JPS5845088A - 記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はフルオラン誘導体を電子供与性発色剤として支
持体に有する感圧あるいは感熱記録紙に関するものであ
る。更に詳しくは１本発明は一般式（１） １式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基、シクロアルキ
ル基、シクロアルキルアルキＪし基、Ｍｉｌ数８〜ｌＯ
のアルコキシアルキル基、アリールオキシアルキル基、
アラルキルオキシアルキル基もしくはアルコキシアルコ
キシアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル基、核がア
ルキルもしくはハロゲンで置換されていてもよいアラル
キル基、ヘテロ場アルキル基。

ヘテロ環オキシγルキル基、シアノアルキル基、カルボ
アミドアルキル基またはカルボアルコキシアルキル基を
表わし、Ｘはハロゲンを表わす。） で示されるフルオラン誘導体を電子供与性発色剤として
支持体に有する感圧あるいは感熱記録紙である。

殆んど着色のない゛電子供与性物質と殆んど着色のない
電子受容性物質との接触による発色反応を応用した感圧
記録紙、及び感熱記録紙は。

現今の情報化時代の発展と共にその需要が増大している
。一般に感圧記録紙は、電子供与性白色色素Ｃ以下発色
剤という）を有機溶剤に溶解した後、数ミクロンに乳化
して、ゼラチン等の高分子化合物でマイクロカプセル化
し、このものを支持体上に塗布した上葉紙と、他方電子
受容性物質ｃ以下顕色剤という）を支持体上に塗布した
下葉紙とからなり、１ｉｌｌｉｉ者の塗布面を対向させ
、筆圧打圧等を加えることによってマイクロカプセルを
破壊しカプセル中の発色剤を放出。

顕色剤面に転着させ１発色反応を生じさせて複写像を得
る記録方法である。また感熱記録紙は発色剤及び顕色剤
を両者が接触しないようバインダー（たとえばポリビニ
ルアルコールのごとき高分子物質）中に担持して、支持
体上に設けたものが最も一般的で、加熱により発色剤ま
たは顕色剤の少なくとも一方が融解し接触１発色反応を
生じて複写像を得る記録方法がある。

近来、上述した加圧あるいは加熱により発色剤と顕色剤
との発色反応によって画像を得た記録紙からコピーを得
たいなどの必要性から黒色画像を得る発色剤の要望が強
まって来た。原理的には、適当な数種の色相の異なった
発色剤を混合することによっても黒色の画像を得ること
が出来るか１発色剤の種類により画像の耐光性、耐水性
等が異なるため記録紙の保存状態によっては色相が変化
する等の欠点があった。従って単一の発色剤で黒色像を
得る色素の開発が進められてきているが、いまだに色相
、堅牢性、自己発色性、コスト等すべての点で満足出来
る黒色画像を得る色素は見出されていな°いのが現状で
ある。

本発明者らは、前記一般式（夏）で示したフルオラン誘
導体がそれ自体は着色のない白色結晶であるが、゛酸性
物質に接触すると黒色調に発色し。

耐光性、耐水性、に極めてすぐれている堅牢性の強い感
圧あるいは感熱記録紙用の発色剤として有用な色素であ
ることを見出し１本発明を完成した。感圧記録紙作成に
あたって発色剤を溶解する、溶剤メしては、ジクロルベ
ンゼン、ａ−（８，４−ジメチルフェニル）−α−フェ
ニルエタン、メチルナフタリン、プロピルナフタリン、
ブチルナフタリン、ベンジルベンゾエート。

１．４−ジベンジルベンゼンなどを使用することができ
る。カプセル化の方法としては、ゼラチンによるコアセ
ルベージ、ン法、外相より皮膜を形成する法、内相と外
相間の皮膜形成反応を利用した界面重合法などがある。

また、酸性物質としては、酸性白土、活性白土、アツタ
バルガイド等のクレー類、レゾルシン、パラフェニルフ
ェノール、フェノール、クレゾール、ブチルフェノール
などのフェノ−ＪＬＪ類の一種または二種以上のノボラ
ック型重合物、また安息香酸、サリチル酸及びその誘導
体の金属塩などがある。

本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物は、たとえば次
のようにして合成される。

まず最初に一般式（ＩＩ） で示される化合物と。

一般式（２） （式中、Ｒ，、Ｘは前記の意味を有し、Ｒは水素あるい
は炭素数１〜４のアルキル基を表わす。） で示されるフェノール誘導体を脱水縮合剤を用いて、−
５〜９０℃位で数時間ないし数十時間反応させる。次い
で、水中に注入し、必要に応じて生じた沈澱をＰ別した
後、アルカリ処理をし、さらに必要に応じて加熱処理を
することによって僅かに着色した白色結晶をうる。これ
をＰ別、乾燥後、再結晶すると、前記一般式（Ｉ）で示
されるフルオラン誘導体が白色の結晶として得られる。

また、別の合成法は、一般式は）で示される化合物と、
一般式（転） １ （式中、Ｒは前記の意味を有する。） で示されるアミノフェノール霞導体を脱水縮合剤を用い
て一５〜９０℃位で数時間ないし数十時間反応させる０
次いで水中に注入しアルカリ中和、Ｐ別することによっ
て、一般式（■（式中、Ｘは前記の意味を有する。） で示される化合物を得る。

次いで、一般式■）で示される化合物を有機溶剤中で、
ＭＲｌのハライド、硫酸エステル、トルエンスルホン酸
エステル、メタンスルホン酸エステル、リン酸エステル
あるいはアクリロニトリル、アクリル酸エステル、アク
リルアミドなどでアル犀ル化することによって、わずか
に着色した白色結晶が得られ、これを再結晶することに
よって前記一般式（１）で示されるフルオラン誘導体が
白色結晶で得られる。

前記一般式値）で示される化合物と一般式（２）又は一
般式ｃｙ）の化合物とから一般式（１）又は一般式（Ｖ
）の化合物を合成する際に用いる脱水剤としては、硫−
１燐酸、ポリ燐酸等が用いられるが。

有利には８５ｑ１２〜１００％濃度の硫酸が用１．Ｎら
れる。

、　また再結晶溶媒としてはｎ−ヘキサン゛、トルエン
ーモノクロルベンゼン、クロロホルム、メチルイソブチ
ルケトン、メチルセロソルブ、イソブタノール、イソプ
ロパノ−１ル、ジオキサンアルいは、エチレングリコー
ルジメチルｘ−ｆルなどが用いられる。

このようにして得られた発色剤を一種または二種以上用
いて、または他の発色剤と併用して感圧または感熱記録
紙を常法により製造する。

本発明方法において使用する一般式ＣＩ）で表わされる
フルオラン誘導体は、文献に具体的記載のない化合物で
あり、前記顕色剤によって発色して濃い黒色を呈する。

この発色剤を使用して得られる記録紙は保存安定ｉ、発
色性、耐光性。

耐水性において特に優れている。すなわち１本発色剤を
使用した感圧紙あるいは感熱紙を、公知の黒色発色性化
合物Ｍ）を使用したものと比較した場合、感圧紙におい
てはカプセル塗布紙の光による変色が少なく、また発色
像の耐光性が優れており、！ｌＩ熱紙においては未発色
紙の温湿度による着色が少なく、また発色像の温湿度に
よる変色、光による変退色が少ないと云う大きな特長を
もっている。また多色発色感熱−記録紙に応用するも熱
時発色が鮮明で混色することなく多色発色し、保存性に
おいても安定である。

次に本発明において使用される一般式（１１のフルオラ
ン化合物の一部の例を表で示す、なお色相はシリカゲル
薄層上で発色した際の色を示した。

次に本発明を実施例により具体的に説明する。

実施例中１部はａｍ部を表わす。

一実施例１ 上記構造式で示されるフルオラン系化合物２．０部をａ
−（８，４−ジメチルフェニル）−α−フェニルエタン
１００部に溶解し、アラビアゴム２０部と、水１６０部
の溶液を加えて乳化′させる。これに酸処理した・ゼラ
チン２０部と水１６０部を添加し、一定の攪拌下に酢酸
を加えｐＨ５とした後、水５０部を加えてコ゛アセルペ
ーシ四ンを進行させた。更に酢酸を加えてｐＢ　４．４
とした後、８７％ホルマリ′ン４部を加えて硬膜を形成
させる。

以上の操作は６０℃にて行なう。次にこの系を１０℃に
冷却し、濃厚液状膜のゲル化を進行させ、硬膜効果を上
げ、苛性ソーダ水溶液を加えてｐＢ９にした後、数時間
放置し、カプセル乳濁液とした。次にこのカプセル乳濁
液にセルロース微粉末８０部および１０％に溶解した酸
化澱粉水溶液１００部を混合し。

紙に塗布して乾燥し、上紙をつくる。

この上葉紙を下葉紙と重ね、筆圧あるいはタイプライタ
−の印字の圧力を〃口えると黒色に発色した。すなわち
１表面がバラフェニルフェノールの重合物で被覆されて
いる下葉紙を使用した場合、あるいはＲｍが酸処理され
た活性白土で被覆されている下葉紙を使用した場合のい
ずれでも黒色の鮮明な文字が現われた。

上記の感圧紙は保存性がよく発色速度は速かであり２発
色文字は長時間露光譬こ耐え、水でぬらしても退色する
ことがなかった。

実施例２ 上記構造式で示されるフルオラン化合物を使用して、実
施例１と同様にして感圧記録紙を作製した。

この感圧紙に印字の圧力を加えると、黒色に発色した。

この感圧紙は保存性がよく０発色速度は速かであり１発
色文字の耐光性、耐水性は優れていた。

実施例８ 上記構造式で示されるフッレオラン化合物８０部を１５
０部の１．０９６ポリビニルアルコ−ル水溶液と６６部
の水中でサンドｉｔしを使って分散させる（成分ムとす
る。）ビスフェノールＡをａｓ部．ポリビニルアルコー
ル 水溶液１５０部を水６５部中で同様をと分散させる（成
分Ｂとする。） ８部の成分人と６７１１Ｓの成分Ｂを混合し。

乾燥重量で約６ｆ／／ｌｒ？になる様Ｇとシートの上１
こ塗布する。かくして得られたシート番よ単独で感熱紙
として使え，ｆｓ熱複写機番とよって優れた黒色の印像
が得られた。

と記の感熱紙は自己発色性のなｔｌれＬ）な紙であり，
また発色速度６よ速力）であり、発色文字の耐光性、耐
水性は優れて（また。

実施例４ 上記構造式で示されるフルオラン 使用して．実施例８と同様にして感熱紙を作製した。

この感熱紙は自己発色性がなく．また発色速度は速かで
あり，発色文字の耐光性，耐水性は優れていた。

上記構造で示されるフルオラン化合物を使用して、実施
例８と同様にして感熱紙を作製した。

この感熱紙は、実施例８の感熱紙と同様の性質を有して
いた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（り （式中、几は炭素数１〜８のアルキル基、シクロアルキ
   ル基、シクロアルキルアルキル基。 シクロアルキルオキシアルキル基、炭１［８〜１０のア
   ルコキシアルキル基、アリールオキシアルキル基、アラ
   ルキルオキシアルキル基もしくはアルコキシ乙ルコキシ
   アルキル基。 炭素数２〜８のアルケニル基、核がアルキルもしくはハ
   ロゲンで置換されていてもよいアラルキル基、ヘテロ環
   アルキル基、ヘテロ環オキシアルキル基、シアノアルキ
   ル基、カルボアミドアルキル基まｔこはカルボアルコキ
   シアルキル基を表わし、Ｘは）１０ゲンを表わす。）で
   示されるフルオラン誘導体を電子供与性発色剤として支
   持体に有する感圧あるいは感熱記録紙。