸アミド、オレ
イン酸′アミド、アセトアミド、ヤシ脂肪酸アミド、又
はこれらの脂肪酸アミドのメチロール化物、メチレンビ
スステアロアミド、エチレンビスステアロアミド、又高
級脂肪酸エステル等が挙げられる。

金属石鹸として（ま高級脂肪酸多価金属塩、即ちステア
リン酸１１１ｊ　ｆ（＋、ステアリン酸アルミニウム、
ステアリン酸カルシウム、オレイン酸卯鉛等が挙げられ
る。

父１発ｒへ感度を向−ヒさせる増感剤として句点が９０
℃〜１５０℃の物質で、有機塩基性化合物、カプラー化
合物等との加熱時の相溶性の良い物質を使用することも
出来る。

これらの物質としては、加熱時の相溶性の良いものであ
れはいずれも使用出来るが特に−分子中にベンゼン理、
ナフタレン環を有し、しかもエーテ／ｌｚ　ｔ、；ｊ；
　合、カルボニル基（ケトン基、エステル基）等の極性
基を併せで有する物質が好適に使用しうる。具体的には
ジメチルテレフタレート、ジベンジルテレフタレート、
１−メトキシナフタレン、１．４−ジェトキシナフタレ
ン、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステルのベンジ
ルエーテル等が挙げられる。

これらは単独で分散して使用することも出来るが、有機
塩基性化合物、カプラー化合物等とＪ（分１攻しで使用
することも出来る。

支持体としては、紙の他に合成樹脂フィルム、ラミネー
ト紙等も使用出来、又、紙を支持体として使用する場合
、感光感熱層を支持１木上に直接６マ布するとジアゾニ
ウム塩が紙基体の空隙に浸透して内部まで含浸される為
に多情のジアゾニウム塩を必要とする為、感熱印字後露
光による光定着の感度が低下する場合があり、この欠点
を防止する為、必要によっては紙基体に予めシリカゾル
、アルミナ、酸化チタン、カオリン等の空隙光てん削、
或いはこれらとでんぷん、カゼイン、ポリビニルアルコ
ール、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等の高分子材Ｒとの
組み合せでプレコートし次いで感光感熱層を塗＋１ｉ　
してイ、よい。

次に実施例と比較例により、本発明を四に詳細に説明す
る。

実施例１ ド記の配合で感光感熱層の塗液を調製し、支持体上に乾
燥後の塗布量が９．５ｆ／ｒｌになるように塗布し乾燥
して定着型感熱記録体を作成する。

単位は＠置部である。

尚、Ａ液、Ｉｓ液は次の如き配合をボールミルにて４８
時間粉砕して調製した。

Ａ液 実施例２ 実１．・厄例１においでＡ液で表−１の化合物（２）、
表−３の化合物（１）を用いる代りに、 （表−２の化合物（１）） を用いる以外は実施例１と同様にしでジアゾ定着型感熱
記録体を作成した。

実施例３ 実施例１においてＡ液で表−１の化合物（２）、表を用
いる以外は実施例１と同様にしてジアゾ定着型感熱記録
体を作成した。

比較例１ 実施例１においでＡ液で表−１の化合物（２）２表−３
の化合物（１）を用いる代りに、 ？Ｊ旧）る以外は実施例１と同様にして定着型感熱記録
体を作成した 実施例４ ジアゾニウム塩を含有する感光層を次の配合で調製し、
支持体上に乾燥後の酌布（ｉ）が２．０　ｊｉ’　／　
ｍ’になるように塗布する。

上記感光層上に次の配合で調製した顕色剤を含有する感
熱層の【ぞ液を、乾燥後の塗布量が８．Ｏｆ／ｒｒｌに
なるように塗布しでジアゾ定着型感熱記録体を作成する
。

尚ｂ　Ａ）Ｌ　’３液は次の如き配合をボールミルにＢ
液 実施例５ 実施例４において、Ａ液で表−１の化合物（４）、を用
いる以外Ｃま実施例４と同様にしてジアゾ定着型感熱記
録体を作成した。

実施例６ 実１也例４においでＡ液で表−１の化合物（４）、表−
３の化合物（１）を用いる代りに を用いる以外は実施例４と同様にしてジアゾ定着型感熱
記録体を作成した。

比較例２ 実施例４においでＡ液で表〜１の化合物（４）、表−３
の化合物（１）？用いる代りに 前型感熱記録体を作成した。

このようにして得られたジアゾ定着型感熱記録体を１５
０℃５秒間加熱して加熱ブロックにて発色させると黒発
〔包画像を得るが、それを、全面紫・外線露光にでジア
ゾニウム塩を分解し定着させた。

このようにして得た発色画像をキセノンフェードメータ
ー（スガ試験機製、ＦＡＬ−２５Ｘ−ＨＣＬ）にで照射
光度６０Ｗ／ゴで４０℃６０％の条件６４８時間照射し
た場合の初期画像ｌ農度と画像残存率を表−６に示す。

測定結果はマクベス濃度計（ＲＤ−５１４）にで黒色素
用コダックフィルター＄１０６ｆ使用しで測定したイ、
のである。

表−６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　ジアゾニウム塩、カプラー化合物及び顕色剤とし
   て熱により溶融して塩基性雰囲気を示す有機塩ノ、（性
   化合物の微粒子状分散物を主成分とする感）Ｙ：感熱層
   を支持体上に設けてなるジアゾ定着型感熱記録体におい
   で、該カプラー化合物が下記一般式（１）で示される第
   １のカプラー化合物と、下記一般式（Ｉｔ）、一般式（
   １）及び一般式（ｉｖンで示される化合物から選ばれる
   少なくとも１種の第２のカプラー化合物とを含有するこ
   とを特徴とする画象保（ｒ性の優れた黒発色ジアゾ定着
   型感熱記録体。 （一般式（１）においで％　Ｒ１％　Ｒ５はいずれず、
   水素原子かイ、シくはいずれか一方がメチル基であり、
   Ｒ２％Ｒ３％Ｒ４はそれぞれ水素原子、アルキル基、ア
   ルコキシ基、フェノキシ基、環状アルキル基、アラルキ
   ルノ、（、を示す。シ ー（役人（ｉｌ ＯＨＯＨ Ｋ］ （但し、Ｒ６ｓ　Ｒ７は水素、アルキル基、アル：１キ
   シ基からなる群からそれぞれ独立に選択され、そしでＲ
   ６は炭素原子１個〜６個のアルキレン基１、ｓ　ヨＵ　
   ｐ−フェニレン−ビスーメチレン屑かうする群から１杖
   択される） 一般式”’　Ｏｆ（ＯＨ （但し、Ｘはメチレン、スルフィド及びスルホキシドか
   らなる群から選択され、芳香環にはアル〜 キル基線、アル苧つ基、・・ロゲンを置換基としで有し
   ていでもよい） 一般式＋ＩＶＩ １１ （但し、Ｙ及びＺは水素、）・ロゲン、アルカノール−
   ７ミドからなる群から選択される）２イＩＢ２　塩基性
   化合物が下記一般式（Ｍｌ又は（Ｖｌｌで表わされど）
   疎水性グアニジン誘導体である特許請求の’ｌ’ｉｉ　
   １．１１１　ｉ）月頃記載の画像保存性の涜れた黒発色
   ジアゾ定着型感熱記録体。 一般式（Ｖｌ 一般式（Ｖｌｌ 〔式中Ｒ９ｓ　Ｒｌｏ　ｓ　Ｒ＋８、Ｒ１２およびＲ１
   ３は水素、炭素数１８以下のアルキル、環状アルキル、
   アＩＪ　−ル、アラルキル、アミノ、アルキルアミノ、
   アシルアミノ、カルバ七イルアミノ、複素環残糸’）Ｊ
   ン、ＳＯ□、％、Ｓ　、　Ｏ、−ＮＨ−または−＠結合
   を表す）を表し、式中のアリール基は低級アルキル、ア
   ルコキシ、ニトロ、アシルアミノ、アルキルアミノ基お
   よびハロゲンより選ばれる１δ換基をイ１するものも含
   １；れる。〕