JPH079766A - 繰り返し使用可能な感熱発色材料 - Google Patents
繰り返し使用可能な感熱発色材料Info
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- JPH079766A JPH079766A JP5135868A JP13586893A JPH079766A JP H079766 A JPH079766 A JP H079766A JP 5135868 A JP5135868 A JP 5135868A JP 13586893 A JP13586893 A JP 13586893A JP H079766 A JPH079766 A JP H079766A
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/28—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using thermochromic compounds or layers containing liquid crystals, microcapsules, bleachable dyes or heat- decomposable compounds, e.g. gas- liberating
- B41M5/282—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using thermochromic compounds or layers containing liquid crystals, microcapsules, bleachable dyes or heat- decomposable compounds, e.g. gas- liberating using thermochromic compounds
- B41M5/284—Organic thermochromic compounds
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/72—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705
- G03C1/73—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705 containing organic compounds
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- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 画像形成及びその消去を反復することがで
き、色濃度が高く、高階調で、熱や光に対して安定な画
像形成材料を提供する。 【構成】 支持体と、該支持体の表面に積層された発色
剤層と、該発色剤層上の保護層とを有する感熱発色材料
において、該発色剤層が１００重量部のバインダー樹脂
及び０．１〜３０重量部の、式（Ｉ）で表わされる９，
１０−ジフェニルアントラセン構造又は式（II）で表わ
される対応するエンドパーオキシド構造を含有する芳香
族多環化合物を含んで成る。
き、色濃度が高く、高階調で、熱や光に対して安定な画
像形成材料を提供する。 【構成】 支持体と、該支持体の表面に積層された発色
剤層と、該発色剤層上の保護層とを有する感熱発色材料
において、該発色剤層が１００重量部のバインダー樹脂
及び０．１〜３０重量部の、式（Ｉ）で表わされる９，
１０−ジフェニルアントラセン構造又は式（II）で表わ
される対応するエンドパーオキシド構造を含有する芳香
族多環化合物を含んで成る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は消去、再記録可能な文字
や画像を電気信号により形成するための記録媒体及びそ
の記録媒体を用いた記録方法に関し、特にプリンタ、フ
ァクシミリ、複写装置などに使用可能な保守、操作の簡
便な可逆性記録画像を得ることができる記録媒体及び記
録方法に関する。
や画像を電気信号により形成するための記録媒体及びそ
の記録媒体を用いた記録方法に関し、特にプリンタ、フ
ァクシミリ、複写装置などに使用可能な保守、操作の簡
便な可逆性記録画像を得ることができる記録媒体及び記
録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ハードコピーを得る方法として、
電子写真法、感熱転写法、インクジェット法などが提案
され、実用化されている。しかし、これらは全て永久画
像の形成に関するものであり、近年の多様な記録形態の
一つである消去、再書き込み可能な記録媒体というニー
ズに応えられないという欠点があった。
電子写真法、感熱転写法、インクジェット法などが提案
され、実用化されている。しかし、これらは全て永久画
像の形成に関するものであり、近年の多様な記録形態の
一つである消去、再書き込み可能な記録媒体というニー
ズに応えられないという欠点があった。
【０００３】そこで、スピロピラン類、フルギド類、ス
ピロオキサジン類等のフォトクロミズム材料を用いた記
録材料が提案されている。例えば、特開昭６１−１８４
５３６には、スピロピラン類を用いた記録材料が開示さ
れている。この様な記録材料は、消去後、再書き込み可
能であるが、感熱により消色する、いわゆるポジ型の記
録材料であり、使用用途が限られていた。
ピロオキサジン類等のフォトクロミズム材料を用いた記
録材料が提案されている。例えば、特開昭６１−１８４
５３６には、スピロピラン類を用いた記録材料が開示さ
れている。この様な記録材料は、消去後、再書き込み可
能であるが、感熱により消色する、いわゆるポジ型の記
録材料であり、使用用途が限られていた。
【０００４】また、熱や光にたいして、きわめて不安定
であり、室内光下での使用も困難であった。そこで、更
に、特開昭５０−１７３２には、逆フォトクロミズムを
示す、スピロピラン類を用い、感熱により発色する、い
わゆるネガ型の記録材料が開示されている。係る記録材
料は、ネガ型で、使用用途が広いものの、画像の安定性
に乏しく、室内光下での使用が事実上困難であり、その
うえ、色濃度が低い、即ち階調性に乏しい等の欠点があ
った。
であり、室内光下での使用も困難であった。そこで、更
に、特開昭５０−１７３２には、逆フォトクロミズムを
示す、スピロピラン類を用い、感熱により発色する、い
わゆるネガ型の記録材料が開示されている。係る記録材
料は、ネガ型で、使用用途が広いものの、画像の安定性
に乏しく、室内光下での使用が事実上困難であり、その
うえ、色濃度が低い、即ち階調性に乏しい等の欠点があ
った。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらの問
題を解決し、再書き込み可能で、熱や光に対する安定に
優れ、かつ、高階調のネガ型感熱材料を提供しようとす
るものである。
題を解決し、再書き込み可能で、熱や光に対する安定に
優れ、かつ、高階調のネガ型感熱材料を提供しようとす
るものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め、本発明は、支持体と、該支持体の表面に積層された
発色剤層と、該発色剤層上の保護層とを有する感熱発色
材料において、該発色剤層が１００重量部のバインダー
樹脂及び０．１〜３０重量部の、次の式（Ｉ）：
め、本発明は、支持体と、該支持体の表面に積層された
発色剤層と、該発色剤層上の保護層とを有する感熱発色
材料において、該発色剤層が１００重量部のバインダー
樹脂及び０．１〜３０重量部の、次の式（Ｉ）：
【０００７】
【化５】
【０００８】で表わされる９，１０−ジフェニルアント
ラセン構造又は次の式（II）：
ラセン構造又は次の式（II）：
【０００９】
【化６】
【００１０】で表わされる対応するエンドパーオキシド
構造を含有する芳香族多環化合物を含んで成ることを特
徴とする発色材料を提供する。
構造を含有する芳香族多環化合物を含んで成ることを特
徴とする発色材料を提供する。
【００１１】
【具体的な説明】上記支持体としては、透明あるいは不
透明な基材を使用でき、各種紙、高分子フィルム、プラ
スチック、ガラス、金属等が挙げられる。上記バインダ
ー樹脂としては、成膜性があり、成膜後透明性に優れ、
かつ発色剤と相溶性が良好なものであればよく、例えば
セルロース、セルロース誘導体、ポリスチレン、ポリエ
ステル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフ
ッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリメタクリル酸
メチル、ポリ酢酸ビニル等を用いることができる。特
に、発消色性が良好なポリエステル樹脂又はセルロース
誘導体が好ましい。
透明な基材を使用でき、各種紙、高分子フィルム、プラ
スチック、ガラス、金属等が挙げられる。上記バインダ
ー樹脂としては、成膜性があり、成膜後透明性に優れ、
かつ発色剤と相溶性が良好なものであればよく、例えば
セルロース、セルロース誘導体、ポリスチレン、ポリエ
ステル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフ
ッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリメタクリル酸
メチル、ポリ酢酸ビニル等を用いることができる。特
に、発消色性が良好なポリエステル樹脂又はセルロース
誘導体が好ましい。
【００１２】上記芳香族多環化合物として有用な化合物
は、次の式(III），（IV），（Ｖ）又は（VI）：
は、次の式(III），（IV），（Ｖ）又は（VI）：
【００１３】
【化７】
【００１４】（式中、Ｘは酸素原子、硫黄原子、Ｃ＝Ｏ
又はＮ−Ｒ5 を表わし、そしてＲ1 〜Ｒ5 はそれぞれ独
立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキ
ル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、アリール基、
アラルキル基、置換アリール基、又は置換アラルキル基
を示す）で表わされる９，１０−ジフェニルアントラセ
ン構造を含有する化合物又は対応するエンドパーオキシ
ド体化合物が挙げられる。
又はＮ−Ｒ5 を表わし、そしてＲ1 〜Ｒ5 はそれぞれ独
立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキ
ル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、アリール基、
アラルキル基、置換アリール基、又は置換アラルキル基
を示す）で表わされる９，１０−ジフェニルアントラセ
ン構造を含有する化合物又は対応するエンドパーオキシ
ド体化合物が挙げられる。
【００１５】Ｒ1 〜Ｒ5 におけるアルキル基は好ましく
は炭素原子数１〜５個の低級アルキル基であり、例えば
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、その他の分枝鎖
ペンチル基である。Ｒ1 〜Ｒ5 の置換アルキル基におけ
るアルキル部分は好ましくは低級アルキルであり、例え
ば上に列挙したアルキル基である。置換アルキル基中の
置換基は、例えばハロゲン、例えば弗素、塩素もしくは
臭素、又はニトロ基である。
は炭素原子数１〜５個の低級アルキル基であり、例えば
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、その他の分枝鎖
ペンチル基である。Ｒ1 〜Ｒ5 の置換アルキル基におけ
るアルキル部分は好ましくは低級アルキルであり、例え
ば上に列挙したアルキル基である。置換アルキル基中の
置換基は、例えばハロゲン、例えば弗素、塩素もしくは
臭素、又はニトロ基である。
【００１６】Ｒ1 〜Ｒ5 のアルコキシ基中のアルキル成
分は、好ましくは低級アルキルであり、例えば上に列挙
したアルキルである。具体的には、メトキシ基、エトキ
シ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブト
キシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−
ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基等である。Ｒ
1 〜Ｒ5 の置換アルコキシ基におけるアルコキシ成分
は、例えば上記のアルコキシ基であり、置換基はハロゲ
ン、例えば弗素、塩素もしくは臭素、又はニトロであ
る。
分は、好ましくは低級アルキルであり、例えば上に列挙
したアルキルである。具体的には、メトキシ基、エトキ
シ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブト
キシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−
ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基等である。Ｒ
1 〜Ｒ5 の置換アルコキシ基におけるアルコキシ成分
は、例えば上記のアルコキシ基であり、置換基はハロゲ
ン、例えば弗素、塩素もしくは臭素、又はニトロであ
る。
【００１７】Ｒ1 〜Ｒ5 のアリール基は例えばフェニル
基又はナフチル基である。アラルキル基は例えばフェニ
ルアルキル基例えばベンジル基である。置換アリール基
及び置換アラルキル基におけるそれぞれアリール成分及
びアラルキル成分は例えば上記のものであり、置換基は
例えばハロゲン、例えば弗素、塩素もしくは臭素、又は
ニトロである。
基又はナフチル基である。アラルキル基は例えばフェニ
ルアルキル基例えばベンジル基である。置換アリール基
及び置換アラルキル基におけるそれぞれアリール成分及
びアラルキル成分は例えば上記のものであり、置換基は
例えばハロゲン、例えば弗素、塩素もしくは臭素、又は
ニトロである。
【００１８】本発明の好ましい芳香族多環化合物は、次
の式(VII）又は（VIII）：
の式(VII）又は（VIII）：
【００１９】
【化８】
【００２０】（式中Ｒ3 ′は水素原子又はメチル基であ
る）で表わされるベンゾ〔１，２，３−ｋｌ：４，５，
６−ｋ′ｌ′〕ジキサンテンもしくはそのメチル誘導
体、又はこれらのエンドパーオキシド体である。上記の
芳香族多環化合物は、次の反応式：
る）で表わされるベンゾ〔１，２，３−ｋｌ：４，５，
６−ｋ′ｌ′〕ジキサンテンもしくはそのメチル誘導
体、又はこれらのエンドパーオキシド体である。上記の
芳香族多環化合物は、次の反応式：
【００２１】
【化９】
【００２２】で表わされる通り、酸素の存在下で波長λ
1 の光を照射することにより、対応するエンドパーオキ
シド体を生成し、さらにそれらのエンドパーオキシド体
は加熱あるいは波長λ2 の光を照射することによりもと
の芳香族多環化合物を生成する。そのような反応を示す
化合物は、H.Durr, H.Bouas-Laurent 編、「フォトクロ
ミズム」（１９９０年）１５章に記載されている。
1 の光を照射することにより、対応するエンドパーオキ
シド体を生成し、さらにそれらのエンドパーオキシド体
は加熱あるいは波長λ2 の光を照射することによりもと
の芳香族多環化合物を生成する。そのような反応を示す
化合物は、H.Durr, H.Bouas-Laurent 編、「フォトクロ
ミズム」（１９９０年）１５章に記載されている。
【００２３】従って、本発明の発色材料は、酸素の存在
下で強力な光を照射して消色した後、サーマルヘッド等
の加熱手段により発色させることができる。本発明の発
色した材料は通常の室内の光条件下で、従来のスピロピ
ラン類、スピロオキサジン類、フルギド類を用いた記録
材料に比して、著しく安定性が向上し、強力な、例えば
１〜１０００Ｊ／cm2 の光の照射により消色する。従っ
て、本発明の発色材料は、熱安定性ににすぐれ、室内光
でも安定して反復使用することができる。
下で強力な光を照射して消色した後、サーマルヘッド等
の加熱手段により発色させることができる。本発明の発
色した材料は通常の室内の光条件下で、従来のスピロピ
ラン類、スピロオキサジン類、フルギド類を用いた記録
材料に比して、著しく安定性が向上し、強力な、例えば
１〜１０００Ｊ／cm2 の光の照射により消色する。従っ
て、本発明の発色材料は、熱安定性ににすぐれ、室内光
でも安定して反復使用することができる。
【００２４】上記の反応式からわかる通り、発色の際に
は酸素の放出を伴い、他方消色の際には酸素の吸収を伴
う。従ってこの消色反応速度は、バインダー樹脂の酸素
透過性に依存し、消色速度を速めるためには、酵素透過
性の高いバンイダー樹脂を用い、逆に消色速度を穏やか
にするためには酵素透過性の低いバインダー樹脂を用い
るとよい。上記芳香族多環化合物またはエンドパーオキ
シドの使用量は、バインダー樹脂１００重量部に対して
０．１から３０重量部、好ましくは１から２０重量部で
ある。０．１重量部より少ない場合は発色濃度が十分で
はなく、また３０重量部より多い場合はバインダー樹脂
に対する溶解性が不十分となり凝集が生ずるためであ
る。
は酸素の放出を伴い、他方消色の際には酸素の吸収を伴
う。従ってこの消色反応速度は、バインダー樹脂の酸素
透過性に依存し、消色速度を速めるためには、酵素透過
性の高いバンイダー樹脂を用い、逆に消色速度を穏やか
にするためには酵素透過性の低いバインダー樹脂を用い
るとよい。上記芳香族多環化合物またはエンドパーオキ
シドの使用量は、バインダー樹脂１００重量部に対して
０．１から３０重量部、好ましくは１から２０重量部で
ある。０．１重量部より少ない場合は発色濃度が十分で
はなく、また３０重量部より多い場合はバインダー樹脂
に対する溶解性が不十分となり凝集が生ずるためであ
る。
【００２５】上記保護層としては、耐熱性とサーマルヘ
ッドに対する滑り性をもち、透明で、ＵＶ硬化あるいは
熱（１００℃以上）硬化の必要がない樹脂であれば使用
できる。そのような樹脂としてフッ素系樹脂、シリコー
ン樹脂等が挙げられる。本発明の感熱発色材料の製造に
おいては、前記芳香族多環化合物またはエンドパーオキ
シドとバインダー樹脂とをこれらの両者を溶解する適当
な溶剤に溶解し、その溶液を支持体表面に塗布した後、
乾燥すればよい。この場合の溶剤としては例えばテトラ
ヒドロフラン、トルエン、クロロホルム等を用いること
ができる。溶液中のバインダー樹脂の濃度は特に制限は
ないが、好ましくは０．１から３０重量％、さらに好ま
しくは１から２０重量％である。
ッドに対する滑り性をもち、透明で、ＵＶ硬化あるいは
熱（１００℃以上）硬化の必要がない樹脂であれば使用
できる。そのような樹脂としてフッ素系樹脂、シリコー
ン樹脂等が挙げられる。本発明の感熱発色材料の製造に
おいては、前記芳香族多環化合物またはエンドパーオキ
シドとバインダー樹脂とをこれらの両者を溶解する適当
な溶剤に溶解し、その溶液を支持体表面に塗布した後、
乾燥すればよい。この場合の溶剤としては例えばテトラ
ヒドロフラン、トルエン、クロロホルム等を用いること
ができる。溶液中のバインダー樹脂の濃度は特に制限は
ないが、好ましくは０．１から３０重量％、さらに好ま
しくは１から２０重量％である。
【００２６】支持体表面へのバインダー樹脂溶液の塗布
は、例えばマイヤーバー、ナイフコーター、グラビアコ
ーター、ダイコーター等、常法に従って行うことができ
る。塗布後の乾燥は、例えば５０から７０℃において１
０から６０分間行えばよい。乾燥後の発色剤層の厚さ
は、１から５０μｍ、好ましくは３から３０μｍであ
る。
は、例えばマイヤーバー、ナイフコーター、グラビアコ
ーター、ダイコーター等、常法に従って行うことができ
る。塗布後の乾燥は、例えば５０から７０℃において１
０から６０分間行えばよい。乾燥後の発色剤層の厚さ
は、１から５０μｍ、好ましくは３から３０μｍであ
る。
【００２７】保護層については、発色剤層を犯さない貧
溶媒中にフッ素系樹脂あるいはシリコーン系樹脂等の樹
脂を溶解または均一分散させ、それを発色剤層表面に塗
布した後、乾燥すればよい。この場合の貧溶媒として
は、例えばアルコール類、ヘキサン、ヘプタン、フロン
系溶媒、水が挙げられる。発色剤表面への保護層の形成
液の塗布は、例えばマイヤーバー、ナイフコーター、グ
ラビアコーター、ダイコーター等、常法に従って行うこ
とができる。塗布後の乾燥は、例えば５０から７０℃に
おいて１０から６０分間行えばよい。乾燥後の保護層の
厚さは、０．００１から０．１μｍ、好ましくは０．０
１から０．１μｍである。
溶媒中にフッ素系樹脂あるいはシリコーン系樹脂等の樹
脂を溶解または均一分散させ、それを発色剤層表面に塗
布した後、乾燥すればよい。この場合の貧溶媒として
は、例えばアルコール類、ヘキサン、ヘプタン、フロン
系溶媒、水が挙げられる。発色剤表面への保護層の形成
液の塗布は、例えばマイヤーバー、ナイフコーター、グ
ラビアコーター、ダイコーター等、常法に従って行うこ
とができる。塗布後の乾燥は、例えば５０から７０℃に
おいて１０から６０分間行えばよい。乾燥後の保護層の
厚さは、０．００１から０．１μｍ、好ましくは０．０
１から０．１μｍである。
【００２８】本発明において、芳香族多環化合物を発色
剤層に含んだ着色材料は、可視光照射により全面消色し
た材料を用いて、サーマルヘッド等の加熱手段により発
色画像を得ることができる。その発色画像は強い可視光
照射により消色可能である。芳香族多環化合物の無色体
であるエンドパーオキシド体を発色剤層に含んだ無色の
材料は、サーマルヘッド等の加熱により発色画像を形成
可能で、その発色画像は強い可視光照射により消色でき
る。
剤層に含んだ着色材料は、可視光照射により全面消色し
た材料を用いて、サーマルヘッド等の加熱手段により発
色画像を得ることができる。その発色画像は強い可視光
照射により消色可能である。芳香族多環化合物の無色体
であるエンドパーオキシド体を発色剤層に含んだ無色の
材料は、サーマルヘッド等の加熱により発色画像を形成
可能で、その発色画像は強い可視光照射により消色でき
る。
【００２９】消色の速度は、用いるバインダー樹脂の種
類（特に酸素の透過性）、芳香族多環化合物の光消色反
応の量子効率に依存する。さらに消色のための光照射を
行う際に、画像材料の発色剤層側から光照射を行うと、
支持体側から光照射を行うよりも短い時間で消色でき
る。消色に要するエネルギーは、１〜１０００Ｊ／cm2
である。
類（特に酸素の透過性）、芳香族多環化合物の光消色反
応の量子効率に依存する。さらに消色のための光照射を
行う際に、画像材料の発色剤層側から光照射を行うと、
支持体側から光照射を行うよりも短い時間で消色でき
る。消色に要するエネルギーは、１〜１０００Ｊ／cm2
である。
【００３０】本発明の感熱発色材料は、加熱による画像
形成と可視光の照射による画像の消去を繰り返すことに
より反復使用することができる。
形成と可視光の照射による画像の消去を繰り返すことに
より反復使用することができる。
【００３１】
【実施例】次に、実施例及び比較例により本発明をさら
に具体的に説明する。実施例１． ベンゾ〔１，２，３−ｋｌ：１，２，３−
ｋ′ｌ′〕ジキサンテンのメチル誘導体〔式(VII）にお
いてＲ3 ′＝ＣＨ3 の化合物〕（以下、化合物Ａと称す
る）７．２重量部、ポリスチレン（バインダー樹脂）１
００重量部をテトラヒドロフラン（溶剤）９００重量部
に溶解して溶液を調製した。この溶液を厚さ１００μｍ
のＰＥＴフィルム上に４０番マイヤーバーを用いて塗布
し、室温にて１０分間、及び乾燥器中６５℃にて１０分
間乾燥して厚さ約１０μｍの感熱発色剤層を形成し、そ
の後、保護層としてトーレシリコーン（Ｈ．Ｖ．Ｇ．）
（トーレシリコーン（株）製）５重量部を９５重量部の
ヘプタンに溶かした溶液を４番のマイヤーバーで塗布
し、６５℃で１０分間乾燥して厚さ１μｍとし、透過濃
度（ＴＯＤ）約１．２の赤色フィルムを得た。これをＯ
ＨＰ（３Ｍ社製）のプロジェクター上に置いて可視光線
（強度１００mW／cm2 ）を３０分間照射することにより
全面脱色し、感光発色材料を得た。
に具体的に説明する。実施例１． ベンゾ〔１，２，３−ｋｌ：１，２，３−
ｋ′ｌ′〕ジキサンテンのメチル誘導体〔式(VII）にお
いてＲ3 ′＝ＣＨ3 の化合物〕（以下、化合物Ａと称す
る）７．２重量部、ポリスチレン（バインダー樹脂）１
００重量部をテトラヒドロフラン（溶剤）９００重量部
に溶解して溶液を調製した。この溶液を厚さ１００μｍ
のＰＥＴフィルム上に４０番マイヤーバーを用いて塗布
し、室温にて１０分間、及び乾燥器中６５℃にて１０分
間乾燥して厚さ約１０μｍの感熱発色剤層を形成し、そ
の後、保護層としてトーレシリコーン（Ｈ．Ｖ．Ｇ．）
（トーレシリコーン（株）製）５重量部を９５重量部の
ヘプタンに溶かした溶液を４番のマイヤーバーで塗布
し、６５℃で１０分間乾燥して厚さ１μｍとし、透過濃
度（ＴＯＤ）約１．２の赤色フィルムを得た。これをＯ
ＨＰ（３Ｍ社製）のプロジェクター上に置いて可視光線
（強度１００mW／cm2 ）を３０分間照射することにより
全面脱色し、感光発色材料を得た。
【００３２】こうして得られた感熱発色材料に、３Ｍ社
製のテストプリンター（２００ＤＰＩ）を用い、１３．
４mm幅のサーマルヘッド（京セラ製）に約４kgのおもり
を載せて１６ステップの階調画像を形成した。その後、
ＯＨＰのプロジェクター上で約２０分、可視光照射によ
り全面脱色した後、再度テストプリンターを用いて、階
調画像を形成した。この操作は繰り返し行うことができ
た。図１にそのときの感度曲線を、図２に着色時の最大
透過濃度と消色時の透過濃度の変化を示す。
製のテストプリンター（２００ＤＰＩ）を用い、１３．
４mm幅のサーマルヘッド（京セラ製）に約４kgのおもり
を載せて１６ステップの階調画像を形成した。その後、
ＯＨＰのプロジェクター上で約２０分、可視光照射によ
り全面脱色した後、再度テストプリンターを用いて、階
調画像を形成した。この操作は繰り返し行うことができ
た。図１にそのときの感度曲線を、図２に着色時の最大
透過濃度と消色時の透過濃度の変化を示す。
【００３３】実施例２〜７及び比較例１〜２．ポリエス
テル樹脂バイロン２９０（東洋紡製）の１０wt％テトラ
ヒドロフラン溶液に種々の量の化合物Ａを溶解し、４０
番マイヤーバーで１００ミクロンのＰＥＴフィルムに塗
布し、室温乾燥、乾燥器中６５℃１０分間乾燥して実施
例２から７、および比較例１〜２のフィルムを作製し
た。それらのフィルムの透過濃度をカラートランスミッ
ションデンシトメーター（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製Ｘ−Ｒｉｔ
ｅ３０９）を用い測定した。その結果を下の表１に示
す。
テル樹脂バイロン２９０（東洋紡製）の１０wt％テトラ
ヒドロフラン溶液に種々の量の化合物Ａを溶解し、４０
番マイヤーバーで１００ミクロンのＰＥＴフィルムに塗
布し、室温乾燥、乾燥器中６５℃１０分間乾燥して実施
例２から７、および比較例１〜２のフィルムを作製し
た。それらのフィルムの透過濃度をカラートランスミッ
ションデンシトメーター（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製Ｘ−Ｒｉｔ
ｅ３０９）を用い測定した。その結果を下の表１に示
す。
【００３４】 表 １ ──────────────────────────────── 樹脂１００重量部に対する 化合物Ａの含有量 透過濃度 ──────────────────────────────── 実施例２ ０．５ ０．１５ 実施例３ １．０ ０．２９ 実施例４ ２．０ ０．５３ 実施例５ ３．０ ０．７２ 実施例６ ７．２ １．１７ 実施例７ １５．０ １．４３ 比較例１ ０．０５ ０．１０ 比較例２ ０．１ ０．０５ ──────────────────────────────── 樹脂１００重量部に対して化合物Ａの量が０．５重量部
より少ない化合物Ａの量では、十分な透過濃度が得られ
なかった。
より少ない化合物Ａの量では、十分な透過濃度が得られ
なかった。
【００３５】比較例３．一定量の化合物Ａにバイロン２
９０のテトラヒドロフラン溶液を加え、化合物Ａが溶解
するまでテトラヒドロフランを加えた後、乾燥器中で溶
媒を除去し化合物Ａの樹脂に対する溶解度を目視によっ
て調べた。その結果、バイロン２９０を１００重量部に
対し化合物Ａの量が３０重量部を起えた場合には凝集体
が生成した。
９０のテトラヒドロフラン溶液を加え、化合物Ａが溶解
するまでテトラヒドロフランを加えた後、乾燥器中で溶
媒を除去し化合物Ａの樹脂に対する溶解度を目視によっ
て調べた。その結果、バイロン２９０を１００重量部に
対し化合物Ａの量が３０重量部を起えた場合には凝集体
が生成した。
【００３６】実施例８．化合物Ａを７．６重量部、及び
ポリスチレン（バインダー樹脂）１００重量部をテトラ
ヒドロフラン（溶剤）９００重量部に溶解し、この溶液
を４０番マイヤーバーで厚さ１００μｍのＰＥＴフィル
ムに塗布し、室温で１０分間乾燥した後、乾燥器中で６
５℃にて１０分間乾燥し、透過濃度約１．１のフィルム
を得た。
ポリスチレン（バインダー樹脂）１００重量部をテトラ
ヒドロフラン（溶剤）９００重量部に溶解し、この溶液
を４０番マイヤーバーで厚さ１００μｍのＰＥＴフィル
ムに塗布し、室温で１０分間乾燥した後、乾燥器中で６
５℃にて１０分間乾燥し、透過濃度約１．１のフィルム
を得た。
【００３７】比較例４．５−ジニトロサリチルアルデヒ
ドと１，３，３−トリメチル−２−メチレンインドリン
とを脱水縮合させることにより次の式：
ドと１，３，３−トリメチル−２−メチレンインドリン
とを脱水縮合させることにより次の式：
【００３８】
【化１０】
【００３９】で示される化合物Ｂを合成した。化合物Ｂ
を２．５重量部及びポリカーボネート（バインダー樹
脂）１００重量部を１，２−ジクロロエタン（溶剤）９
００重量部に溶解し、この溶液をガラス板上に塗布し、
自然乾燥させることにより透過度が約１．１のフィルム
を作製した。
を２．５重量部及びポリカーボネート（バインダー樹
脂）１００重量部を１，２−ジクロロエタン（溶剤）９
００重量部に溶解し、この溶液をガラス板上に塗布し、
自然乾燥させることにより透過度が約１．１のフィルム
を作製した。
【００４０】前記実施例８及び比較例４において得られ
たフィルムにカラートランスミッションデンシトメータ
ー（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製Ｘ−Ｒｉｔｅ ３０９）を用い、
可視光を照射して透過濃度の減衰を測定した。その結果
を図３に示す。実施例８の着色画像は、比較例４のもの
より、安定であった。
たフィルムにカラートランスミッションデンシトメータ
ー（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製Ｘ−Ｒｉｔｅ ３０９）を用い、
可視光を照射して透過濃度の減衰を測定した。その結果
を図３に示す。実施例８の着色画像は、比較例４のもの
より、安定であった。
【図１】図１は実施例１で作製した感熱発色材料におい
て画像形成と画像消去を３回反復した場合の画像の階調
性の変化を示す。
て画像形成と画像消去を３回反復した場合の画像の階調
性の変化を示す。
【図２】図２は実施例１で作製した感熱発色材料におい
て画像形成と画像消去を６回反復した場合の画像濃度及
び消去後の濃度（ＴＯＤ）の変化を示す。
て画像形成と画像消去を６回反復した場合の画像濃度及
び消去後の濃度（ＴＯＤ）の変化を示す。
【図３】図３は実施例８及び比較例４で作製した感熱発
色材料の画像の安定性（可視光線による退色）を比較し
たグラフである。
色材料の画像の安定性（可視光線による退色）を比較し
たグラフである。
Claims (3)
- 【請求項１】 支持体と、該支持体の表面に積層された
発色剤層と、該発色剤層上の保護層とを有する感熱発色
材料において、該発色剤層が１００重量部のバインダー
樹脂及び０．１〜３０重量部の、次の式（Ｉ）： 【化１】 で表わされる９，１０−ジフェニルアントラセン構造又
は次の式（II）： 【化２】 で表わされる対応するエンドパーオキシド構造を含有す
る芳香族多環化合物を含んで成ることを特徴とする発色
材料。 - 【請求項２】 前記芳香族多環化合物が次の式(III），
（IV），（Ｖ）又は（VI）： 【化３】 （式中、Ｘは酸素原子、硫黄原子、Ｃ＝Ｏ又はＮ−Ｒ5
を表わし、そしてＲ1 〜Ｒ5 はそれぞれ独立に水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル基、アル
コキシ基、置換アルコキシ基、アリール基、アラルキル
基、置換アリール基、又は置換アラルキル基を示す）で
表わされる化合物又はその対応するエンドパーオキシド
体である、請求項１に記載の発色材料。 - 【請求項３】 前記芳香族多環化合物が次の式(VII）又
は（VIII）： 【化４】 （式中Ｒ3 ′は水素原子又はメチル基を表わす）で表わ
されるベンゾ〔１，２，３−ｋｌ：４，５，６−ｋ′
ｌ′〕ジキサンテン又はそのメチル誘導体又はその対応
するエンドパーオキシドである、請求項２に記載の発色
材料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5135868A JPH079766A (ja) | 1993-06-07 | 1993-06-07 | 繰り返し使用可能な感熱発色材料 |
| EP94401241A EP0629512A3 (en) | 1993-06-07 | 1994-06-06 | Heat-sensitive and reusable material for recording images. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5135868A JPH079766A (ja) | 1993-06-07 | 1993-06-07 | 繰り返し使用可能な感熱発色材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH079766A true JPH079766A (ja) | 1995-01-13 |
Family
ID=15161652
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5135868A Pending JPH079766A (ja) | 1993-06-07 | 1993-06-07 | 繰り返し使用可能な感熱発色材料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0629512A3 (ja) |
| JP (1) | JPH079766A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8748629B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-06-10 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Photochromic material |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3485703B2 (ja) * | 1995-12-13 | 2004-01-13 | 富士ゼロックス株式会社 | 再生可能な画像記録体及びその再生方法 |
| CN100366623C (zh) * | 2003-01-17 | 2008-02-06 | 日本化药株式会社 | 发光元件、其中使用的稠多环类化合物及其制造方法 |
| JP4606328B2 (ja) * | 2003-01-17 | 2011-01-05 | 日本化薬株式会社 | 発光素子、それに用いる縮合多環系化合物及びその製造方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3794512A (en) * | 1969-08-08 | 1974-02-26 | American Cyanamid Co | Product for the formation of fluorescent images |
| DE2910668C2 (de) * | 1979-03-19 | 1982-07-22 | Hans-Dieter Prof.Dr. Brauer | Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial und Verwendung von 9,10-Diphenylanthracenderivaten |
| SU900247A1 (ru) * | 1980-02-05 | 1982-01-23 | Институт Физики Ан Усср | Светочувствительный материал |
| JPH0714659B2 (ja) * | 1985-09-02 | 1995-02-22 | 花王株式会社 | 光学記録媒体 |
| GB9109948D0 (en) * | 1991-05-08 | 1991-07-17 | Minnesota Mining & Mfg | Negative-acting thermographic materials |
-
1993
- 1993-06-07 JP JP5135868A patent/JPH079766A/ja active Pending
-
1994
- 1994-06-06 EP EP94401241A patent/EP0629512A3/en not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8748629B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-06-10 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Photochromic material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0629512A3 (en) | 1996-01-10 |
| EP0629512A2 (en) | 1994-12-21 |
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